分析化學第2章-2013曾爺爺

第二Sampling

分析過程 ysis 試樣采取 —測試樣的處理選用方法測定結果計算與分析 若采用色譜法 11guidelinefor采樣前進行現(xiàn)場勘察和有關資料收所采試樣必須具有代表根據(jù)試樣的性質和測定要求確定采樣合理方式貯運和保存試 試

方for固體試樣A.采樣點布

土壤、礦石、隨機法(random如產品抽樣檢查/大批物料的抽代表性好，但要求采樣點多，因此成本較難真正做到隨 判斷法(judgmental尚需考慮采深度、時間尚需考慮采深度、時間 系統(tǒng)—判斷法(systematicjudgementalsampling) 現(xiàn)場采(insitu如生產流水線 監(jiān)測/無損檢 B.采樣單元若測定誤差相對比較小,則一般可用下式判nnEtEx:大批物料中某被測組分的平均含量x組分的平均含量t元數(shù)和置信度有關的統(tǒng)計量σ:各個試樣單元含量標準偏差的估計值n元 [例]測定某試樣中銅的質量分數(shù)時，置信水平定為95％時允許的誤差為±0.15%，測定次數(shù)為4次.若試樣單元含量標準偏差σ=0.20％，那解:先假設采樣許多次，置信水平定為95％時,查表可知，t=1.96.故nn1.960.20 6.5n=7,查表得，t=2.45.代入上式計算得如此反復計算，n=10時基本 Ets s2s2nEts s2s2nsnrnr-單樣測次試樣很均勻差,則采一份試樣很均勻 C試樣采取一般可按 公式估

容易混均 平均試樣的最小質量d：試樣中最大顆粒直徑K：反映物料特性的系數(shù)(0.05-1 s2=A/mn s含量標準偏n/分析的試樣A：組分在被分析對性/均勻性參B：組分在被分析對象整體中的非隨機性/不均勻性參m：單個樣的質 D采樣方采樣器鉆孔取鋸撿

采樣分***二次采 如：某批鐵礦石的含鐵量檢鐵礦鐵礦確定采樣單元數(shù)確定采樣點/位確定在每個點采多采樣方 液體試樣水、溶劑水、溶劑、、溶液用瓶子取樣管取B.采樣數(shù)一個樣(均勻液體,體積較小多個樣(液體深度和面積流動體系需在不同時段多次取 C根據(jù)分析用量而生物等反減緩試樣的生物化學反減緩被測組分的水解及氧化還避免沉淀析出導致組分的減少組分的揮發(fā) 控制pH（酸性、堿性加穩(wěn)定試（特定試劑避光和密采取的措施不應影響后續(xù)的測定 抑制細菌生多種形式的氮，多種形式的磷有機防止金屬沉多種金有機堿形成鹽有機水樣(COD、油和油脂，有機碳)，氨、胺物形成鹽化物、有機酸只能減慢變冷酸度、堿度、有機物BOD、色、嗅、有機磷、有機 E.一般不超過三天，盡快分F.保存容微量組分的測定需考慮容器吸附與釋放的影響測定金屬和無機物：聚乙烯塑料容測定有機物和生物組分：玻璃容少數(shù)情況下選用石英、聚四氟乙烯等材質容器 氣體試樣一定為氣A.采樣方直接充氣(收集氣體吸附燃氣、空燃氣、空氣、工業(yè)貯氣B采樣點與采樣根據(jù)分析用量和組分含量確定采樣 生物試樣植物試

中藥材，蔬組織，微生選取植株或收集適當部位組 法布點（避免選擇田埂、地邊）根據(jù)分析用量和組分含量確定采樣量如一大農作一般植物干重：1kg；新鮮樣 過篩（40～60目）、混合均勻保存動物試

劑）離體液：血液、尿液等，選取適當部位收集后處毛發(fā)和指甲：剪取、洗滌、干其它組織：切取，根據(jù)需要搗碎混 采樣視分析項目而體液:幾十微升至幾十毫固態(tài)：幾十毫克至幾 試樣preparinglaboratory液體試（分離/溶解等氣體試（溶解/解吸等生物試（分離/分解等一般液體和氣體試樣不需特別處 固體試樣破過混合 縮分縮分次數(shù)可根標準篩的篩號與孔0.1770.1490.1770.1490.1250.42篩孔直徑mm篩號(網目過100-200 四分 44posingand分解完組分無損不引入待測組分和干擾物***簡便、經 分解方A.溶解法(dissolving水酸堿溶

轉化成溶 B熔融法(fusion)酸熔acidic熔融時的反與溶液不熔融時的反與溶液不氟氫化分解硅酸鹽、稀銨鹽混合熔分解氧化物 堿熔alkaline分解鉻、鎳、鉬、鎢的合Na2CO3或分解長石(NaAlSi3O8)、重晶石分解磷酸鹽礦物、鉬 C.半熔法（meso-fusion）Na2CO3—D干式灰化法(dryashing E.濕式消化法Solventfor硝酸和硫酸混合硝酸、高氯酸和硫酸的混合用于多種無機、有機物的分F.用于有機、生物、難熔無機材料的分 生物試樣的預測定無機成分解方法同有機測定生物（或有機）分#生物組織細胞的破機械：組織搗碎法、細胞研物理化學破碎法：氯仿、甲苯酶解破碎法：用酶的作用將細胞壁分 蛋白質的去加甲醇、乙腈 、乙醇，離加氯化銨或硫酸銨飽和溶#生物大分子的提水溶液提取不同濃度NaCl溶液提取，“鹽 55pretreatmentpriorto調整試樣狀態(tài)（固/液/氣分離富集（消除干擾/提高濃度調整待測組分存在形式（氧化態(tài)/絡合物輔助試劑（表面活性劑/掩蔽劑等 采采樣注意事試樣的分解方影響采樣量的因 QuestionsQuestions&用高氯酸分解試樣時應注意什 QuestionsQuestions&情況，某單位于不同地段足夠量交分析部門。分析稱取一定量試樣，采樣數(shù)與采樣量與哪些因素有關 思考 習 第三化學中的誤差與數(shù)Error&DataHandlingytical 1.評價分析方法的可靠性、分析結果的準確2.分析條件、分析程序的合理性和科學3.提高分析效率、數(shù)據(jù)的利用意 1.1.defineandcalculationof一般不可A.真值（truevalue，XT）——某一物一般不可真值類型a.計量學約定的單這么重就是1kg） b.相對真精度高的測量值可作為低一級的測量值的真值，即精度高的總比精度低的準確。 理論真如某化合物的理論組成CuSOCuSO45H2O中CuMCuSO4 B.平均值（meanx多次測量數(shù)據(jù)的算術平均值，如測定n次xxx12ni單次測量值有時偏高，有時偏低，但平均后，偏高和偏低的相互抵消了，使得 測定次數(shù)無限多時，即n

，所得平值即為總體平均值

limxn C.中位值medianxM ——將測量結果從小大順序排列，位居中間的是奇數(shù)，取中是偶數(shù)，中位的相鄰兩個值的平均D.準確度accuracy——分析結果與真實值接近的程度，用誤差衡量，E=x－xT絕對或相EE絕對或相xrxTE.精密度precision——分析結果相互接近的 F.偏差deviation——測量值與平均結果之間的差值（通常情況下真值不知道），d=x di

xa.平均偏差averageddd2dnn1nn注意注意正d=drxb.d=drxc標準偏差standarddeviations (x-s (x-xn-12(xixn2 n1din2 n1*均簡寫d.相對標準偏差ss=srx 解平均

n1x n1中位