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1、化學(xué)平衡第1頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一 在一定條件下,當(dāng)正反兩個(gè)方向的反應(yīng)速率相等時(shí),體系就達(dá)到了平衡狀態(tài),此時(shí)各反應(yīng)物和產(chǎn)物的數(shù)量不再隨時(shí)間而改變,即反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)平衡?;瘜W(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡。 第2頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程1.摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)設(shè)反應(yīng) 或?qū)懽?對(duì)多組分體系 如果反應(yīng)是在等溫等壓下進(jìn)行的,則: 第3頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程根據(jù)反應(yīng)進(jìn)度的定義: 代入得: 則:令:rGm:摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)第4頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,2
2、3點(diǎn)15分,星期一反應(yīng)過(guò)程中體系Gibbs自由能變化5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程第5頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一關(guān)于rGm的幾點(diǎn)說(shuō)明:(1)rGm物理意義:在恒定溫度、壓力條件下,體系吉布斯函數(shù)G隨反應(yīng)進(jìn)度的變化率。(2)rGm的量綱為Jmol-1。5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程(3)rGm可作為化學(xué)反應(yīng)方向和限度的判據(jù) (正方向自發(fā))(反應(yīng)達(dá)平衡)(逆方向自發(fā))第6頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一2.化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì) 定義:A:化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì) (簡(jiǎn)稱親和勢(shì) )5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程第7頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一A0
3、 (正方向自發(fā))A0 (逆方向自發(fā))A=0 (反應(yīng)達(dá)平衡)(3)親和勢(shì)判據(jù):5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程(2)僅與體系中各物質(zhì)的強(qiáng)度性質(zhì) 有關(guān)。 說(shuō)明:(1)A的意義:等溫等壓非體積功為零時(shí)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的推動(dòng)力。第8頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一3. rGm與反應(yīng)進(jìn)度的關(guān)系均相反應(yīng)的G 關(guān)系如圖:G /moloe當(dāng)0 (自發(fā))當(dāng)=e時(shí),A=0 (達(dá)平衡)當(dāng)e時(shí),A0 (不能自動(dòng)進(jìn)行)5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程第9頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一4.化學(xué)反應(yīng)等溫方程對(duì)理想氣體: 則:式中:(標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)) 5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程而:第1
4、0頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(稱為壓力商) 則:(理想氣體化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 )則:5.1 化學(xué)反應(yīng)等溫方程第11頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 1.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí) ,rGm=0,則:(Jpeq 稱為平衡壓力商)defK稱為理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第12頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一設(shè)反應(yīng) (Kp一般稱為經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù))5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 因:所以:第13頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一說(shuō)明:(1)故K無(wú)量綱。 (
5、2)K是熱力學(xué)平衡常數(shù);KP為經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù),一般是有量綱的。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)所得的則是K。K和KP在數(shù)值也不同。(3)定義式不僅適用于理想氣體化學(xué)反應(yīng),也適用于高壓下真實(shí)氣體、溶液的化學(xué)反應(yīng)。但后者的K不等于壓力商。5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第14頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一2.化學(xué)親和勢(shì)與JP 、K關(guān)系 可得: A=-rGm=-RTln(JP / K) 若JP K,rGm0,反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行 若JP =K,rGm=0, A=0,反應(yīng)達(dá)平衡 若JP K,rGm0, A0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行 逆反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第15頁(yè),共6
6、8頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一注意:(1) rGm主要由K來(lái)決定。一般地:當(dāng)rGm0時(shí),K 1,認(rèn)為反應(yīng)能進(jìn)行到底。當(dāng)rGm0時(shí),K 1,認(rèn)為反應(yīng)不能發(fā)生。(2) K與方程式的書(shū)寫(xiě)有關(guān)5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第16頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一3. 平衡常數(shù)的其他表示方法(1)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù): (2)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù):(3)體積摩爾濃度表示的平衡常數(shù)Kc: 對(duì)于理想氣體: p=nRT/V=cRT5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第17頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(4)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx:5.2 理
7、想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第18頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(6)各平衡常數(shù)之間的關(guān)系 (5)物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)Kn: 5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第19頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一 注意:(a)當(dāng)B=0時(shí),各平衡常數(shù)相等,為無(wú)單位的純數(shù)。當(dāng)B0時(shí),各平衡常數(shù)不相等。 (b)各平衡常數(shù)中,K、Kx一定無(wú)單位。只有K直接與熱力學(xué)函數(shù)相聯(lián)系: (rGm= -RTlnK) (c)以上所討論的各平衡常數(shù)之間的關(guān)系僅適用于理想氣體反應(yīng)。5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第20頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期
8、一4.有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng) =常數(shù)說(shuō)明: (1)在平衡常數(shù)的表示式中均不出現(xiàn)凝聚相。(2)上述結(jié)論只限于各凝聚相處于純態(tài)。(3)離解壓力 在一定條件下,由純凝聚相離解成產(chǎn)物時(shí)的平衡總壓稱為離解壓力。 5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第21頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一如:CaCO3(s) =CaO(s)+ CO2(g) 或 Kp = Pco2 離解壓力 = Pco2=KP又如:NH4HS(s) = NH3(g)+H2S(g)總壓即為離解壓力P = PNH3 + PH2S 因?yàn)镻NH3= PH2S 或則:5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第22頁(yè),共6
9、8頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一23溫度一定時(shí),平衡時(shí) 一定,與CaCO3(s) 的量無(wú)關(guān)時(shí)的溫度,稱為CO2的分解溫度 可用分解壓力的大小來(lái)衡量固體化合物的穩(wěn)定性:分解壓力大,穩(wěn)定性小,容易分解;分解壓力小,穩(wěn)定性大,不易分解。例:600K 時(shí) CaCO3的分解壓:45.310-3 Pa MgCO3的分解壓:28.4 Pa 所以:CaCO3比MgCO3穩(wěn)定第23頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.平衡常數(shù)測(cè)定 (1)測(cè)定方法: 測(cè)定了平衡體系中各物質(zhì)的濃度或壓力,就可以計(jì)算平衡常數(shù)。(a)物理方法: 測(cè)定體系的物理性質(zhì),求出體系平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度,
10、一般取體系的物理性質(zhì)與濃度成正比的函數(shù),例如折光率n、電導(dǎo)率k、光吸收強(qiáng)度A、體積V、壓力p等。其優(yōu)點(diǎn)是:不干擾體系。 (b)化學(xué)方法:利用化學(xué)分析的方法測(cè)定平衡體系中各物質(zhì)的濃度。將體系驟然冷卻; 除去催化劑使反應(yīng)“停止”; 將溶液沖稀。 5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第24頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(2)判斷反應(yīng)體系是否達(dá)平衡的方法 (a)在外界條件不變的情況下,平衡組成應(yīng)不隨時(shí)間而改變。(b)從反應(yīng)物開(kāi)始正向進(jìn)行反應(yīng),或者從生成物開(kāi)始逆向進(jìn)行反應(yīng),在達(dá)到平衡后,按平衡組成算得的平衡常數(shù)應(yīng)相等。(c)任意改變參加反應(yīng)各物質(zhì)的最初濃度,達(dá)平衡后所得到的平
11、衡常數(shù)應(yīng)相同。5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第25頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一應(yīng)用平衡常數(shù)表達(dá)式幾點(diǎn)注意:(1)不論反應(yīng)過(guò)程的具體途徑如何,都可據(jù)總的化學(xué)方程式寫(xiě)出平衡常數(shù)表達(dá)式。(2)對(duì)于反應(yīng)物或生成物為固態(tài)或液態(tài)的純物質(zhì),其分壓或濃度不出現(xiàn)在表達(dá)式中。(3)平衡常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的寫(xiě)法有關(guān)。(4)平衡常數(shù)與溫度有關(guān),而與分壓或濃度無(wú)關(guān)。第26頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一6.平衡常數(shù)的計(jì)算 只要知道反應(yīng)的rGm,就可計(jì)算得到K,通常有下列方法:(1)由 f Gm r Gm K5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第27頁(yè),共
12、68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) (2)由rHm和rSmrGm K(等溫反應(yīng))(3)由相關(guān)反應(yīng)計(jì)算K 例如:C(s)+O2(g)=CO2(g) (1) CO(g) + O2(g)=CO2(g) (2)第28頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(1)-(2)可得:C(s) + O2(g) CO(g) (3)rGm(3) = rGm(1) - rGm(2)-RTlnK3= -RTlnK1+RTlnK2K3= K1/ K2注意:rGm的加減關(guān)系,反映到平衡常數(shù)上即成為乘除的關(guān)系。故任意的相關(guān)反應(yīng),如果:5.2 理想氣體反應(yīng)的
13、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 則:第29頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)+反應(yīng)(2) 則: K3 = K1 K2反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)-反應(yīng)(2) 則: K3 = K1 / K2例如:p109 14題 (1)Fe (s)+ CO2 (g)= FeO(s)+CO(g) K1 (2)Fe (s)+H2O(g)= FeO(s) +H2(g) K2 則(3) H2(g) + CO2 (g)= H2O(g) +CO(g) K3 = K1 / K2第30頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一7.有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算(1)平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算 平衡轉(zhuǎn)化率(理論轉(zhuǎn)
14、化率或最高轉(zhuǎn)化率):平衡后反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)。平衡時(shí)反應(yīng)物消耗掉的數(shù)量該反應(yīng)物的原始數(shù)量平衡轉(zhuǎn)化率=5.2 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 第31頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(2)平衡產(chǎn)率的計(jì)算平衡時(shí)生成產(chǎn)物的數(shù)量反應(yīng)物全部變?yōu)楫a(chǎn)物的數(shù)量平衡產(chǎn)率=若無(wú)副反應(yīng)發(fā)生,則平衡產(chǎn)率=平衡轉(zhuǎn)化率 實(shí)際轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率(反應(yīng)未達(dá)平衡)比平衡轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率要低。若有副反應(yīng)發(fā)生,則平衡產(chǎn)率0,K隨T增加而增大,平衡向生成物方向移動(dòng),即溫度升高有利于提高吸熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。 (2)對(duì)于放熱反應(yīng), rHm0,K隨T增加而減小,平衡向反應(yīng)物方向移動(dòng),即溫度升高不利于提高放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。5.
15、3 溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響第39頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一2平衡常數(shù)與溫度間關(guān)系的積分式 分兩種情況來(lái)討論: (1)若溫度變化不大,rHm可視為常數(shù) 不定積分:以lnK1/T作圖為一直線,從直線斜率可得rHm。5.3 溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響第40頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(2) rHm與溫度有關(guān) Cp,m=a+bT+cT2Cp,m= a+bT+cT2 定積分: 這個(gè)公式常用來(lái)從已知一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。5.3 溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的影響第41頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.4
16、 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響 溫度變化將改變K,其它因素不影響K,但對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率有影響。1.壓力對(duì)理想氣體反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 定溫下K為常數(shù),當(dāng)B=0時(shí),p改變不影響Kx;當(dāng)B0時(shí)p改變將影響Kx,從而影響平衡組成,進(jìn)而影響平衡轉(zhuǎn)化率。第42頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(1)若B0,p增大,Kx將減小,平衡向反應(yīng)物方向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率降低。即:增大壓力,平衡向體積縮小的方向移動(dòng);減小壓力,向體積增大的方向移動(dòng)。5.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第43頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一壓力對(duì)化學(xué)平衡影響的分析5.4 其它因素對(duì)理
17、想氣體化學(xué)平衡的影響第44頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一45溫度一定, 一定B (g) = 0時(shí),p對(duì)Ky無(wú)影響,故對(duì)平衡無(wú)影響。例:CO(g)+H2O(g) = H2(g)+CO2(g)B(g) 0時(shí),p, Ky ,平衡向左移動(dòng);例:C(s) + CO2(g) = 2CO(g)B (g) 0時(shí),p, Ky ,平衡向右移動(dòng);例:N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)結(jié)論:加壓對(duì)氣體物質(zhì)的量減小(B (g) 0)的反應(yīng)有利。第45頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一2.惰性組分對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 定溫下K為常數(shù),在總壓p一定下,加入惰性
18、組分, nB將增大。當(dāng)B=0時(shí),加入惰性組分不影響Kn;當(dāng)B0時(shí),加入惰性組分將影響Kn 。(1)若B0,加入惰性組分使nB增大,Kn將增大,系統(tǒng)中產(chǎn)物的量(摩爾數(shù))增大而反應(yīng)物的量降低,即平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng);平衡轉(zhuǎn)化率提高。5.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第46頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(2)若B0,加入惰性組分使Kn減小,平衡向反應(yīng)物方向移動(dòng);平衡轉(zhuǎn)化率降低。 總之,在系統(tǒng)中加入惰性氣體,相當(dāng)于減小壓力,反應(yīng)總是向氣體體積增大的方向進(jìn)行。 對(duì)于氣體體積增大的化學(xué)反應(yīng),工業(yè)上常用向反應(yīng)體系中通入惰性組分的方法,來(lái)提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。 注:加入惰性組分不影
19、響Kx 5.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第47頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一3.反應(yīng)物配比對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 對(duì)于氣相反應(yīng) aA+bB=yY+zZ 固定A的量而改變B的量,即改變反應(yīng)物的摩爾比r=nB/nA :(1)隨著B(niǎo)的量nB增加(即:r增加),A的轉(zhuǎn)化率將增加,B的轉(zhuǎn)化率將減小。(2)隨著r的增加,產(chǎn)物在平衡混合物中的濃度(摩爾分?jǐn)?shù))存在一極大值。當(dāng)r=b/a時(shí),產(chǎn)物在平衡混合物中的濃度達(dá)極大值。5.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第48頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一0360.280(NH3)r=n(H2)/n(N2)例
20、1:合成氨反應(yīng) 3H2+N2=2NH35.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第49頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一50例:甲烷在500oC分解: CH4(g) = C(s) + 2H2(g) =5.56 kJmol-1求: (1) =? (2) p=1atm 和 0.5atm,不含惰性氣體時(shí),CH4 的 =? (3) p=1atm,含50%惰性氣體時(shí),CH4的 =?解:(1)(2) CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 開(kāi)始n/mol 1 0 平衡n/mol 1 2 nB =1+ , B =1 第50頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一
21、51p=101.325 kPa時(shí), = 0.307p= 50.663 kPa時(shí), = 0.415p,有利于CH4的分解(3) CH4(g) = C(s) + 2H2(g) 惰性氣體 開(kāi)始n/mol 1 0 1平衡n/mol 1- 2 1 nB =2+ , B =1 p =101.325 kPa時(shí), = 0.391加入惰性氣體,相當(dāng)于p,有利于V的反應(yīng)注意:對(duì)于恒容反應(yīng),加入惰性氣體后,不會(huì)改變系統(tǒng)中各組分的分壓,所以對(duì)反應(yīng)平衡無(wú)影響。 第51頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一(2)在一定溫度和一定總壓下,改變反應(yīng)物配比不影響Kx,但影響Kn( B0 )。說(shuō)明:(1)對(duì)于
22、某些比較昂貴的反應(yīng)物,可以適當(dāng)加大其它反應(yīng)物的投料比來(lái)提高昂貴原料的轉(zhuǎn)化率。5.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第52頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一4.影響化學(xué)平衡各因素的總結(jié)影響因素 K值 Kx值 Kn值 轉(zhuǎn)化率 溫度 變化 變化變化變化總壓 不變 變化變化變化惰性組分 不變不變變化變化投料比 不變不變變化變化5.4 其它因素對(duì)理想氣體化學(xué)平衡的影響第53頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一*5.5 同時(shí)反應(yīng)平衡組成的計(jì)算 某些反應(yīng)組分同時(shí)參加兩個(gè)以上的反應(yīng)。例:600K時(shí),由CH3Cl(g)和H2O(g)作用生成CH3OH時(shí),CH3OH
23、可繼續(xù)分解(CH3)2O,即下列平衡同時(shí)存在: (1)CH3Cl(g)+H2O(g)=CH3OH(g) +HCl(g) (2)2 CH3OH(g)= (CH3)2O(g)+ H2O(g) 已知在該溫度下K(1)=0.00154,K(2)=10.6?,F(xiàn)以CH3Cl(g)和H2O(g)等量開(kāi)始反應(yīng),求CH3Cl(g)的轉(zhuǎn)化率? 第54頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一5.6 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡真實(shí)氣體的化學(xué)勢(shì)為: 將其代入到:而:得:則:第55頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一平衡時(shí)rGm=0,則:(稱為逸度商) (真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng)的等溫方程 )
24、( 稱為平衡逸度商)=K(與理想氣體的定義式相同)5.6 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡令:則:第56頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一設(shè)反應(yīng) 因 所以 5.6 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡第57頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一結(jié)論:定義式不僅適用于理想氣體化學(xué)反應(yīng),也適用于真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng)。前者的K等于平衡壓力商,而后者的K等于平衡逸度商。對(duì)于真實(shí)氣體化學(xué)反應(yīng):因則:5.6 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡第58頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月20日,23點(diǎn)15分,星期一對(duì)于理想氣體:對(duì)于高壓真實(shí)氣體:對(duì)于低壓真實(shí)氣體:5.6 真實(shí)氣體反應(yīng)的化學(xué)平衡第59頁(yè),共68頁(yè),2022年,5月
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