質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境檢測(cè)中十分重要的技術(shù)工作和管理工作。

環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是整個(gè)檢測(cè)過(guò)程的全面質(zhì)量管理，其內(nèi)容包括：采樣、樣品預(yù)處理、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一監(jiān)測(cè)方法、質(zhì)量控制程序、數(shù)據(jù)的記錄和整理、各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全，以及編寫有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。

質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)質(zhì)量控制制是環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)質(zhì)量量保證的的一部分分，包括括實(shí)驗(yàn)室室內(nèi)部質(zhì)質(zhì)量控制制和外部部質(zhì)量控控制兩部部分。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制制：空白白試驗(yàn)、、校準(zhǔn)曲曲線核查查、儀器器設(shè)備的的定期標(biāo)標(biāo)定、平平行樣分分析、密密碼樣品品分析和和編制質(zhì)質(zhì)量控制制圖。實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制制：由中中心監(jiān)測(cè)測(cè)站或其其他有經(jīng)經(jīng)驗(yàn)的人人員來(lái)執(zhí)執(zhí)行，常常用的方方法有分分析統(tǒng)一一發(fā)放的的標(biāo)準(zhǔn)樣樣品。國(guó)內(nèi)外環(huán)環(huán)保局在在環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)質(zhì)量量保證方方面所作作的工作作：1、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)方法（（采樣方方法、保保存方法法、分析析方法））2、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣3、監(jiān)測(cè)測(cè)儀器（（包括儀儀器生產(chǎn)產(chǎn)、校正正、選購(gòu)購(gòu)等）4、人員員培訓(xùn)第二節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)室基基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)室用用水的種種類？純水的制制備方法法？純水的檢檢驗(yàn)方法法？一、實(shí)驗(yàn)驗(yàn)用水(一）蒸蒸餾水1、金屬蒸餾餾器：純純銅、黃黃銅、青青銅或鍍鍍錫金屬屬蒸餾水水水質(zhì)：：含Cu2＋或其他金金屬離子子10－－200mg/L,電阻率0.1MΩ?cm，適用于一一般的容容器洗滌滌和配制制一般的的試液。。2、玻璃璃蒸餾器器：含低低堿高硅硅硼酸鹽鹽的硬質(zhì)質(zhì)玻璃((SiO2>80%%)蒸餾水水水質(zhì)：含含微量的的玻璃溶溶出物如如硼、砷砷等和微微量的Cu2＋（5ppb））,電阻率約約0.5MΩ?cm，適用于一一般的容容器洗滌滌和配制制一般的的定量分分析的試試液，不不適用于于配制分分析重金金屬或痕痕量非金金屬試液液。3、石英英蒸餾器器：SiO2>99..9%，，蒸餾水水水質(zhì)：含含痕量金金屬離子子，不含含玻璃溶溶出物，，電阻率率約2－－3MΩ?cm，特別適用用于配制制分析痕痕量非金金屬的試試液。（二）去去離子水水利用陽(yáng)離離子和陰陰離子交交換樹(shù)脂脂以一定定的組合合形式（（混合床床、雙級(jí)級(jí)復(fù)合床床、單級(jí)級(jí)復(fù)合床床）進(jìn)行行處理所所得的純純水。水質(zhì)：含含有微量量的樹(shù)脂脂浸出物物和樹(shù)脂脂微粒,,金屬雜雜質(zhì)極少少,電阻阻率視使使用的交交換柱的的類型不不同,一一般在0.5--105MΩ?cm之間，適適用于配配制痕量量金屬分分析用的的試液，，不適用用于配制制有機(jī)分分析的試試液。4、亞沸沸蒸餾器器：由石石英制成成的自動(dòng)動(dòng)補(bǔ)液蒸蒸餾器（（見(jiàn)教材材圖）蒸蒸餾水水水質(zhì)：幾幾乎不含含痕量金金屬雜質(zhì)質(zhì)，電阻阻率>16MΩ?cm，適用于配配制除可可溶性氣氣體和揮揮發(fā)性物物質(zhì)以外外的各種種物質(zhì)的的痕量分分析的試試液。（三）特特殊要求求的純水水1、無(wú)氯氯水：加加入亞硫硫酸鈉或或硫代硫硫酸鈉等等還原劑劑，將Cl2還原為Cl－，以聯(lián)鄰鄰甲苯胺胺檢驗(yàn)不不顯黃色色，然后后進(jìn)行蒸蒸餾制得得。2、無(wú)氨氨水：加加入硫酸酸至pH<2,,使水中中各種形形態(tài)的氨氨或胺均均轉(zhuǎn)化為為不揮發(fā)發(fā)的銨鹽鹽，然后后進(jìn)行蒸蒸餾即得得。應(yīng)注注意封口口，避免免空氣中中的氨重重新溶入入。3、無(wú)二二氧化碳碳水：將將蒸餾水水或去離離子水進(jìn)進(jìn)行加熱熱煮沸10分鐘鐘，加蓋蓋放冷即即可。4、無(wú)重重金屬水水：用氫氫型強(qiáng)酸酸性陽(yáng)離離子交換換樹(shù)脂處處理即得得。儲(chǔ)水水器應(yīng)用用6mol/L硝酸溶溶液浸泡泡過(guò)夜后后再用無(wú)無(wú)金屬離離子說(shuō)水水洗凈。。5、無(wú)砷砷水：進(jìn)進(jìn)行痕量量砷分析析時(shí)，一一般的蒸蒸餾水達(dá)達(dá)不到要要求，必必須用石石英蒸餾餾器、石石英儲(chǔ)水水器和聚聚乙烯樹(shù)樹(shù)脂管對(duì)對(duì)水進(jìn)行行處理，，所得水水才能符符合痕量量砷分析析的要求求。6、無(wú)酚酚水：加堿（（pH>11，酚生生成不揮揮發(fā)的酚酚鈉)蒸蒸餾或活活性炭吸吸附。7、不含含有機(jī)物物的蒸餾餾水：加高錳錳酸鉀堿堿性溶液液，使水水呈紫紅紅色，進(jìn)進(jìn)行重蒸蒸餾。國(guó)內(nèi)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室純水水的分級(jí)級(jí)指標(biāo)名稱一級(jí)二級(jí)三級(jí)pH值范圍(25℃)可氧化物的限度測(cè)定_－_符合5.0-7.5符合電導(dǎo)率(25℃,us/cm)或10－6（Ω－1?cm－1）1.01.05.0吸光度（254nm,1cm光程）0.0010.01-二氧化硅（mg/L)0.020.05-制備方法和適用范圍用二級(jí)純水進(jìn)行進(jìn)一步處理，如用石英蒸餾裝置作進(jìn)一步蒸餾或用亞沸蒸餾器進(jìn)一步蒸餾；用于超痕量物質(zhì)的分析。可用蒸餾、電滲析或離子交換法制得的水進(jìn)行再蒸餾，用于精確分析和研究工作?？捎谜麴s、電滲析或離子交換法制得，適用于一般實(shí)驗(yàn)。

項(xiàng)目等級(jí)一二三四雜質(zhì)含量（mg/L)<0.1<0.1<1.0<2.0電阻率（MΩ?cm）（25℃）>16>1.0>1.0>0.2電導(dǎo)率10－6（Ω－1?cm－1）（25℃）<0.06<1.0<1.0<5.0pH（25℃）6.8-7.26.6-7.26.5-7.25.0-8.0高錳酸鉀顏色保持時(shí)間（分）>60>60>10>10注：1升升純水中中加0..01N高錳酸酸鉀溶液液0.4毫升。。美國(guó)材料料與檢驗(yàn)驗(yàn)學(xué)會(huì)規(guī)規(guī)定的純純水等級(jí)級(jí)純水的檢檢驗(yàn)方法法1、pH值2、電阻阻率3、陽(yáng)離離子的定定性檢查查取25毫毫升水樣樣，加5毫升pH＝10的氨氨性緩沖沖溶液，，加1滴滴鉻黑T指示劑劑，呈藍(lán)藍(lán)色，說(shuō)說(shuō)明陽(yáng)離離子含量量極低，，紅色越越明顯，，說(shuō)明陽(yáng)陽(yáng)離子含含量越高高。4、氯離離子的定定性檢查查取25毫毫升水樣樣，加2滴濃硝硝酸，2毫升1％硝酸酸銀溶液液，無(wú)白白色沉淀淀，說(shuō)明明氯離子子的含量量很低。。二、試劑劑和試液液（一）化化學(xué)試試劑的一一般分級(jí)級(jí)級(jí)別項(xiàng)目一級(jí)品二級(jí)品三級(jí)品四級(jí)品五級(jí)品中文標(biāo)志保證試劑優(yōu)級(jí)純分析試劑分析純化學(xué)純實(shí)驗(yàn)試劑醫(yī)用生化試劑代號(hào)GRGuaranteeReagentARAnalyticalReagentCPChemicalPureLRLaboratoryReagentBRBiologicalReagent瓶簽顏色綠色紅色藍(lán)色棕色或其他色黃色或其他色附注純度很高，適用于精確分析和研究工作。純度較高，適用于一般分析及科研工作純度不高，適用于工業(yè)分析及化學(xué)試驗(yàn)純度較差，只使用于一般的化學(xué)實(shí)驗(yàn)用純度差，適用于生物實(shí)驗(yàn)用其他規(guī)格格的化學(xué)學(xué)試劑規(guī)格代號(hào)用途備注高純物質(zhì)EP配制標(biāo)準(zhǔn)溶液包括超純、特純、高純、光譜純基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)配制pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液色譜純?cè)噭〨C氣相色譜分析專用液相色譜用者代號(hào)為L(zhǎng)C光譜純?cè)噭㏒P光譜分析專用指示劑Ind配制指示液生物染色劑BS配制微生物標(biāo)本染色液特殊專用試劑用于特定檢測(cè)項(xiàng)目，如無(wú)砷鋅無(wú)砷鋅粒含砷不得超過(guò)4×10-5%備注：EP—ExtraPure,GC——GasChromatography,LC—LiquidChromatography,,SP——SpectralPure,Ind——Indicators,,BS——BiologicalStains（二）試試液1、試液液的配制制2、試液液的保存存溶液濃度度的表示示方法？？1、M((mol/L))－物物質(zhì)的量量濃度c(H2SO4)=1mol/Lc(1//2H2SO4)=1mol/L?c(1//5KMnO4)=1mol/L?基基本單單元是？？2、重量量百分濃濃度（m/m::g/g;;不不精精確時(shí)m/v::g/mL)3、體積積百分濃濃度(v/v：：ml//ml))4、體積積比例（（a+b或a:b)當(dāng)當(dāng)溶溶質(zhì)是液液體時(shí)常常用此濃濃度如（1＋＋5）HCl5、滴定定度(T)：用用每毫升升溶液所所滴定被被測(cè)物質(zhì)質(zhì)的克數(shù)數(shù)表示。。常用用單位有有：mg/ml,g//L,mg/L,,μg/L等。試液的配配制方法法1、溶質(zhì)質(zhì)：(1)、、固體試試劑：按按所需數(shù)數(shù)量直接接稱取即即可。但但如配制制標(biāo)準(zhǔn)溶溶液和滴滴定溶液液時(shí)，所所用無(wú)水水試劑都都必須在在105—110℃的的烘箱內(nèi)內(nèi)烘1——2h以上，在在有效的的干燥器器內(nèi)冷卻卻至室溫溫后，立立刻稱重重以供配配制。如如果某種種試劑不不宜在105——110℃干燥燥，則應(yīng)應(yīng)按該試試劑之規(guī)規(guī)定執(zhí)行行。水合合鹽類可可在有效效的干燥燥器內(nèi)適適當(dāng)干燥燥，不用用加熱法法烘干。。使用時(shí)時(shí)應(yīng)按““只出不不進(jìn)，量量用為出出”的原原則稱取取，即多多余的試試劑不允允許再放放回原試試劑瓶中中，以免免污染原原瓶試劑劑。稱取取試劑應(yīng)應(yīng)使用潔潔凈干燥燥的容器器，對(duì)易易吸潮的的試劑應(yīng)應(yīng)以有蓋蓋容器((如稱量量瓶)稱稱取。(2)、、液體試試劑：以以體積百百分濃度度(v/v))表示；以以重量體體積百分分濃度((m/v))表示時(shí)；；怎樣配制制？液體試劑劑取用時(shí)時(shí)，應(yīng)規(guī)規(guī)定“只只準(zhǔn)傾出出，不準(zhǔn)準(zhǔn)吸出””，即先先傾出適適量液體體試劑至至潔凈干干燥的容容器內(nèi)，，再用吸吸管吸取取，而不不準(zhǔn)直接接從原裝裝試劑瓶瓶?jī)?nèi)吸取取，以防防污染原原瓶試劑劑或帶入入水分。。傾取液液體試劑劑時(shí)，應(yīng)應(yīng)使試劑劑瓶的瓶瓶簽朝上上，以免免瓶簽被被沿瓶口口淌下的的試劑潤(rùn)潤(rùn)濕或腐腐蝕而脫脫落。常用液體體試劑的的濃度換換算表試劑名稱重量/重量（％）比重重量/體積（％）摩爾濃度(M)硝酸（HNO3)711.4210016鹽酸(HCl)371.184412硫酸(H2SO4)961.8417718冰醋酸(CH3COOH)99.51.0510417氨水(NH3.H2O)280.9025142、溶劑劑(1)、、水：一一般除明明確規(guī)定定者外，，均為蒸蒸餾水或或去離子子水配制制。所用用純水與與試劑的的純度應(yīng)應(yīng)大致相相當(dāng)，以以保證試試液的質(zhì)質(zhì)量。(2)、、有機(jī)溶溶劑:有有機(jī)溶劑劑與所用用溶質(zhì)的的純度應(yīng)應(yīng)相當(dāng)，，若其純純度偏低低，需經(jīng)經(jīng)蒸餾或或分餾，，收集規(guī)規(guī)定沸程程內(nèi)的餾餾出液，，必要時(shí)時(shí)應(yīng)進(jìn)行行檢驗(yàn)，，質(zhì)量合合格后再再使用。。(1)、、應(yīng)根據(jù)據(jù)不同的的精度要要求選用用合適的的量取方方式和定定容容器器。當(dāng)配配制準(zhǔn)確確濃度的的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液時(shí)，，如溶解解已知量量的某種種基準(zhǔn)物物質(zhì)或稀稀釋某一一已知濃濃度的溶溶液時(shí)，，必須用用分析天天平進(jìn)行行稱量，，量具必必須用經(jīng)經(jīng)校準(zhǔn)過(guò)過(guò)的移液液管和容容量瓶，，并準(zhǔn)確確地稀釋釋至標(biāo)線線，然后后充分混混勻。(2)、、應(yīng)按需需要量配配制溶液液，而不不必拘于于1000ml。一般容量量瓶的規(guī)規(guī)格有1000、500、250、、100、50、10ml等。配溶溶液時(shí)的的安全規(guī)規(guī)定：一一定要將將濃酸或或濃堿緩緩慢地加加入水中中，并不不斷攪拌拌，待溶溶液溫度度冷卻到到室溫后后，才能能稀釋到到規(guī)定的的體積。。(3)、、配制時(shí)時(shí)所用試試劑的名名稱，數(shù)數(shù)量及有有關(guān)計(jì)算算，均應(yīng)應(yīng)詳細(xì)寫寫在原始始記錄本本上，以以備查對(duì)對(duì)。(4)、、溶質(zhì)常常需加熱熱助溶，，或在溶溶解過(guò)程程中放出出大量溶溶解熱，，故應(yīng)在在燒杯內(nèi)內(nèi)配制，，待溶解解完全并并冷至室室溫后，，再加足足溶劑傾傾入試劑劑瓶中。。配制試液液的注意意事項(xiàng)(5)、、堿性試液液和濃鹽類試液勿貯貯于磨口口塞玻璃璃瓶?jī)?nèi)，，以免瓶瓶塞與瓶瓶口固結(jié)結(jié)后不易易打開(kāi)。。遇光易易變質(zhì)的的試液應(yīng)應(yīng)貯于棕棕色瓶中中，放暗暗處保存存。(6)、、應(yīng)以不不褪色的的墨水在在瓶簽上上寫明試試劑名稱稱、濃度度、酸度度和配制制日期((必要時(shí)時(shí)注明所所用試劑劑的級(jí)別別和溶劑劑的種類類)。盛盛裝易燃燃、易爆爆，有毒毒或有腐腐蝕性試試液的試試劑瓶，，應(yīng)使用用紅色邊邊框的瓶瓶簽。(1）、有些標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液常常因化學(xué)學(xué)變化或或微生物物作用而而慢慢變變質(zhì)，這這類標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液耍耍注意保保存并經(jīng)經(jīng)常進(jìn)行行標(biāo)定，，象稀鹽鹽酸一類類的液體體是不易易變化的的，但是是蒸發(fā)損損失也會(huì)會(huì)影響濃濃度。對(duì)同一種種物質(zhì)而而言，濃濃度高的的溶液較較濃度低低的保存存時(shí)間長(zhǎng)長(zhǎng)，因此此，一般般保存的的溶液均均為儲(chǔ)備備液而非非使用液液。試液的使使用與保保存(2)、、有些試試劑溶液液受日光光照射易易引起變變質(zhì)，如如硝酸銀銀、碘溶溶液等，，應(yīng)保存存于深色色玻璃瓶瓶中，最最好貯存存于暗處處。(3)、、盛有試試液的試試劑瓶應(yīng)應(yīng)放在試試液櫥內(nèi)內(nèi)成無(wú)陽(yáng)陽(yáng)光直射射的試驗(yàn)驗(yàn)架上，，試液架架應(yīng)安裝裝玻璃拉拉門，以以免灰塵塵積聚在在瓶口上上而導(dǎo)致致在倒取取試液時(shí)時(shí)引進(jìn)污污染，必必要時(shí)可可在瓶口口上罩一一只適當(dāng)當(dāng)大小的的燒杯防防塵?！ぁ?4)、、試液瓶瓶附近勿勿放置發(fā)發(fā)熱，設(shè)設(shè)備，如如電爐等等，以免免促使試試液變質(zhì)質(zhì)．(5)、、試液瓶瓶?jī)?nèi)液面面以上的的內(nèi)壁，，常凝聚聚著成片片的水珠珠，用前前應(yīng)振搖搖以混勻勻水珠和和試液。。(6)、、吸取試試液的吸吸管應(yīng)預(yù)預(yù)先洗凈凈和晾干干。多次次或連續(xù)續(xù)使用時(shí)時(shí)，每次次用后應(yīng)應(yīng)妥善存存放避免免污染，，不允許許裸露平平放在桌桌面上或或插在試試液瓶?jī)?nèi)內(nèi)。(7)、、同時(shí)取取用相同同容器盛盛裝的幾幾種試液液，特別別是當(dāng)兩兩人以上上在同一一臺(tái)面上上操作時(shí)時(shí)，應(yīng)注注意勿將將瓶塞蓋蓋錯(cuò)而造造成交叉叉污染。。(8)、、當(dāng)測(cè)定定同一批批樣品并并需對(duì)分分析結(jié)果果進(jìn)行比比較時(shí)，，應(yīng)使用用同一批批號(hào)試劑劑配制的的試液。。(9)、、已經(jīng)變變質(zhì)、污污染或失失效的試試液應(yīng)隨隨即倒掉掉，以免免與新配配試液混混淆而被被誤用。。第三節(jié)監(jiān)監(jiān)測(cè)測(cè)數(shù)據(jù)的的統(tǒng)計(jì)處處理和結(jié)結(jié)果表述述1、總體體：研究究對(duì)象的的全體，，所含的的個(gè)體數(shù)數(shù)目稱為為容量（（N)。2、樣本：總總體中的的一部分分稱為樣樣本,樣樣本容量量（n)。3、真值（Xt)(1)、、理論真值值：例如如三角形形內(nèi)角之之和等于于180°；(2)、、約定真真值：由由國(guó)際計(jì)計(jì)量大會(huì)會(huì)定義的的國(guó)際單單位制，，包括基基本單位位、輔助助單位和和導(dǎo)出單單位。國(guó)國(guó)際單位位制所定定義的真真值叫約約定真值值；(3)、、標(biāo)準(zhǔn)器器(包括括標(biāo)準(zhǔn)物物質(zhì))的的相對(duì)真真值：高高一級(jí)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)器的的誤差為為低一級(jí)級(jí)標(biāo)準(zhǔn)器器或普通通儀誤差差的1／／5(或或1／3一l／20)時(shí)，則可可認(rèn)為前前者是后后者的相相對(duì)真值值。4、測(cè)定定值5、平均均值一、基本本概念（一）、、總體、、樣本、、真值、、測(cè)定值值、平均均值誤差：測(cè)量值與與真值的的差值。。誤差按其其性質(zhì)和和產(chǎn)生原原因，可可分為系系統(tǒng)誤差差、隨機(jī)機(jī)誤差和和過(guò)失誤誤差。(1)系系統(tǒng)誤差差：又稱稱可測(cè)誤誤差、恒恒定誤差差或偏倚倚(bias)。是指在多多次測(cè)量量同一量量時(shí)，某某測(cè)量值值與真值值之間的的誤差的的絕對(duì)值值和符號(hào)號(hào)保持恒恒定或歸歸結(jié)為某某幾個(gè)因因素的函函數(shù)，即即是由測(cè)測(cè)量過(guò)程程中某些些恒定因因素造成成的，在在一定條條件下具具有重現(xiàn)現(xiàn)性，它它可以修修正或消消除。它它的產(chǎn)生生可以是是方法、、儀器、、試劑、、恒定的的操作人人員和恒恒定的環(huán)環(huán)境所造造成。(2)隨隨機(jī)誤差差：又稱稱偶然誤誤差或不不可測(cè)誤誤差。是是由測(cè)定定過(guò)程中中各種隨隨機(jī)因素素的共同同作用造造成的。。在實(shí)際際測(cè)量條條件下，，多次測(cè)測(cè)量同一一量時(shí)，，誤差的的絕對(duì)值值和符號(hào)號(hào)的變化化時(shí)大時(shí)時(shí)小，時(shí)時(shí)正時(shí)負(fù)負(fù)，遵從從正態(tài)分分布規(guī)律律。(3)過(guò)過(guò)失誤差差：又稱稱粗差。。是由測(cè)測(cè)量過(guò)程程中犯了了不應(yīng)有有的錯(cuò)誤誤所造成成的，它它明顯地地歪曲測(cè)測(cè)量結(jié)果果，因而而一經(jīng)發(fā)發(fā)現(xiàn)必須須及時(shí)改改正。（二）、誤差及其其分類個(gè)別測(cè)量量值(xi)與多次測(cè)量量均值(()的差值叫叫偏差，，分絕對(duì)偏偏差、相相對(duì)偏差差、平均均偏差、、相對(duì)平平均偏差差等。誤差的表表示方法法絕對(duì)誤差差和相對(duì)對(duì)誤差絕對(duì)誤差差是測(cè)量量值(x，單一測(cè)量量值或多多次測(cè)量量的均值值)與真真值(xt)之差，絕絕對(duì)誤差差有正負(fù)負(fù)之分。。絕對(duì)誤差差＝X—Xt（或X—Xt)相對(duì)誤差差指絕對(duì)對(duì)誤差與與真值之之比(常常以百分分?jǐn)?shù)表示示):相對(duì)誤差差＝（x—xt）/xt×100％（三）、、偏差差平均偏差差是絕對(duì)對(duì)偏差絕絕對(duì)值之之和的平平均值絕對(duì)偏差差(d)是測(cè)定值值與均值值之差，，即相對(duì)偏差差是絕對(duì)對(duì)偏差與與均值之之比（常常以百分分?jǐn)?shù)表示示）相對(duì)平均均偏差是是平均偏偏差與均均值之比比（四）、、標(biāo)準(zhǔn)偏偏差和相相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差⑴、差差方和（（亦稱離離差平方方或平方方和）：：指絕對(duì)對(duì)偏差的的平方和和⑵、樣本本方差（（用s2或V表示）⑶、樣本本標(biāo)準(zhǔn)偏偏差（用用s或sD表示)標(biāo)準(zhǔn)（偏偏）差：：表示數(shù)據(jù)據(jù)的離散散程度⑷、樣本本相對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差（變異異系數(shù)，，用Cv表示）⑸、總體體方差和和總體標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差（用σ2和σ表示）⑹、極差差（用R表示））R=xmax-xmin(五）、平平均值表示數(shù)據(jù)據(jù)的平均均水平或或集中趨趨勢(shì)⑴、算算術(shù)均值值⑵、幾何何均值對(duì)于呈對(duì)對(duì)數(shù)正態(tài)態(tài)分布的的數(shù)據(jù)，，取幾何何均值更更有意義義。⑶、加權(quán)權(quán)均值當(dāng)各樣本本的精度度不同時(shí)時(shí)，求總總體的算算術(shù)均值值，用加加權(quán)均值值。即給給精度較較高的結(jié)結(jié)果乘以以較大的的系數(shù)，，使其對(duì)對(duì)最終點(diǎn)點(diǎn)計(jì)算結(jié)結(jié)果產(chǎn)生生較大的的影響，，而給精精度較差差的結(jié)果果乘以較較小的系系數(shù)，以以便盡可可能地減減少其對(duì)對(duì)結(jié)果的的影響。。W1、W2、……Wm為相應(yīng)的的權(quán)重，，即所給給的系數(shù)數(shù)。權(quán)重重的大小小與各樣樣本測(cè)定定值的方方差成反反比。如果各樣樣本的精精度相同同但樣本本的容量量不同，，則以樣樣本的容容量作為為相應(yīng)的的權(quán)重。。⑷、中位位數(shù)將各數(shù)據(jù)據(jù)按大小小順序排排列，位位于中間間的數(shù)據(jù)據(jù)即為中中位數(shù)。。若為偶偶數(shù)，則則取中間間兩數(shù)的的平均值值。⑸、眾數(shù)數(shù)一組數(shù)據(jù)據(jù)中出現(xiàn)現(xiàn)最多的的一個(gè)數(shù)數(shù)據(jù)。（六）、、正態(tài)分分布式中：φ(x)———概率率密度函函數(shù)x——隨隨機(jī)樣本本值μ——總體體均值σ——總體體標(biāo)準(zhǔn)偏偏差99.73%95.44%68.26%正態(tài)分布布正態(tài)分布布的特點(diǎn)點(diǎn)（隨機(jī)誤差差均遵從從正態(tài)分分布）1、在x=μ處，φ(x))有最大值值。2、曲線線對(duì)稱于于x=μ的垂直線線，所以以，算術(shù)均均數(shù)等于于中位數(shù)數(shù)也等于于眾數(shù)。。3、小誤誤差出現(xiàn)現(xiàn)的概率率大于大大誤差，，出現(xiàn)大大誤差的的概率很很小。4、算術(shù)術(shù)均值是是可靠的的數(shù)值。。有效數(shù)字字：在測(cè)量中中能得到到的有意意義的數(shù)數(shù)字，由由計(jì)量器器具的精精密度來(lái)來(lái)確定。。它不僅表表示數(shù)量量的大小小，同時(shí)時(shí)也反應(yīng)應(yīng)測(cè)量的的精密度度。1、記錄錄一個(gè)測(cè)測(cè)量數(shù)據(jù)據(jù)時(shí)，其其末尾保保留一位位不確定定數(shù)字，，有效數(shù)數(shù)字是包包括所有有可靠數(shù)數(shù)字以及及一位不不確定數(shù)數(shù)字在內(nèi)內(nèi)的有意意義的數(shù)數(shù)字。0.2650g1.6g49..20ml50ml二、數(shù)據(jù)據(jù)處理和和結(jié)果表表述（一）、、有效數(shù)數(shù)字及其其計(jì)算規(guī)規(guī)則★在確定有有效數(shù)字字時(shí)應(yīng)注注意“0”的雙雙重意義義“0”若作為普普通數(shù)字字使用，，它就是是有效數(shù)數(shù)字，若若作為定定位用，，則不是是有效數(shù)數(shù)字。如：1..20mL(3)0.00120L（3）小數(shù)點(diǎn)前前及小數(shù)數(shù)點(diǎn)后的的第一個(gè)個(gè)非0數(shù)數(shù)字前的的0均不不是有效效數(shù)字。。★單位變化化時(shí)有效效數(shù)字的的位數(shù)不不能變?nèi)纾?50g→2.50×105mg2、數(shù)據(jù)據(jù)修約規(guī)規(guī)則：““四舍六六入五考考慮，五五后非零零則進(jìn)一一，五后后皆零視視單雙””。3、幾個(gè)個(gè)數(shù)相加加減時(shí)，，所得結(jié)結(jié)果的有有效數(shù)字字保留取取決于各各數(shù)中小小數(shù)點(diǎn)后后位數(shù)最最少的那那個(gè)數(shù)來(lái)來(lái)保留相相應(yīng)計(jì)算算結(jié)果的的位數(shù)。。例：0..0123++25..60++1.0686=26.6809==26..684、幾個(gè)個(gè)數(shù)相乘乘除時(shí)，，所得結(jié)結(jié)果的有有效數(shù)字字的位數(shù)數(shù)應(yīng)按照照有效數(shù)數(shù)字最少少的那個(gè)個(gè)數(shù)來(lái)保保留計(jì)算算結(jié)果的的有效數(shù)數(shù)字位數(shù)數(shù)。例：0..0123××25..60××1.0686=0..33640768==0.336（二）、、可疑數(shù)數(shù)據(jù)的取取舍將明顯歪歪曲試驗(yàn)驗(yàn)結(jié)果的的測(cè)量數(shù)數(shù)據(jù)稱為為離群數(shù)據(jù)據(jù)，在數(shù)據(jù)據(jù)處理中中必須將將離群數(shù)數(shù)據(jù)舍棄棄。將可能會(huì)會(huì)歪曲試試驗(yàn)結(jié)果果，但尚尚未斷定定其是離離群數(shù)據(jù)據(jù)的測(cè)量量數(shù)據(jù)稱稱為可疑數(shù)據(jù)據(jù)，對(duì)于可可疑數(shù)據(jù)據(jù)的取舍舍必須遵遵循一定定的原則則?？梢蓴?shù)據(jù)據(jù)取舍的的一般步步驟：首先計(jì)算算出統(tǒng)計(jì)計(jì)量，對(duì)對(duì)于不同同的檢驗(yàn)驗(yàn)方法有有不同的的統(tǒng)計(jì)量量，然后后根據(jù)所所給參數(shù)數(shù)查出統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量的的臨界值值，將統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量與與臨界值值進(jìn)行比比較，判判斷可疑疑值是否否為離群群值。5、在所所有計(jì)算算中，常常數(shù)л、e、√√2、、1//2等等系數(shù)的的有效數(shù)數(shù)字是無(wú)無(wú)限制的的，可根根據(jù)需要要寫。6、在對(duì)對(duì)數(shù)計(jì)算算中，所所取對(duì)數(shù)數(shù)的有效效數(shù)字位位數(shù)應(yīng)與與真數(shù)的的有效數(shù)數(shù)字位數(shù)數(shù)相等。。即對(duì)數(shù)數(shù)的有效效數(shù)字位位數(shù)，只只計(jì)小數(shù)數(shù)點(diǎn)以后后的位數(shù)數(shù)，不計(jì)計(jì)對(duì)數(shù)的的正數(shù)部部分。例：pH=12.55[H+]=5..6×10-13logKa==-9..24Ka=5.8××10-10統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)驗(yàn)法總則則（1）、、顯著性水水平取1％、5％。（2）、、統(tǒng)計(jì)量量的值小小于顯著著性水平平為5％％的臨界界值，則則被檢驗(yàn)驗(yàn)數(shù)據(jù)為為正常值值。（3）、、如果統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量的的值大于于顯著性性水平為為5％的的臨界值值，同時(shí)時(shí)又小于于1％的的臨界值值，則被被檢驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)為偏偏離值，，一般不不予剔除除。（4）、、如果統(tǒng)統(tǒng)計(jì)量的的值大于于顯著性性水平為為1％的的臨界值值，則被被檢驗(yàn)的的數(shù)據(jù)為為離群值值，應(yīng)予予剔除。。幾種常用用的統(tǒng)計(jì)計(jì)檢驗(yàn)方方法1、狄克克遜（Dixon)檢驗(yàn)法該法適用用于容量量較?。ǎ╪≤25）的的一組測(cè)測(cè)量值的的一致性性檢驗(yàn)和和離群值值的剔除除。根據(jù)表9－6計(jì)計(jì)算統(tǒng)計(jì)計(jì)量Q，，將將統(tǒng)計(jì)量量Q與表表9－7所給的的臨界值值比較，，確定可可疑數(shù)據(jù)據(jù)是否是是離群值值，進(jìn)行行取舍。。（P420例例）2、格魯魯勃斯（（Grubbs））檢驗(yàn)法此法適用用于檢驗(yàn)驗(yàn)多組測(cè)測(cè)量值均均值的一一致性和和剔除多多組測(cè)量量值中的的離群均均值，也也可用于于一組測(cè)測(cè)量值的的檢驗(yàn)。。步驟如如下：⑴、將各各組測(cè)量量值的均均值記為為⑵、由L個(gè)均值計(jì)算算總均值值和均值值標(biāo)準(zhǔn)偏偏差(3)、檢檢驗(yàn)一個(gè)可疑數(shù)據(jù)據(jù)（最大大或最小小）（4)、、2個(gè)或2個(gè)以上上可疑數(shù)據(jù)據(jù)的檢驗(yàn)驗(yàn)對(duì)于可疑疑數(shù)據(jù)在在2個(gè)或或2個(gè)以以上，且且都在同同一側(cè)，，則先檢檢驗(yàn)最靠靠近均值值的一個(gè)個(gè)，如果果靠近均均值的應(yīng)應(yīng)舍去，，則另一一個(gè)也應(yīng)應(yīng)舍去。。如果可疑疑數(shù)據(jù)分分布在均均值的兩兩側(cè)，則則先檢驗(yàn)驗(yàn)離均值值較遠(yuǎn)的的一個(gè)，，如果該該數(shù)據(jù)應(yīng)應(yīng)舍去，，再檢驗(yàn)驗(yàn)另一個(gè)個(gè)，但應(yīng)應(yīng)作n－1計(jì)算，重重新檢驗(yàn)驗(yàn)。

3、（Cochran）檢驗(yàn)法（（不要要求）該法適用用于檢驗(yàn)驗(yàn)多組測(cè)測(cè)量值的的方差的的一致性性和剔除除多組測(cè)測(cè)量值中中的離群群方差。。步驟如如下：設(shè)有L個(gè)實(shí)驗(yàn)室室參加協(xié)協(xié)作試驗(yàn)驗(yàn)，每個(gè)個(gè)實(shí)驗(yàn)室室重復(fù)測(cè)測(cè)n次，各實(shí)實(shí)驗(yàn)室的的方差分分別為S12、S22、S32……Si2……SL2，統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)驗(yàn)的統(tǒng)計(jì)計(jì)量為：：式中：代代表表L個(gè)方方差中數(shù)數(shù)值最大大者。根據(jù)L和和n及顯顯著性水水平，從從Cochran最大大方差檢檢驗(yàn)臨界界值表中中查統(tǒng)計(jì)計(jì)量的臨臨界值CLn(α),判斷是是否為為離群方方差，如如果是,,將其其剔除，，然后再再進(jìn)行檢檢驗(yàn)。Cochran最大方差差檢驗(yàn)的的臨界值值（三）、、監(jiān)測(cè)結(jié)結(jié)果的表表述1、用算算術(shù)均值值代表集中趨勢(shì)勢(shì)2、用算算術(shù)均值值和標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差表表示測(cè)定定結(jié)果的的精密度算術(shù)均值值代表性性的大小小與標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差的的大小有有關(guān)，即即標(biāo)準(zhǔn)偏偏差大，，則算術(shù)術(shù)均值的的代表性性就??；；標(biāo)準(zhǔn)偏偏差小，，則算術(shù)術(shù)均值的的代表性性就大。。3、用算算術(shù)均值值、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差和和變異系系數(shù)表示示結(jié)果（四）、均均值的置置信區(qū)間間和“t”值均值的置置信區(qū)間間是考察察樣本均均值與與總體均均值（μ）之間間的關(guān)系系，即樣樣本均值值代表總總體均值值的可靠靠程度。。均值的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差與總體體的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差成成正比，，與樣本本容量的的平方根根成反比比。由于總體體的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差不不知道，，當(dāng)樣本本足夠大大時(shí)，一一般用樣樣本的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差來(lái)代替替總體的的標(biāo)準(zhǔn)偏偏差，計(jì)計(jì)算所得得的均值值標(biāo)準(zhǔn)偏偏差為估估計(jì)值。。均值標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差的的大小反反應(yīng)抽樣樣誤差的的大小，，其數(shù)值值越小，，則樣本本均值越越接近于于總體均均值，以以樣本均均值代表表總體均均值的可可靠性就就越大。。t值定義樣本均值值與總體體均值之之差與均均值標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差的的比值稱稱為t值t與樣本容容量和置置信度有有關(guān)，t值表見(jiàn)書書P424從t值表可知知，當(dāng)n一定時(shí)，，要求置置信度越越大則t值越大，，其結(jié)果果的數(shù)值值范圍越越大；而而當(dāng)置信信度一定定時(shí)，n越大則t值越小，，數(shù)值范范圍越小小?！纠繙y(cè)測(cè)定定某廢水水中氰化化物濃度度得到下下列數(shù)據(jù)據(jù)：n==4，s=0..10,,求求置信度度分別為為90％％和95％時(shí)的的置信區(qū)區(qū)間。解：三、測(cè)量量結(jié)果的的統(tǒng)計(jì)檢檢驗(yàn)（不要求）在環(huán)境監(jiān)監(jiān)測(cè)中，，對(duì)測(cè)量量結(jié)果經(jīng)經(jīng)常要進(jìn)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)計(jì)檢驗(yàn)。。例如，，對(duì)某樣樣本的測(cè)測(cè)定均值值是否等等于總體體均值或或者真值值進(jìn)行檢檢驗(yàn)；對(duì)對(duì)不同人人員對(duì)同同一樣品品進(jìn)行測(cè)測(cè)定的均均值之間間是否有有差異進(jìn)進(jìn)行檢驗(yàn)驗(yàn)；對(duì)用用兩種測(cè)測(cè)定方法法對(duì)同一一樣品進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定的結(jié)果果進(jìn)行檢檢驗(yàn)，檢檢驗(yàn)其均均值之間間和精密密度之間間是否存存在差異異等等。。方法：首先計(jì)算算統(tǒng)計(jì)量量t，，由t值值與t臨臨界值進(jìn)進(jìn)行比較較，判斷斷是否存存在顯著著性差異異。t檢驗(yàn)判斷斷通則：⑴、當(dāng)t<<t0.05,差別別無(wú)顯著著意義；；⑵、當(dāng)t0.05≤t<<t0.01,差別別有顯著著意義；；⑶、當(dāng)t>>t0.01,差差別有非非常顯著著意義t檢驗(yàn)法t檢驗(yàn)應(yīng)用用范圍（一）、樣樣本均值值與總體體均值差差別的顯顯著性檢檢驗(yàn)（二）、、兩種測(cè)測(cè)定方法法的顯著著性檢驗(yàn)驗(yàn)【例1】】P304某含鐵標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)，已知知鐵的保保證值為為1.06％，，對(duì)其10次測(cè)測(cè)定值的的平均值值為1..054％，標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)偏差差為0..009％，檢檢驗(yàn)測(cè)定定結(jié)果與與保證值值之間有有無(wú)顯著著性差異異。解：例2用用兩種方方法對(duì)水水中汞含含量進(jìn)行行測(cè)定，，測(cè)定結(jié)結(jié)果見(jiàn)P304，問(wèn)兩種方法法的可比比性如何？解：F檢驗(yàn)法用兩種測(cè)測(cè)定方法法對(duì)同一一樣品進(jìn)進(jìn)行測(cè)定定，其均均值為,,其其標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏差分分別為S1和S2,檢檢驗(yàn)其均均值之間間和精密密度之間間是否存存在差異異方法：首先計(jì)算算統(tǒng)計(jì)量量,與與其臨臨界值值進(jìn)行比比較，判判斷是否否存在顯顯著性差差異。查臨界值值⑴、若F<,,則則差差別無(wú)顯顯著意義義；⑵、若F>,,則則差差別有顯顯著意義義；檢驗(yàn)S1和S2條件：S1=S2條件：S1≠S2檢驗(yàn)P34817題應(yīng)用，，但缺測(cè)測(cè)定次數(shù)數(shù)四、直線線相關(guān)和和回歸（一）、、相關(guān)和和直線回回歸方程程最簡(jiǎn)單的的回歸方方程為：：y=ax++b（二）、、相關(guān)系系數(shù)及其其顯著性性檢驗(yàn)①、當(dāng)0<γ<1時(shí)，，x與與y呈正正相關(guān)，，γ=1時(shí)，，稱完全全正相關(guān)關(guān)；②、當(dāng)--1<<γ<0時(shí)，，x與與y呈呈負(fù)相關(guān)關(guān)，γ=－1時(shí)時(shí)，稱完完全負(fù)相相關(guān)；③、當(dāng)γ=0時(shí)，，x與與y不不相關(guān)。。線性相關(guān)關(guān)性檢驗(yàn)驗(yàn)對(duì)于γ≠0的情情況，應(yīng)應(yīng)該檢驗(yàn)驗(yàn)其顯著著性，由由此確定定是偶然然誤差引引起，還還是真的的存在相相關(guān)關(guān)系系。檢驗(yàn)方法法：①、求γ值；②、計(jì)算算t值③、查t值表表（自由由度n’’=n--2)P306例題第四節(jié)實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室質(zhì)量量保證一、名詞詞解釋單次測(cè)定定值或重重復(fù)測(cè)定定均值與與真值的的符合程程度，是是系統(tǒng)誤誤差和隨隨機(jī)誤差差的總和和。（一）、、準(zhǔn)確度度②、加標(biāo)標(biāo)回收法法：在測(cè)測(cè)定樣品品中加入入標(biāo)準(zhǔn)樣樣，測(cè)定定其回收收率，以以確定其其準(zhǔn)確度度。（可發(fā)現(xiàn)方方法的系系統(tǒng)誤差差）①、標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣測(cè)定定法：根根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣的測(cè)測(cè)定值與與給定值值的符合合程度確確定其準(zhǔn)準(zhǔn)確度。。準(zhǔn)確度的的表示方方法：？？準(zhǔn)確度的的兩種評(píng)評(píng)價(jià)方法法：（二）、、精密度度在一定條條件下，，對(duì)同一一樣品重重復(fù)測(cè)定定值的一一致程度度，反映映分析中中的隨機(jī)機(jī)誤差。。精密度的的表示方方法：？？討論精密密度時(shí)常常用的術(shù)術(shù)語(yǔ)：①、平行性在同一實(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)，分析析人員、、分析設(shè)設(shè)備和分分析時(shí)間間都相同同時(shí)，用用同一分分析方法法對(duì)同一一樣品進(jìn)進(jìn)行雙份份或多份份平行樣樣測(cè)定結(jié)結(jié)果之間間的符合合程度。。②、重復(fù)性在同一實(shí)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)內(nèi)，當(dāng)分分析人員員、分析析設(shè)備和和分析時(shí)時(shí)間中至至少有一一項(xiàng)不相相同時(shí)，，用同一一分析方方法對(duì)同同一樣品品進(jìn)行兩兩次或兩兩次以上上獨(dú)立測(cè)測(cè)定結(jié)果果之間的的符合程程度。③、再現(xiàn)性在不同實(shí)實(shí)驗(yàn)室，，分析人人員、分分析設(shè)備備和分析析時(shí)間都都不相同同，用同同一分析析方法對(duì)對(duì)同一樣樣品進(jìn)行行多次測(cè)測(cè)定結(jié)果果之間的的符合程程度。通常實(shí)驗(yàn)驗(yàn)室內(nèi)的的精密度度是指平平行性和和重復(fù)性性，而實(shí)實(shí)驗(yàn)室間間的精密密度是指指再現(xiàn)性性。精密度的的考察方方法常采采用分析析標(biāo)準(zhǔn)溶溶液來(lái)確確定。（三）、、靈敏度度分析方法法的靈敏敏度是指指該分析析方法對(duì)對(duì)單位濃濃度或單單位量的的待測(cè)物物質(zhì)的變變化所引引起的響響應(yīng)量變變化的程程度。常常用儀器器的響應(yīng)應(yīng)量或其其它指示示量與對(duì)對(duì)應(yīng)的待待測(cè)物質(zhì)質(zhì)的濃度度或量的的比值來(lái)來(lái)描述，，即用校校準(zhǔn)曲線線的斜率率來(lái)衡量量方法的的靈敏度度。A=kC+a式中：A－儀器器的響應(yīng)應(yīng)量C－待測(cè)測(cè)物質(zhì)的的濃度a－校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的截距k－校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的斜率，，即方法法的靈敏敏度。（四）、、校準(zhǔn)曲曲線校準(zhǔn)曲線線是用于描描述待測(cè)測(cè)物質(zhì)的的濃度或或量與相相應(yīng)的測(cè)測(cè)量?jī)x器器的響應(yīng)應(yīng)量或其其它指示示量之間間的定量量關(guān)系的的曲線。。工作曲線線繪制校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的分分析步驟驟與實(shí)際際樣品的的分析步步驟完全全相同。。標(biāo)準(zhǔn)曲線線繪制校準(zhǔn)準(zhǔn)曲線的的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的分分析步驟驟比實(shí)際際樣品的的分析步步驟有所所省略。。（五）、、空白試試驗(yàn)用蒸餾水水代替試試樣，其其它所加加試劑和和分析步步驟與試試樣分析析完全相相同，