化學(xué)競(jìng)賽有機(jī)化學(xué)試題(含參考答案)

精整、以下是心環(huán)烯Corannulene的一種合成路線。（1寫出A~H代的反應(yīng)試劑和條件或化合物結(jié)構(gòu)。8分）（2化合物Ⅰ→Ⅱ反應(yīng)中脫掉兩個(gè)小分子，寫出它們的結(jié)構(gòu)，并寫出Ⅰ→Ⅱ反應(yīng)的歷程。）、由結(jié)核桿菌的脂肪囊皂化得到有機(jī)酸t(yī)uberculostearicacid，它的合成路線下，寫出合成中英文字母A~K代表的化合物結(jié)構(gòu)或反應(yīng)條件。11分、K）是一種女性荷爾蒙，控性別差異及影響生理行為。已報(bào)道了多種合成方法，其中之一以）、B為原料合成，步驟如下（分）：推斷、D、、GHIJ的結(jié)構(gòu)）：寫出在KOH存下A）與（B）反應(yīng)生（）的機(jī)理；如果將A）中的間位取代基OCH調(diào)到對(duì)位，3（A）與（）反應(yīng)速率是增大還是減小？為什么？分5-3.E轉(zhuǎn)化（的應(yīng)中理上AlCl起么作用？實(shí)際上少需要AlCl多少量？請(qǐng)給出合理的解釋。3（4分）（）多少種立體異構(gòu)體？分、由甲苯、苯及必要的原料和試劑制備間苯甲?；妆?，再由間苯甲?；妆胶铣裳祖?zhèn)痛藥酮基布洛芬（）（分）、以下是維生素A合成的一種重要方法：（1寫出上述反應(yīng)中英文字母所代表的中間產(chǎn)物及反應(yīng)試劑的結(jié)構(gòu)式。分（2寫出E→F的應(yīng)名稱及F在酸作用下轉(zhuǎn)變成G的應(yīng)機(jī)理。（4）、A通下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化為。F是種無旋光性的化合物，用NaBH還或與CH反均得到無旋光性的4產(chǎn)物。（10分8-1.推斷A、B、D、、F的構(gòu)：（）（）與NaNO+HCl作后，所得產(chǎn)物在弱堿性條件下形成活性中間體G中間體被2C，反應(yīng)名稱為反應(yīng)。1分試解釋活性中間具高反應(yīng)活性的原因）：。

O

俘獲生成9、NMP一無，極，化穩(wěn)性熱定的明體是種用廣的機(jī)劑，年Tafel首次用內(nèi)胺基合，用甲化劑以硫二酯甲等１給NMP結(jié)簡(jiǎn)２有通間甲化合了，用屬處丁酰得Ａ然與甲反得，出的構(gòu)式并出為一物３ｒ丁酯甲縮反得，反可為兩進(jìn)，出步應(yīng)的程

精整４含量于0.002%高可以為電的劑為么電對(duì)水要如之？參考答案：A.CHO/HClZnCl

C.Heq\o\ac(△,O/)CN

B.

D.E.

AlCl

（）

H.

NBS/Br/（2

和

COⅠ→Ⅱ反應(yīng)的歷程：OC

OCⅠ

失去

失去

Ⅱ5（本大題共分：5-1.C、、、、GH、IJ的構(gòu)（每個(gè)分本問共）：（本問）機(jī)理2分：（A與（B反應(yīng)速率減?。ㄓ?jì)）原因（2）：在這個(gè)反應(yīng)中，炔基碳負(fù)離子的形成決定反應(yīng)速率大?。ㄓ?jì)1分；因?yàn)閷?duì)位的甲氧基具有給電子的共軛效應(yīng)，使炔氫的酸性減弱，更不易形成炔基碳負(fù)離子，導(dǎo)致反應(yīng)速率減?。ㄓ?jì)1分（本問4分催化劑（計(jì)分；最少1當(dāng)（計(jì)1分；解釋：因?yàn)楫a(chǎn)生的F是，酮羰基能與AlCl配（1分，需要消耗1當(dāng)量的AlCl（）335-4.16種本問）CH3

CH3

CH3

CH3HNO3HSO2

Fe,HCl

Br2CS2

NaNO2

H32Br

BrMg

(1)

CO2

NH22

CH3

N2

O

無水乙醚

(2)H3

COCl

AlCl3

CH3（酮基布洛芬）

3精整3A.

I

K

（）

A

（2由E變先是烯醚水解得醛，然后再進(jìn)行堿性條件下的羥醛縮合。F硫酸的作用下變成機(jī)理如下：、（本大題共10分）8-1.A、B、CD、、的結(jié)構(gòu)：（每個(gè)，本問共）8-2.Diels-Alder（或、狄爾斯-阿爾德）反應(yīng)。（本問）8-3.G有高反應(yīng)活性的原因（本問分：在苯炔分子中，兩個(gè)三鍵碳之間，有一個(gè)2軌道側(cè)面交蓋而形成的苯大（分，由于這種重疊程度較