ICP光譜分析中的樣品處理技術(shù)

1、最新ICP光譜分析中的樣品處理技術(shù)ICP光譜分析中的樣品處理技術(shù)6.1前言 ICP光譜分析的樣品處理是分析全過程的一個重要環(huán)節(jié)，對分析測試質(zhì)量有重要影響，某些分析質(zhì)量問題是產(chǎn)生在樣品處理過程。ICP光譜分析對樣品處理的要求，除了一般分析技術(shù)對樣品處理的要求外，還有其特特殊要求。一般分析技術(shù)都要求樣品處理需把待測物全部轉(zhuǎn)化進(jìn)入溶液，過程不得損失待測物質(zhì)，也不得帶進(jìn)待測物質(zhì)引起樣品的污染，消解后的樣品溶液應(yīng)該較長時間內(nèi)是穩(wěn)定的。對于ICP光譜分析ICP質(zhì)譜也是相同除了上述三項外還應(yīng)滿足下述要求：把樣品轉(zhuǎn)變成最正確分析狀態(tài)；清亮透明； 2不能存在粒徑50m的固形物，盡管這些固形物不含有待測元素，也不

2、允許存在，微米級的固形物將堵塞進(jìn)樣系統(tǒng)的霧化器 ，造成譜線強(qiáng)度降低及精密度下降，甚至完全無法進(jìn)樣：因為ICP光譜儀器的通用同心霧化器的進(jìn)樣毛細(xì)管內(nèi)徑只有0.001mm左右。樣品溶液不允許有膠體形態(tài)物存在，微克級的膠體物質(zhì)用肉眼觀察不到，但進(jìn)樣時很容易積累在霧化器毛細(xì)管噴口內(nèi)，降低進(jìn)樣量，影響譜線強(qiáng)度；要求樣品溶液中的固形物又稱可溶性總固體濃度10mg/ml，也就是要限制稱樣量，或者增加稀釋倍數(shù)，是進(jìn)樣溶液含可溶性鹽類不能過高，較高的可溶性鹽類造成樣品液粘度增加，影響進(jìn)樣，或者沉積在霧化器的噴口，造成噴霧不正常。 不含能有腐蝕進(jìn)樣系統(tǒng)的物質(zhì)存在，這里主要是指氫氟酸或氟離子，除了光譜儀配用是耐氟經(jīng)

3、驗系統(tǒng)及耐氟炬管。多數(shù)進(jìn)樣系統(tǒng)是玻璃或石英制品，不能抗氫氟酸腐蝕，石英炬管中心管也易被氫氟酸腐蝕。消解后的樣品水溶液不宜含顯著量的有機(jī)物質(zhì)，有機(jī)物在等離子體中要影響等離子體穩(wěn)定性，影響溫度，從而影響譜線強(qiáng)度及光譜背景。 ICP光譜分析的樣品處理方法常用的樣品處理方法濕法處理：1濕法開放酸溶，濕法開放堿溶；高壓密閉酸溶微波高壓酸消解微波高壓堿溶高溫熔融；高溫灰化6.2濕法消解常用試劑 濕法開發(fā)式酸消解是用酸或堿液在開口容器或密閉容器中分解固體樣品，待消解液清亮后，低溫蒸發(fā)近干，在用小量酸溶解，定容待測。容器可以用三角燒瓶，高桶燒杯，氟塑料容器等，加熱裝置可用電熱板，控溫電熱消解器或紅外加熱消解系

4、統(tǒng)，控溫電熱消解器用鋁合金或石墨加熱體，加熱溫度范圍室溫-2000C,控溫精度0.20C,可一次性加熱3050個樣品，是一種方便，高效的濕法消解裝置。 濕法消解樣品主要條件是消解液種類,加熱溫度,與加熱時間. 濕法消解處理常用的消解化學(xué)試劑是硝酸,鹽酸,高氯酸,氫氟酸,過氧化氫等,有時也會用到硫酸等其它試劑.下面介紹幾種主要化學(xué)試劑.1鹽酸:復(fù)原性無機(jī)酸，沸點110度 ，常用無機(jī)酸中最易揮發(fā)，在開口酸溶樣品時，鹽酸很易揮發(fā)損失。鹽酸可溶解金屬活潑順序中氫以前的鐵鈷鎳鉻鋅等活潑金屬,及多數(shù)金屬氧化物,氫氧化物,炭酸鹽,磷酸鹽和多種硫化物,一般不能分解有機(jī)物.鹽酸中的氯離子可和一些金屬離子形成穩(wěn)定

5、的絡(luò)合物.由于 氯化銀等氯化物在酸液中溶解度很低,需要測定銀的樣品不能用鹽酸體系,鉻在鹽酸體系中,容易生成加熱易揮發(fā)的氯氧化鉻而揮發(fā)損失。生成揮發(fā)型化合物 的元素還有Sb、As、B、Ge、Se、Sn等，降低溫度可以抑制它們的揮發(fā)損失。2 硝酸沸點122度 ，濃硝酸是氧化性無機(jī)酸，大多數(shù)硝酸鹽在水溶液中溶解度很高，在ICP光譜，ICP質(zhì)譜樣品消解中用的很多。硝酸兼有酸性和氧化性，溶解能力強(qiáng),速度快,除鉑族金屬和某一些稀有金屬外,硝酸能溶解多數(shù)金屬及其氧化物,氫氧化物,硫化物。但鋁，鉻，鐵等可生成氧化膜,產(chǎn)生鈍化,為了破壞氧化膜,要加鹽酸,鉻在硝酸-鹽酸體系中加熱會氯化物揮發(fā)損失。3 硫酸：沸點

6、338度，是沸點最高的無機(jī)酸。熱濃硫酸有很強(qiáng)的氧化性,硫酸可溶解鐵鈷鎳鋅等金屬及其合金,以及鋁錳鈹鈦鈾釷等礦石.熱濃硫酸在消解某些難分解塑料時比擬有效。硫酸在光譜分析的樣品處理常用于以下用途:用于趕掉易揮發(fā)酸,如HF,HCl,轉(zhuǎn)換酸體系;利用它的高沸點,溶解難溶樣品;濃硫酸是脫水劑,可破壞有機(jī)物,把炭氧化成CO2： 2H2SO4+C=CO2+2H2O；常與硝酸一起應(yīng)用。配制多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時應(yīng)當(dāng)注意:Ba,Sr,Ca,Pb的硫酸鹽在溶液的溶解度很低,很容易沉淀吸附。濃硫酸不宜用于需要加熱的PTFE容器,氟塑料的熔點327度,而氟塑料260度就變形.4高氯酸 沸點203度 沸點 濃熱高氯酸有強(qiáng)

7、氧化性,，濃熱高氯酸接觸有機(jī)物易爆炸,一般應(yīng)先用濃硝酸破壞有機(jī)物,再用高氯酸處理.高氯酸在分解鉻礦石，鎢鐵礦，氟礦石，鎳鉻合金，高鉻合金，硫化汞礦等比擬有效。5氫氟酸 沸點112度，是分解含硅材料最有效的無機(jī)酸，硅在酸溶液中形成SiF62-，加熱可揮發(fā)掉，俗稱“飛硅。氫氟酸適用試樣：硅酸鹽，硅鐵，多晶硅，石英石，鉻合金，鎢鐵，鈮，鉭，鋯等稀有金屬。氫氟酸溶解 樣品要在鉑器皿及聚四氟乙烯器皿中。6氫氧化鈉：氫氧化鈉溶液可溶解鉬，鎢的無水氧化物，及兩性金屬及合金如鋁，鋅的金屬，合金。6.3常壓濕法消解 常壓濕法消解是ICP光譜分析應(yīng)用最廣的樣品分解方法，大多數(shù)樣品都可用這種方法分解，它的特點是設(shè)備

8、簡單，多為普通的手工化學(xué)操作，簡單普通實驗室就可勝任。但由于屬于手工操作，實踐經(jīng)驗和操作技巧對于溶樣的質(zhì)量有較大影響。另外，對于微量元素測定，實驗室環(huán)境，器皿的潔凈程度和清洗方法有時對測定也有影響。下面例舉比擬典型的常壓濕法消解的處理過程。 (1)鋁合金 純鋁和鋁合金,一般用稀鹽酸(1:1)溶樣,為了加速溶解可加少量硝酸或過氧化氫，個別鋁合金樣品用王水分解。如果測定硅那么需用濃氫氧化鈉溶液分解樣品。 氫氧化鈉溶解1：稱取0.2 g 試樣于塑料燒杯中, 參加10%NaOH 20 m L 于水浴中, 加熱溶解, 待樣品分解完全后, 滴加30% H2O2 1 m L, 使樣品完全溶解, 加1 + 1

9、 HNO3 30 m L 使溶液酸化, 加熱煮沸2m in 除去H2O2, 冷卻后稀至100 m L,測定Si、M n、M g、Cr、Cu、Ni、Fe、Ti、Zn。 王水溶解：準(zhǔn)確稱取0.100g 試樣于50mL 燒杯中,加10mL 王水,低溫溶解,待全部溶解后,取下。冷卻后轉(zhuǎn)移到50mL 容量瓶中,加去離子水稀釋至刻度。高硅鋁合金:準(zhǔn)確稱取0.050g 試樣于塑料燒杯中,加10mL 王水至反響結(jié)束,加氫氟酸20滴,停放一會兒,待黑色顆粒溶解完全,參加20mL飽和硼酸,稀釋至近100mL ,轉(zhuǎn)入100mL 容量瓶中定容,混勻后,再轉(zhuǎn)入塑料燒杯中測定硅、錳、鉻、鐵、鈦、銅、鎂、鎳。 鹽酸溶解3

10、稱取0.250 0 g 試樣于50 mL 燒杯中,加少量水潤濕試樣,再加15 mL 鹽酸(1 + 1) ,放到電熱板上,滴加硝酸低溫加熱溶解。待溶解后,蒸至近干,冷卻后,用3 mol/ L 鹽酸定容至25 mL 容量，測定Cu 、Fe 、Mg 、Mn 、Ni 、Zn 和Ti。2純金4：根據(jù)純金樣品中雜質(zhì)元素的含量, 稱取1. 000 05. 000 0g試樣于100ml燒杯中,參加20ml的1 + 1王水,蓋上外表皿,低溫加熱,使試樣完全溶解,低溫蒸發(fā)至溶液呈棕褐色(約2ml) ,取下,翻開外表皿使氮氧化物揮發(fā)掉,冷卻至室溫。用1 + 1的王水溶液定容至50ml容量瓶中,稀釋至刻度。經(jīng)萃取別離

11、測定Ag 、Cu、 Fe、 Pb、 Sb 、Bi、 Pd、 N、i Cr 、Mn。3鑄鐵: 生鐵含炭量較高,也含一定量的硅,高氯酸溶樣,并加HF趕硅。 球墨鑄鐵 【5】 稱取0. 200 0 g 試樣于100 mL 燒杯中,參加5mL 鹽酸(1 + 1) ,5 mL 硝酸(1 + 1) ,低溫加熱溶解,冒煙至近干,稍冷,參加10 mL 鹽酸(1 + 1) 溶解鹽類,冷卻后定容于100 mL 容量瓶中,搖勻,放置澄清或過濾除沉淀物，測定La 、Ce 和Y。4普碳鋼和低合金鋼【6】稱取0.500 0 g 樣品于250 mL 燒杯中,加50mL 鹽酸- 硝酸- 水混合溶液( HCl + HNO3 +

12、H2O = 1 + 2 + 7) ,低溫加熱30 min (有混濁需過濾) ,置于100 mL 容量瓶中,用水稀釋至刻度用氫化物發(fā)生法測定As 、Sn 、 Pb 、Sb 、Bi。5鋼中硫【7】鋼中硫一般以夾雜物的形式存在,，主要存在形式是MnS，用復(fù)原性鹽酸分解時硫以硫化氫形式溢出而損失 ,用王水或硝酸溶解樣品,測定結(jié)果也偏低,研究說明,由于樣品溶液中存在以溶膠或懸浮形式的局部集合態(tài)硫,經(jīng)霧化引入等離子體光源激發(fā)區(qū),其光譜激發(fā)速率小于硫的逃逸速率,使硫的測定結(jié)果偏低;樣品用王水或硝酸溶解后,再經(jīng)高氯酸處理,溶液中硫轉(zhuǎn)化成硫酸根進(jìn)入均相溶液,測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。王水-高氯酸溶解樣品 稱取0. 10

13、0 0 g試樣,于50 mL 的燒杯中，加10 mL 水、0. 5 mL硝酸,2. 0 mL 鹽酸,低溫加熱,待樣品溶解后,加2. 5 mL 高氯酸,繼續(xù)加熱至高氯酸煙冒至瓶口保持5 s , 取下,冷卻至室溫,定容至20 mL ,測定硫。6鋼中酸溶鋁和酸不溶鋁及全鋁【8】鋁在鋼中主要以金屬固溶體形式存在,少局部以氧化鋁和氮化鋁形式存在。金屬鋁、氮化鋁、硫化鋁一般能溶于酸中,稱為酸溶鋁,而氧化鋁及尖晶石等難溶于酸,稱酸不溶鋁,全鋁為兩者總和。 消解方法：稱取鋼鐵試樣1. 0000g 置于250ml 錐形瓶中,參加稀鹽酸(1 + 4) 30ml ,加熱分解試樣,待樣品完全溶解,取下,加少許紙漿,過

14、濾,以鹽酸(1 + 9) 洗滌沉淀及濾紙45 次,然后以蒸餾水洗滌,殘渣移入鉑金坩堝中,烘干、灰化、灼燒后,覆蓋1. 5g 硫酸氫鈉,置于馬弗爐中,緩慢升溫至750 ,熔融13min,然后以鹽酸(1 + 9) 浸取,轉(zhuǎn)移至100ml 容量瓶中,冷卻至室溫,定容,待測酸不溶鋁。濾液冷卻至室溫,轉(zhuǎn)移至100ml 容量瓶中,定容,待測酸溶鋁,全鋁為兩者總和。 (7)鎢礦石9：準(zhǔn)確稱取0. 250 0g樣品于30 mL聚四氟乙烯坩堝中,參加少量水潤濕,分別參加HNO3 4 mL ,H3PO41 mL ,HF 7 mL 置于電熱板上低溫分解完全,蒸至盡干,趕盡HF ,參加HCl 1 mL 和少量水浸取,

15、取下冷卻,移入25 mL 比色管中 (8)鐵礦【10】：準(zhǔn)確稱取0.2500g 試樣于200mL 聚四氟乙烯燒杯中,加10mL 硝酸(約1.42g/ mL) ,10mL鹽酸(約1 .1 9 g/ mL ) , 2mL 氫氟酸(約1 .1 3g/ mL) ,5mL 高氯酸(約1.67g/ mL) 于電熱板上低溫溶解,直至蒸至濕鹽狀不流動,取下樣品冷卻,然后參加14mL 鹽酸溶液(1 + 1) ,放置在電熱板上溶解鹽類至溶液透明為止,取下,稀釋至100mL ,溶液中含鹽酸的體積分?jǐn)?shù)為7 %。測定K、 Na、 Pb、 Zn、 Cu、 As。9鉛精礦【11】稱取0.10.2g樣品于250mL燒杯中,加

16、少量水潤濕,加15mL硝酸,加熱5min左右,然后加2050mg氯酸鉀,待樣品完全溶解,再加硫酸(1+1)4mL,繼續(xù)加熱至近干,取下冷卻,用少量水加熱溶解鹽類,放置20min,加硝酸(1+1)10mL,加熱煮沸,冷卻,移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,測定Zn、 Fe、 Cu、 As、 Sb。10沉積巖【12】 溶樣時應(yīng)用混合酸處理樣品,參加適量的甘露醇能夠抑制硼的揮發(fā)。稱取0.5000 g樣品于100 mL鉑金皿中,加水潤濕,參加0.5 mL 2.5 g/L甘露醇溶液、10 mLHF、5 mL HNO3,置于電熱板上低溫緩慢加熱至濕鹽狀取下,用去離子水沖洗杯壁,加5 mL HClO4

17、,加熱。待白煙冒盡時,參加5 mL 8 mol/L HNO3,繼續(xù)加熱至溶液透明,冷卻后,用去離子水定容于50 mL石英容量瓶中，測定K、Na、Ca、Mg、Fe、Mn、Ni、V、Ga、Cu、Zn、Sr、Ba、Cr和B等15個元素。 (11) 碳酸鹽巖石【13】 稱取0.250 0 g樣品于30 mL聚四氟乙烯坩堝中,加少許水潤濕,分別參加適量HF、HNO3、HClO4,置于電熱板上加熱分解,至分解完全,蒸干,參加6 mol/L HCl 5 mL溶解殘渣,取下稍冷,定容25 mL測Fe、Al、Ca、Mg、Mn、Ti、Ba、Sr,、Cr、La、V、Be、Y、Cu、Zn、Ni、Co、Th、Nb。12

18、 聚氯乙烯14 稱取樣品0.5000g于250ml高腳燒杯中, 加人10ml硝酸, 蓋上外表皿, 置于電爐上加熱, 蒸干至樣品裂解碳化并全部變成黑色殘?zhí)?。取下燒?冷卻后加人硝酸7ml和高氯酸3ml, 在200電熱板上加熱至殘?zhí)即缶植咳芙? 溶液出現(xiàn)紅棕色時,將電熱板溫度升至300一400繼續(xù)加熱, 或移至電爐上加熱, 加熱過程中視消解程度分次滴加適量的硝酸-高氯酸混酸7+3, 直至樣品消解完全,冷卻, 定容轉(zhuǎn)移100ml容量瓶中。13植物【15】 樣品預(yù)處理稱取植物樣品5. 000g 于250ml 凱氏燒瓶中,參加20ml (4 + 1) HNO3 HClO4 混合酸于電熱板加熱,至冒大量高

19、氯酸濃煙為止,冷卻,參加10ml 蒸餾水繼續(xù)加熱趕酸,用5 % HNO3 洗至50ml 容量瓶并定容,測定 Ca ,Cd ,Cu ,Cr ,Fe ,Mn ,Ni ,Pb ,Se ,Sr ,Zn11 種元素。14人參【16】： 準(zhǔn)確稱取生曬參和紅參粉末樣品0. 1000g置于聚四氟乙烯坩堝中,參加5. 0mL HNO 3 和0. 5mL HClO 4, 蓋上坩堝蓋浸泡過夜, 第2 天消解前先將坩堝蓋取下, 將坩堝置于可控恒溫電熱板上, 升溫至120消化溶解。待試樣溶解完全呈透明液時濃縮至體積約為1. 0mL , 取下, 冷卻后將試液轉(zhuǎn)入10. 0mL 容量瓶中, 用去離子水定容至刻度, 用于測定

20、Ca、M g、P 、Fe、M n、Sr、Zn、Ba、Cd、Cu、Pb、Sr、Zn、B、Co、Ni。15人發(fā)【17】：精確稱取0.5 g 樣品于50 mL 燒杯中, 參加5 mLHNO3 , 1 mL HClO4 置于電熱板上消解至白煙冒盡后取出(此時殘渣呈無色或灰白色、剩余酸液 0.5 mL) , 用超純水無損耗轉(zhuǎn)移至10 mL 試管中, 定容。取消化好的溶液5 至10 mL 試管中, 參加25 %K2Cr2O7 , 0.5 mL HNO3 , 定容, 搖勻,測定Hg 含量。16全血【18】 精密移取于(37 2) 水浴中融化后的全血1.0 mL,置于50 mL 廣口錐形瓶中,參加HNO3-H

21、ClO4 (體積比為41) 5 mL,搖勻,浸泡過夜。次日,將錐形瓶置于電熱板上140 消解至溶液澄清,稍冷,參加去離子水5 mL,移至電熱板上繼續(xù)加熱至近干。取下,放冷,定量轉(zhuǎn)移至10 mL量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,待測。(17)尿樣19 把冷凍保存的尿樣在37 水浴30 min ,取樣3.5 mL 于10 mL 具塞刻度試管中,放于定溫于130 的石墨恒溫消化器上,蒸發(fā)掉一局部水分至剩余約1 mL 時,參加65 %的工藝超純硝酸1 mL ,繼續(xù)加熱消化至澄清透明時取出,用2 %硝酸定容至7 mL ,在漩渦混樣器上震蕩均勻待測。18水產(chǎn)品20：精確稱取已烘干的鯉魚樣品5. 0000g,

22、參加10mL 硝酸進(jìn)行消解, 樣品溶解后, 再加熱消化至樣品根本透明, 參加數(shù)滴高氯酸, 蒸發(fā)至近干, 參加100mL 水, 加熱解。19大 豆21 稱取1.5 g 大豆樣品置于燒杯中,參加0.5 mL 濃硝酸,放置24 h 。在電熱板上消解樣品至固體樣品消失。再參加3 mL 硝酸和3 mL 高氯酸,緩慢加熱至樣品澄清。將樣品殘液(約3 mL) 轉(zhuǎn)移至容量瓶中,用水稀釋至刻度。20稻米22 準(zhǔn)確稱取0.50 g置于10 mL燒杯中, 參加5mL硝酸和1 mL高氯酸, 電熱板上加熱消解至溶液清亮, 蒸至近干, 參加11鹽酸5 mL溶解殘渣, 轉(zhuǎn)入50 mL容量瓶定容待測。 濕法分解處理樣品 是既

23、簡單又復(fù)雜的工作，所用化學(xué)試劑是不多的幾種無機(jī)酸，操作也只是稱量，加試劑，加熱蒸發(fā)等過程，但應(yīng)注意：1任何分解樣品的方法都不是萬能的.，即使同一類樣品，待測的元素不同，樣品處理方法也不一樣;2開放式 化學(xué)消解樣品的效果與操作者經(jīng)驗和細(xì)心程度有關(guān)，同一樣品用同樣試劑和方法，處理結(jié)果可能不同，初學(xué)者應(yīng)重視化學(xué)操作的根本功；3用鹽酸分解時,要注意Ge(IV)、As(III)、Se(IV)、Sn(IV)、Hg(II)等氯化物揮發(fā)損失；4用硝酸分解樣品時,在蒸發(fā)過程中Si、Ti、Zr、Nb、Ta、W、Mo、Sn、Sb等大部或全部析出沉淀,有的元素那么形成難溶的堿式硝酸鹽；(5)用鹽酸-高氯酸加熱200度

24、冒煙時B、 As、Ge、Sb、Mn、Cr、Se等可能不同程度地被揮發(fā)；(6)在測定微量元素時，開放式濕法消解的空白值不僅與消解化學(xué)試劑的純度有關(guān)，也與實驗環(huán)境有關(guān)。 常壓濕法消解處理樣品消解條件及測定元素見表6.16.7表6.1 鋼鐵及其合金樣品消解劑測定元素鋼樣鹽酸，硝酸，硫酸微量釩、鈰、鈦不銹鋼中鹽酸，硝酸鉬、釩、鈦、鈷低合金鋼鹽酸，硝酸硅、錳、鉻鑄鐵鹽酸，硝酸磷、鈦、鉬、鎳、錳、鉻、鋁，銅鑄鐵鹽酸，硝酸氫氟酸硅、磷、鈦、鉬、鎳、錳、鉻、鋁，銅鋼中微量 鹽酸，硝酸La、Ce、Pr、Nd，Sm鐵釹永磁合金硝酸Nd、 Al 、Si、 Mn、Cr、 Mg、Zr 、Ca鐵-鎳-鈷基高溫合金鹽酸，硝

25、酸，酒石酸鑭、釔特殊鋼硫酸，磷酸，檸檬酸鈮、鉭合金鋼鹽酸，硝酸，酒石酸Al、 Cu、 Co、 Mn、Ni、 Nb、 W、Ti、V、B高速工具鋼中鹽酸，硝酸，磷酸Cr、 Co、Mo、 Ni、 W、 V碳鋼鹽酸酸溶鋁碳鋼硫酸氫鈉熔融酸不溶鋁及全鋁稀土(鎂)硅鐵中硝酸，氫氟酸，高氯酸La、Ce氧化鐵粉中的鹽酸酸溶鋁釹鐵硼硝酸Nd、Fe、Co、B、La、Ce、Pr、Dy、Gd、Sm、Al、Mn、Ca、Mg、Ga，Si 鉬鐵鹽酸Sn、Sb、Si、Cu表6.2有色，貴金屬，稀土材料樣品消解劑測定元素陰極銅硝酸砷、鉍、鐵、鎳、錫、鋅高純金王水13個雜質(zhì)元素銥化合物中雜質(zhì)成分溶液Al、 Ba、 Au、 Pt、

26、 Pd、 Ru、 Rh、陽極泥銅，鋅電解王水，硝酸金、銀金銅鎳鈀銠合金硝酸，鹽酸金、銅、鎳、鈀、銠二氧化鋯濃硫酸，硝酸鑭、釔錫錠王水鎘鎢合金硝酸，氫氟酸Ni、Co、Fe、Mn煉銻酒石酸，鹽酸，硝酸Pb、Fe、Cu、As、Bi、Hg、Se 鉭粉硝酸，氫氟酸Ag、Bi、Cd、Ga、In鈦合金硫酸Y鈦合金硫酸，硝酸鋁、釩、鉬、鐵、鋯鎳基合金王水，磷硫混酸微量鋁鎳粉中硝酸，鹽酸鐵、鈷、銅、鋅等15個雜質(zhì)元素表6.3 地質(zhì)，巖石，礦物樣品消解劑測定元素銀精礦中硝酸銀銅鉛鋅砷地質(zhì)樣品王水金銅精礦中硝酸，鹽酸鉛、鋅、砷鉛精礦硝酸，氯酸鉀，硫酸Zn, Fe, Cu, As, Sb銀精礦鹽酸，硝酸銀、銅、鉛、鋅

27、、砷巖石鹽酸，氫氟酸，硝酸Ni、Na、V、B、Cu、Fe巖石硝酸，氫氟酸，高氯酸Al、Ba、 Cd、 Cr,、Cu、Mn、 Ni、 Mg、Fe硅酸鹽為主的礦物高氯酸，氫氟酸，鹽酸Al、Fe、Ca、Mg、K、Na、Ti、鐵礦石硝酸。鹽酸，氫氟酸，高氯酸K、Na、Pb、Zn、Cu、As球團(tuán)鐵礦硫磷混酸, 總鐵、氧化鎂、三氧化二鋁含量碳酸鹽巖石硝酸。鹽酸，氫氟酸，高氯酸Fe、 Ca 、Al、Mg、 Ti、 Cu 、Zn、 Ni、 Co、 La、 V 、Cr、Y、Th、Mn 、Nb、 Be、 Sr 、Ba 表6.4 環(huán)境類樣品樣品消解劑測定元素污水中10種元素硝酸Fe、Zn、Cu、Mn、Pb、Cd、A

28、s、Ca、Cr和A土壤硝酸，氫氟酸K， Na， Ca， Mg， Fe ，Mn， Zn ，Cu， Ni ，Cr煤灰鹽酸，氫氟酸Fe，Al，K，Na，Ca，Mg，P，Ti煤飛灰硝酸，氫氟酸，高氯酸鋁等13個元素海洋沉積物HNO3、HCl、HF、HClO4鈷、鎳、鉛、鋅、銅、鋇、錳、鍶、鋰、鉻、釩、鈣、鎂、鉀、鈉、鈦、磷工業(yè)污泥硝酸，氫氟酸，高氯酸銅、鉛、鋅、鎘工業(yè)廢渣鉍渣，銻渣硝酸，鹽酸，高氯酸銅、鉛、錳、鉻、鎳、鋅海泥鹽酸鐵、錳大氣顆粒物硝酸，高氯酸消解微孔濾膜收集物鉻、銅、鉛、錳、鋅、鎳、鐵大氣顆粒物硝酸，高氯酸消解微孔濾膜收集物鋁等18個元素大氣氣溶膠硝酸，高氯酸，氫氟酸消解微孔濾膜收集物A

29、l、Ca、Mg、K、Na、Mn、Fe、Sr、V、Zn 農(nóng)用下水污泥硝酸，高氯酸Zn、Cu、Ni、Cr、Pb、Cd、As、Hg 土壤硝酸，硫酸，鹽酸痕量砷銻鉍環(huán)境粉塵試樣:硝酸，氫氟酸，高氯酸Fe、 Zn、 Cu、 M n、 Ca 、M g污泥王水鉛、鎘、鉻土壤硝酸，高氯酸As、Cd、Hg、Pb、Cu、Co、Cr、Fe、Mn、Ni、V、Zn表6.5 植物，中草藥樣品消解劑測定元素?zé)煵菹跛幔呗人酳、P、K、Ca、Mg、Na、Fe、Zn、Cu、Mn、B、Mo、Ni、Ba、Sr和Al等16種元素。小麥硝酸，高氯酸Ca、Mg、Zn、Cu、Mn、Fe、P植物硝酸，硫酸，高氯酸鉀，鈉，鈣，鎂，鐵，磷，鍶，

30、錳，鋅，釩藥用植物硝酸，過氧化氫，磷酸痕量鍺西洋參硝酸，高氯酸Ca、Mg、K、Na、Ba、Cu、Ni、Ti、Zn、Fe、Cr、Sr、Mn黃連上清片硝酸，過氧化氫，高氯酸鉀、鐵、鉻、砷、鉛、錳、鋅、銅等微量元素當(dāng)歸硝酸，鹽酸Mg、Ca、Al、Cr、Cu、Zn、Pb、Ni、Li、Na、K、Cd、Sr、Ba、V、Mn、Fe、Co 18種元素刺槐花硝酸 ，高氯酸鐵、錳、鋅、銅魚油丸硝酸，高氯酸P、Ca、Fe、Zn、Pb、Mg、As 表6.6 食品，水果，飲料樣品消解劑測定元素豬肉，豬肝硝酸，高氯酸La、Ce、Pr、Nd、Sm、Y小麥銷售，高氯酸，氫氟酸Se水果(香蕉，菠蘿)硝酸，高氯酸Sr、Ca、Mg

31、、Ba、Mn、Mo、Zn、P、Cd、Co、Ni、Mo、V、Cu、Ti水產(chǎn)品蝦肉，海蠣硝酸，高氯酸，過氧化氫Se、 As 、Zn 、Cd 、Pb、Co、Ni 、Hg 、Mn 、Fe 、Ge 、Cr、Mg、Cu 、Ca Al 、Si食用花及茶硝酸，高氯酸，過氧化氫Mg、Fe、Zn、Mn、Sr、P、K、Ca食品銷售，高氯酸Al、B、Ca、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Na、P、S、Sr，Zn葡萄酒硝酸，高氯酸Ca、Mg，Pb、Cu、Mn、Fe、Zn、Cd雞蛋硝酸，高氯酸Fe、Zn、Ca、Mg、Mn、Se，Cu豆類食品硝酸，高氯酸Ca、Mg、 Mn、 Sr、Fe、 Co、 Ni、 S、 B 表6.7 建

32、筑材料，無機(jī)材料樣品消解劑測定元素AlSi/SiC復(fù)合材料氫氧化鈉溶液鎂、鈦、鐵，硅W碳化鎢硝酸，鹽酸，鎢酸沉淀別離Ca、Fe、Cr，Ni鈦基復(fù)合材料硫酸，硝酸，氫氟酸Sn、 Zr、 Nb、 Ta、Nd、Fe鈦白粉硫酸銨，硫酸Sb、P水泥鹽酸，氫氟酸，高氯酸Fe、Mg水泥及熟料鹽酸溶解，過濾硫石英砂硝酸，氫氟酸Cu、Ca、Mg、Cr、Mn、Ni、Sb、Pb、Zn、Ti、Ba、Bi石墨硫酸，高氯酸，硝酸Ca、Fe、Ni、Sr、Ti、V石膏高氯酸，鹽酸，氫氟酸Fe、Al、Ca、Mg、T氫氧化鎳硝酸鈣、鎂、錳、鎘氧化鋁基催化劑、王水，鹽酸Pt， Pd6.4 密閉增壓濕法化學(xué)消解 大氣壓力下的濕法消解

33、，受消解液的沸點和溫度限制，對于某些難分解的樣品，消解能力不夠，為了完全分解樣品，需要延長加熱時間，消耗更多化學(xué)試劑，導(dǎo)致試劑空白值增加，分析誤差增大。為了解決這一問題，用密閉加熱提高溶樣體系溫度，增強(qiáng)消解能力。具體的做法是將試樣與消解液放到有蓋的氟塑料罐中，置于不銹鋼外套，擰緊蓋，在烘箱中加熱，保溫數(shù)小時,冷卻至室溫后開蓋取出氟塑料罐。加熱的最高溫度不超過2300C。從常壓濕法消解和增壓濕法消解實驗的結(jié)果的比照可以得出，對于較難分解的樣品，采用增壓濕法消解更為有效。同常壓濕法消解比擬，增壓濕法消解的優(yōu)點是,高溫高壓的消解環(huán)境，明顯提高消解能力，同時降低試劑消耗，降低試劑空白，改善實驗環(huán)境，缺

34、點是加熱和冷卻時間較長,工作效率低。 對于較難消解的樣品用高壓消解更為有效。下面介紹幾個高壓濕法消解處理樣品的典例(1)煤飛灰23 準(zhǔn)確稱取枯燥過的煤灰0.1000g，放入聚四氟乙烯溶樣罐里，加2ml硝酸，1ml高氯酸，在1801900C加熱6h，冷卻后，加20滴氫氟酸，1100C加熱1h，再加硼酸溶液絡(luò)合過量的氟離子，定容到200ml，用于ICP光譜測定硅。另取0.0001g樣，加1ml硝酸，1ml高氯酸在1801900C加熱6h，取出加氫氟酸25滴，加熱冒煙，在加0.5ml 氫氟酸，加熱趕氟離子，定容50ml，用于ICP光譜測定Ca、Mg、Fe、Al、Na、K 等其它離子。2陶瓷和玻璃24

35、 用高壓消解法處理電子電氣產(chǎn)品陶瓷和玻璃樣品，用ICP光譜法測定鉛、鎘、鉻和汞。稱取經(jīng)低溫冷凍破碎成均質(zhì)材料的陶瓷樣品0 .20.5g ，置于氟塑料壓力罐中，參加8ml硝酸，2ml 30% 過氧化氫，加5 m l 四氟硼酸。蓋上聚四氟乙烯蓋子，擰緊不銹鋼外套，置于烘箱中，在180 5加熱4 h ，待高溫壓力罐冷卻至室溫后，將消解液轉(zhuǎn)移至1 0 0 m l 塑料容量瓶中，定容。3塑料25 各種塑料也是較難消解類樣品，塑料的高壓濕法消解過程如下:稱取0.20.5g經(jīng)低溫冷凍破碎成均質(zhì)材料的塑料樣品, 置于高溫壓力罐中, 參加8ml硝酸, 2ml 30%過氧化氫, 加5ml四氟硼酸。蓋上聚四氟乙烯蓋

36、子, 擰緊不銹鋼外套, 置于烘箱中, 在180土5的烘箱中加熱, 待高溫壓力罐冷卻至室溫后, 將消解液轉(zhuǎn)移至100ml塑料容量瓶中，用ICP光譜測定測定鉛,錫,鉻等元素。4燃料油26 高壓消解法條件：稱取0. 4 g 左右試樣(準(zhǔn)確到0. 0001 g) 于100 mL 聚四氟乙烯罐內(nèi), 參加10 mLHNO3 和1 mL H2O2 , 蓋上蓋子, 然后裝好不銹鋼套, 放入鼓風(fēng)枯燥箱內(nèi), 升至190 后再恒溫5 h后關(guān)閉電源, 自然冷卻。開罐后將試液轉(zhuǎn)移至100mL 塑料容量瓶中。用ICP光譜儀測定釩、鐵、鎳、硅、鋁、鈣、鈉、硫等元素。5植物27 取1. 0g 金銀花于高壓消化罐中, 參加10

37、mL 硝酸浸泡24h ,在烘箱中140 溫度下加熱消化4h ,冷卻后將消化液轉(zhuǎn)移到50mL 小燒杯中蒸發(fā)至近干,移入25mL 試管定容, 用ICP光譜儀測定Pb、 As、 Hg、 Cd、 Ca、 Fe、 Cu、 Zn、 Sr等元素。6氮化硅【28】 稱取氮化硅50100mg于氟塑料溶樣罐中，參加濃氫氟酸 lo ml，加蓋，裝入不銹鋼高壓罐中，在平板電爐上加熱，當(dāng)溫度升至230oC時，保持在該溫度下分解30一4omin，取出冷卻至室溫后，加4%硼酸10ml， 影響增壓消解個類樣品的效果主要因素是加熱溫度，消解劑種類，樣品與消解劑的比例。增壓罐消解要注意的是：1為防止化學(xué)反響過快而溢出，加試劑后，

38、特別是加高濃度試劑，或試樣含有機(jī)物時，要開蓋放置一段時間然后再加熱升溫。2盡管聚四氟乙烯可耐溫2500C,但加熱溫度一般應(yīng)在2300C以下,溫度高時塑料罐的強(qiáng)度降低,塑料罐容易變形損壞。6.5干灰化6.5.1干灰化的特點 植物，食品，生物化學(xué)類樣品，含有的大量有機(jī)物質(zhì)，樣品處理首先要破壞有機(jī)質(zhì)才能把微量的無機(jī)成分釋放出來，為了破壞有機(jī)質(zhì)可用氧化性無機(jī)酸硝酸，高氯酸及硫酸，也可用干灰化法，將試樣置于馬福爐中，在有氧條件下加熱到4506000C，使有機(jī)質(zhì)氧化分解，生成氣態(tài)一氧化碳，二氧化碳，水蒸汽等逸出，剩下無機(jī)灰分，用小量無機(jī)酸溶解灰分，把有機(jī)樣品轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)樣品進(jìn)行測定。干灰化法用于下述類型樣品

39、的處理：樹木，茶葉，植物，中草藥，食品，海產(chǎn)品，保健品，飼料，飲料，涂料，石油產(chǎn)品等。 干灰化消解樣品的特點是可增大取樣量，濕法處理及微波處理取樣量不超過1g，一般取數(shù)十至數(shù)百mg，并且有機(jī)物可徹底除去，降低基體影響。 干灰化的分析程序為： 1枯燥，脫水后稱重，測出干濕比，對于液態(tài)樣品如口服液，蜂王漿等需先蒸發(fā)蒸發(fā);(2)碳化：有機(jī)物快速加熱會體積膨脹，鼓泡溢出，損失樣品并污染加熱爐，應(yīng)先以較低溫度碳化，把有機(jī)物分解為黑色無機(jī)碳，再升溫使碳氧化除去；植物，布料，濾紙等直接高溫處理可能燃燒樣品局部隨火焰或氣流帶走損失，故應(yīng)逐漸升溫，試樣先分解；3灰化：升溫使碳氧化被除去，顏色由黑色逐漸變淺，最后

40、剩下白色或淺色無機(jī)干灰；4酸溶：用硝酸或鹽酸分解干灰，得到清亮消解液用于測定，某些灰分要用混酸分解，有時也 需要堿融分解。6.5.2干灰化條件人們?nèi)菀渍`解，以為干灰化條件僅是一個溫度控制，欲得到最正確的消解結(jié)果，干灰化的主要條件應(yīng)該有三個，除了溫度外，還應(yīng)控制加熱時間及添加劑，讓我們看看下面的灰化試驗。灰化試樣是一樹葉，變化加熱溫度及加熱時間，觀察灰化的回收率，見表6.r，數(shù)據(jù)說明當(dāng)固定加熱時間為4小時，隨加熱溫度升高，分解量也逐漸增加，550度時到達(dá)最高回收效果，溫度再增加，組分損失，數(shù)據(jù)偏低，從這里可看出，當(dāng)加熱4 小時，加熱溫度應(yīng)采用550度，其它溫度均不適宜。當(dāng)加熱時間是6小時條件，那

41、么加熱溫度應(yīng)為500度最好，而550度那么有局部元素開始損失，加熱8小時那么應(yīng)采用加熱溫度450度，其它溫度均不適宜。所以選擇干灰化條件應(yīng)該綜合考慮溫度和時間，單純考慮一個溫度條件是不全面的，其結(jié)論往往存在問題。表6. 10 樹葉灰化溫度和時間的影響溫度/0C時間/h468121640011.516.218.645017.319.020.220.218.650019.820.219.818.516.355020.019.218.360018.816.915.465016.614.112.270013.710.97.4干灰化的另一個影響回收率的因素是樣品灰分，也即樣品的組成。實驗中可能遇到，在同

42、樣溫度和時間條件下，不同純度樣品的回收率不同，純度差的回收率高，而純度高的樣品損失大，回收率低，所以，在灰化高純樣品灰分少外加小量鹽類或氧化物有助于提高回收率，減少損失，這類添加物又叫載體，它的作用是把灰化產(chǎn)生的微量雜質(zhì)吸附收集，免被容器吸附或被灰化氣流帶走。用何種物質(zhì)作為灰化添加劑還未見有明確結(jié)論，作者在灰化高純石墨時采用過氧化鎂及碳酸鈣粉，童式國等人29采用SU-1添加劑灰化航空潤滑油，它是一種含硫，鈉的物質(zhì)。用硝酸作為灰助劑4500C灰化分解中成藥，有學(xué)者認(rèn)為灰化樹葉時用硝酸鹽添加劑效果不好，而用氫氧化鈣較好。6.5.3干灰化處理樣品典型例表6.8列出用干灰化法處理樣品的條件及測定的元素

43、表6.8各種樣品干灰化條件樣品灰化條件消解試劑測定元素樹木年輪0.21g，5000C，2h鹽酸，硝酸22個元素茶葉1g，5500C，4h鹽酸Al、Ca、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Na、Sr等10個元素橘葉0.5g，6500C，4h磷酸，硫酸，氫氟酸Zn,B口服液5000C，1h10ml，電熱蒸干鹽酸14種元素車間空氣濾膜5000C，4h硝酸Mn丹參1g，5000C，6h硝酸Cd,Pb蜂王漿1g，蒸發(fā)，5000C，1h硝酸，鹽酸Co,Cr,Cu,Fe,Mn,NiSn,V,Zn,Ca,Mg,Na潤滑油5g，7000C，1h加灰化劑鹽酸Fe,Cu,Cr,Ti膨化食品1g，5500C，3h鹽酸Al水

44、產(chǎn)品2g，6000C，4h硝酸，鹽酸Al、Ca、Cr、Cu、Fe、Mg、Mn、Ni、Se、Sb、Sn、V 、Zn、Cd、As、Pb、Hg中成藥4500C，As石油焦0C灰化后加硼酸鋰熔融Fe,Si,Ti植物0.5g，4505000C，2h鹽酸18種元素食品13g,5800C，4h硝酸Al,飼料0.5g，5500C，3h硝酸，鹽酸Ca,P中成藥11.5g,4500C,4h王水As、Cd、Cr、 Pb、Sb、Sn6.6堿融分解處理樣品 前面所述的濕法消解，高壓消解有機(jī)后面將介紹的微波消解三種分解樣品的方法在處理硅酸鹽樣品時遇到困難，常用無機(jī)酸中，硝酸，鹽酸，硫酸都無法有效分解含高量硅酸鹽及氧化硅的

45、樣品，氫氟酸及硅氟酸雖然可有效分解這些物質(zhì)，但I(xiàn)CP光譜儀及ICP質(zhì)譜儀的進(jìn)樣系統(tǒng)和炬管多是玻璃或石英材料，不耐氫氟酸的腐蝕，為了消除氫氟酸的影響，通常采用要轉(zhuǎn)換溶液體系，用高沸點的無機(jī)酸多用高氯酸加熱揮發(fā)除去氟化物，所生成的SlF4也揮發(fā)逸出，然后再用硝酸或鹽酸溶解溶解殘留物。 在地質(zhì)礦物類樣的化學(xué)分析領(lǐng)域，長期以來采用堿融法來分解巖礦樣品，為了測定硅酸鹽類樣品中氧化硅，高溫堿融是通用的樣品分解法。通常將巖礦樣品粉碎至200目。與熔劑混合在高溫爐加熱到熔融，用酸浸出可溶成分，用于ICP光譜或ICP質(zhì)譜測定。熔樣后的玻璃熔珠有一定的機(jī)械強(qiáng)度且不吸水, 取出后一般的溶解方法是采用超聲波、機(jī)械攪拌

46、方法, 使之溶解。馬福爐是傳統(tǒng)的實驗室加熱工具。6.6.1熔劑種類及性質(zhì)熔融分解樣品的溶劑有多種，下面介紹幾種常用的溶劑性質(zhì)。1無水碳酸鈉 分子量105.99，熔點約7000C，分解樣品時熔樣溫度95010000C 熔融3040min，有些需要60min。加過氧化鈉可增強(qiáng)分解能力，降低熔融溫度到8500C，但會增加容器的腐蝕。2氫氧化鈉 氫氧化鉀其熔點較低，只有318.40C，分解樣品能力也較強(qiáng)，但對鉑器皿有強(qiáng)腐蝕。3過氧化鈉 分子量77.98 加熱4600C分解，它是很強(qiáng)的氧化劑，分解樣品能力居各熔劑之首，熔融樣品的分解溫度較低，一般用5000C熔融。其最大缺點是對各類坩堝都有很強(qiáng)的腐蝕性。

47、4偏硼酸鋰LiBO2 它是非氧化熔劑，是硅酸鹽最有效溶劑，有碳酸鋰粉末和硼酸粉末按摩爾比1：2混合，緩慢加熱到6250C，保溫3060min 制成。 用偏硼酸鋰分析樣品的熔融溫度為9500C10500C，用鉑金器皿或石墨坩堝，熔融時間一般15皿20min。偏硼酸鋰熔融樣品的缺點是熔塊提取較難。文章59指出：采用L iBO 2 熔融得熔珠后浸入1. 2mo l/L HCl 中 , 如果邊加熱邊進(jìn)行溶解、或先加熱后攪拌溶解的話, 會有白色沉淀物出現(xiàn), 并且測定的硅值偏低。用電子探針的到X 射線能譜圖分析說明，白色沉淀物成分分析為硅酸。利用加大稀釋體積的方法進(jìn)行溶解, 就可以不出現(xiàn)硅酸。但需要用IC

48、P光譜 法測定微量元素測定, 就不可能高倍稀釋，文章推薦的方法是：采取了先攪拌20m in 而后看溶解程度, 如果難溶解再邊加熱邊攪拌, 即可防止出現(xiàn)沉淀物的現(xiàn)象, 而且溶解得完全徹底。 實驗說明，浸出液酸度較高也可導(dǎo)致硅酸析出。除了用偏硼酸鋰熔融分解礦石樣品外，還可以用其它硼-鋰鹽分解樣品，例如碳酸鋰-硼酸，四硼酸鈉碳酸鈉，四硼酸鋰-溴化鉀，四硼酸鋰-硼酸，碳酸鋰-三氧化二硼等。常用熔融法處理樣品及使用條件表6.9為高溫熔融處理各種樣品的條件和測定的元素。表6.9 高溫熔融樣品處理條件樣品熔劑坩堝材料熔融溫度及時間ICP光譜法測定元素硅酸鹽偏硼酸鋰-9800C，20minK、Na、sI等10

49、組分石材偏硼酸鋰石墨-Si、Al、Fe、Mg、,Ca、K、Na氧化鋁偏硼酸鋰石墨坩堝高溫爐Si、Fe、Cu、Mg、Ti、Cr、Ni、Cd、Zn、Mn、V、K、Na玻璃固化體偏硼酸鋰-1000，15minAl、Ca、Fe、Mg、Na,、Si、Ti、Zr土壤偏硼酸鋰石墨坩堝1000，30minSi、K、Na、Al、Ca、Mg、P、Mn、Ti巖石偏硼酸鋰石墨坩堝1000，20minSi、Nal、Ca、Mg、Fe、Ti、Mn、Ba、Sr、V、Zr硫化物礦硅酸鹽相偏硼酸鋰石墨坩堝1050，15minSi、A、Ca、Mg、K、Fe、Na、Ti、Mn、P生物樣品灰偏硼酸鋰石墨1000，15minSi、Ca、

50、Mg、Al、Fe、Mn、P、Sr、Ti天青石碳酸鈉，草酸，硝酸鉀瓷坩堝720，60minSr、Ca、Ba、Mg、Fe錳礦石氫氧化鈉，過氧化鈉鉑坩堝600，20minSi、Mn、Fe、Al、Ba、Mg、,K、Cu、Ni、Zn、P、Ti硅酸鹽氧化硼，碳酸鋰800-900-口香糖灰氫氧化鈉鎳坩堝700，2minTi錳礦氫氧化鉀，過氧化鈉鎳坩堝600，20minSiO2錳礦四硼酸鈉，碳酸鈉鉑坩堝900，20minFe、Al、Si、Ca、Mg、P、Ti陶瓷四硼酸鋰，溴化鉀鉑-金高頻熔融Mg、Ca、Fe、Al、Ti、Zr水泥熟料氫氧化鈉銀坩堝650700，20minFe、Al、,Mg、Ti、Mn巖石過氧化

51、鈉鋁坩堝65015個稀土元素電廠煤灰四硼酸鋰，硼酸鉑坩堝1000，20minK、Na、Ca、Mg、Fe、Mn、Si、Al、Ti、S、P玻璃澄清劑四硼酸鈉，碳酸鈉鉑坩堝煤氣燈，30minAs鈰礦碳酸鈉，過氧化鈉鉑坩堝850，60minAs、Sb6.6.3 堿融分解樣品處理過程： 堿融處理樣品的操作比濕法消解過程復(fù)雜，現(xiàn)舉例說明1偏硼酸鋰熔礦- 超聲提取-處理巖石水系沉積物土壤樣品【30】 在25 mL瓷坩堝中填充2 /3石墨粉,用自制模具,用力壓入瓷坩堝中,壓成一石墨坩堝狀,倒掉多余的石墨粉,備用。一個坩堝制備一個樣品,樣品熔融冷卻后,取出熔融塊,倒掉石墨粉,瓷坩堝可重復(fù)使用。稱取0. 1 g

52、(精確至0. 000 1 g) 樣品和0. 5 g(精確至0. 000 1 g) LiBO2于15 mL 小瓷坩堝內(nèi),用玻璃棒混勻樣品,然后轉(zhuǎn)移至制備好的石墨粉坩堝內(nèi)。將坩堝放入已升溫至1 000 的高溫馬弗爐中,恒溫30 min后取出,冷卻后用鑷子取出球狀熔融物,放入已盛有40 mL 10% HNO3的100 mL燒杯中, 將燒杯放入超聲波清洗器中振動約30 min,待熔融物完全溶解后,將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻,待測。一次進(jìn)樣用ICP光譜可以同時測定Si、Al、 Fe、 Ca、 Mg、 K、 Na、 P、Mn 、Ti10元素。2偏硼酸鋰熔融處理硅酸鹽巖石

53、31準(zhǔn)確稱取0.1000g巖石粉末，粒度200目，放入瓷坩堝內(nèi)與0.300g偏硼酸鋰充分?jǐn)嚢杈鶆?，將混合物轉(zhuǎn)移到預(yù)先已燒過的石墨坩堝中，在10000C的馬福爐內(nèi)熔融20分鐘，取出，將赤熱的熔珠投入50ml稀硝酸溶液0.4mol/L中，用電磁攪拌器攪拌30min，在不加熱的條件下溶解熔珠，溶液轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，用去離子水定容，用致密濾紙過濾到塑料瓶中，用ICP光譜測定Si、Fe、Al、Ca、Mg、Na、K、Mn、Ti、P等元素。3粉煤灰【32】 精確稱取灰樣0. 1g (準(zhǔn)確至0. 0001g) , 偏硼酸鋰0. 4g ,置于石墨坩鍋中(樣品夾裹在偏硼酸鋰中) , 再將石墨坩堝放入高溫爐中

54、加熱,直至生成一種清亮熔珠后取出, 冷卻至室溫, 倒入盛有50ml5 %硝酸的燒杯中, 在電熱板上加熱至熔珠完全溶解, 取下冷卻,轉(zhuǎn)移至100ml 容量瓶中, 用5 %硝酸定容, 測定Si， Al、 Fe、 Ca 、Mg、 S、 K 、Na。4氧化鋁【33】 精確稱取氧化鋁樣品0. 1g (準(zhǔn)確至0. 0001g) ,偏硼酸鋰0. 4g 置石墨坩堝中(樣品夾裹在偏硼酸鋰中) ,再將石墨坩堝放人高溫爐中,直至生成一種清亮熔珠后取出,待熔體冷卻至室溫后,將熔珠倒入盛有50mL5 %硝酸的燒杯中,在電熱板上加熱至熔珠完全溶解后,取下冷卻,轉(zhuǎn)移至100mL 容量瓶中,用5 %硝酸定容,搖勻,測定Ca

55、、Si、 Fe、 Cu、 Mg、 Ti 、Cr、Ni、 Cd、 Zn 、Mn、 V、 K、 Na。6陶瓷【34】 精確稱取樣品0.4000g于鉑坩堝中，加2.000g固體四硼酸鋰，約60mg溴化鉀，攪勻，在高頻爐上自動熔樣，冷卻，將熔好的熔珠扣出，放入加有30ml 鹽酸和50ml 水的燒杯中，在電熱板上加熱至熔珠完全溶解后，試液清澈透明，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至500ml 容量瓶中，定容，ICP光譜測定Ca、 Mg、Fe、Al、Ti、Zr。 7鐵礦石【35】 稱取0.100 0 g 樣品于定量濾紙上, 稱0.5g 混合熔劑(碳酸鋰+ 偏硼酸鋰2 + 1)與之充分混勻, 包好后, 置于預(yù)先墊有石墨粉的瓷用鍋中(石墨粉預(yù)先于850 高溫處理) 。于400 爐膛口灰化后, 再移入馬弗爐中, 升溫至850 , 保持10min , 取下冷卻, 用鑷子將熔珠取出, 掃凈外表石墨粉,用10mL 稀鹽酸(1 + 1) 加熱浸取, 冷卻后移至100mL 比色管中, 稀釋至刻度, 搖勻過濾后, 取濾液進(jìn)行測定Ca、 Mg、 Ti