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熱力學(xué)第八章8.1熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法8.2平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程8.3功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律8.4準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算8.5理想氣體的內(nèi)能和Cv,Cp8.6熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體
在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用8.7絕熱過(guò)程8.8循環(huán)過(guò)程8.9熱力學(xué)第二定律8.10可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程8.11卡諾循環(huán)卡諾定理8.1熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法8.2平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程8.3功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律8.4準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算8.5理想氣體的內(nèi)能和Cv,Cp8.6熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體
在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用8.7絕熱過(guò)程8.8循環(huán)過(guò)程8.9熱力學(xué)第二定律8.10可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程8.11卡諾循環(huán)卡諾定理熱學(xué)的研究對(duì)象8.1熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法熱現(xiàn)象:與溫度有關(guān)的物理性質(zhì)及狀態(tài)的變化。熱學(xué)是研究與熱現(xiàn)象有關(guān)的規(guī)律的科學(xué)。特點(diǎn):熱現(xiàn)象是組成物質(zhì)的大量分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)的集中表現(xiàn)。熱現(xiàn)象是組成物質(zhì)的分子熱運(yùn)動(dòng)的結(jié)果。熱學(xué)的研究方法1.微觀法
以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ),給出宏觀物體熱現(xiàn)象的規(guī)律,從能量觀點(diǎn)出發(fā),分析研究物態(tài)變化過(guò)程中熱功轉(zhuǎn)換的關(guān)系和條件.2.宏觀法
研究大量數(shù)目的粒子系統(tǒng)的熱運(yùn)動(dòng),應(yīng)用模型假設(shè)和統(tǒng)計(jì)方法.——統(tǒng)計(jì)物理學(xué)——熱力學(xué)熱力學(xué)宏觀理論統(tǒng)計(jì)物理學(xué)微觀理論研究對(duì)象熱現(xiàn)象物理量宏觀量(溫度、壓強(qiáng))微觀量(質(zhì)量、動(dòng)量)出發(fā)點(diǎn)觀察和實(shí)驗(yàn)微觀粒子方法總結(jié)歸納邏輯推理統(tǒng)計(jì)平均方法力學(xué)規(guī)律二者關(guān)系相互補(bǔ)充、滲透大量粒子的運(yùn)動(dòng)遵循統(tǒng)計(jì)規(guī)律性。8.1熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法8.2平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程8.3功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律8.4準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算8.5理想氣體的內(nèi)能和Cv,Cp8.6熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體
在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用8.7絕熱過(guò)程8.8循環(huán)過(guò)程8.9熱力學(xué)第二定律8.10可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程8.11卡諾循環(huán)卡諾定理氣體的狀態(tài)參量8.2平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程狀態(tài)參量:用以描述物體系統(tǒng)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的物理量。(幾何參量,力學(xué)參量,化學(xué)參量,電磁參量)V
r,Mmol
pT
氣體的狀態(tài)參量:溫度、體積、壓強(qiáng)、內(nèi)能等體積V壓強(qiáng)p溫度T宏觀上氣體所能達(dá)到的空間。(容器大小)氣體作用于容器器壁單位面積的正壓力,即p=F/S。物體的冷熱程度。微觀上體積是由于分子作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所能達(dá)到的空間。大量分子作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng),對(duì)器壁的撞擊力。大量分子作熱運(yùn)動(dòng)的劇烈程度。單位:m3或L
1L=10-3m3
Pa(帕斯卡)1Pa
=1Nm-21標(biāo)準(zhǔn)大氣壓=760mmHg=1.013×105PaK(開爾文)oC(攝氏度)0oC=273.15Kt=T-273.15熱力學(xué)狀態(tài)平衡態(tài)非平衡態(tài)平衡態(tài):不受外界影響的條件下,系統(tǒng)宏觀性質(zhì)均勻一致、不隨時(shí)間變化的狀態(tài)。平衡態(tài)(2)平衡態(tài)是一種近似的、理想的宏觀狀態(tài)。(3)熱力學(xué)中的平衡是一種動(dòng)的平衡. 熱動(dòng)平衡(4)一個(gè)平衡態(tài)可用一組狀態(tài)參量值(p,V,T)表示。(1)不受外界影響是系統(tǒng)與外界沒(méi)有能量和質(zhì)量交換。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程/平衡過(guò)程熱力學(xué)過(guò)程平衡態(tài)1平衡態(tài)2當(dāng)外界條件改變時(shí),系統(tǒng)狀態(tài)變化。F準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:每一時(shí)刻系統(tǒng)都無(wú)限接近于平衡態(tài)的過(guò)程。
若過(guò)程足夠緩慢,則過(guò)程中每一時(shí)刻系統(tǒng)都無(wú)限接近于平衡態(tài)。準(zhǔn)靜態(tài)/平衡過(guò)程:
當(dāng)變化過(guò)程比系統(tǒng)弛豫(響應(yīng))更快時(shí),則過(guò)程中每一狀態(tài)都是非平衡態(tài)。非靜態(tài)過(guò)程:是對(duì)“無(wú)限緩慢”的實(shí)際過(guò)程的近似描述。p~V圖上表示平衡態(tài)。VpA(p1V1
T1
)B(p2
V2
T2)反映氣體的p,V,T之間的關(guān)系式。實(shí)驗(yàn)表明:處于平衡態(tài)的系統(tǒng)的三個(gè)參量p,V,T之間存在一定的關(guān)系。氣體的狀態(tài)方程:f(p,V,T)
0.對(duì)于一般氣體:在密度不太高、壓強(qiáng)不太大、溫度不太低的情況下,有范圍的遵守三條實(shí)驗(yàn)定律(玻意耳定律,蓋-呂薩克定律,查理定律)。pV
C.V
V0(1
avT),p1/p2
T1/T2理想氣體狀態(tài)方程(克拉伯龍方程)R:摩爾氣體常量,8.31J/(mol.K)。pV
nRT理想氣體的狀態(tài)方程:理想氣體(抽象化的理想模型)(認(rèn)為理想氣體無(wú)條件的滿足3條實(shí)驗(yàn)定律)n:摩爾數(shù),T:熱力學(xué)溫度(K,開爾文)?!R定律PV
constant蓋—呂薩克定律V/T
constant查理定律P/T
constantT不變P不變V不變克拉伯龍方程PV
nRTPV/T
Rn
1mol162、對(duì)于一般氣體,在密度不太高、壓強(qiáng)不太大、溫度不太低的情況下,可近似視為理想氣體。1、
理想氣體是抽象出來(lái)的理想化模型注意3、理想氣體狀態(tài)方程在質(zhì)量不變的情況下有8.1熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法8.2平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程8.3功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律8.4準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算8.5理想氣體的內(nèi)能和Cv,Cp8.6熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體
在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用8.7絕熱過(guò)程8.8循環(huán)過(guò)程8.9熱力學(xué)第二定律8.10可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程8.11卡諾循環(huán)卡諾定理狀態(tài)量,描述狀態(tài)的物理量,是狀態(tài)參量的函數(shù)。(如P、V、T都是狀態(tài)量)氣體的內(nèi)能(內(nèi)能是狀態(tài)量!)狀態(tài)量的特征:狀態(tài)量的增量只取決于初始狀態(tài)和末了狀態(tài),與過(guò)程無(wú)關(guān)!內(nèi)能改變內(nèi)能的方法外界對(duì)系統(tǒng)作功(或反之)。外界對(duì)系統(tǒng)傳熱(或反之)。當(dāng)活塞移動(dòng)一段有限距離時(shí)壓強(qiáng)作功dl功熱量計(jì)算系統(tǒng)在準(zhǔn)靜態(tài)膨脹過(guò)程中所作的功:
此過(guò)程所作的功反映在P-V圖上,就是曲線下的面積。系統(tǒng)對(duì)外界作功,A為正。外界對(duì)系統(tǒng)作功,A為負(fù)。
如圖:系統(tǒng)對(duì)外界作了功,系統(tǒng)的狀態(tài)變了,內(nèi)能也變了。“功”是系統(tǒng)內(nèi)能變化的量度,
功不僅與初、末態(tài)有關(guān),還與過(guò)程有關(guān)是過(guò)程量。1V2V12PVdV符號(hào)法則:注意:在單純的傳熱過(guò)程中,系統(tǒng)內(nèi)能的增量,等于它從外界吸收的熱量。Q=E2-E1系統(tǒng)吸熱,Q為正。系統(tǒng)放熱,Q為負(fù)。符號(hào)法則:(1)
作功和傳熱對(duì)改變系統(tǒng)的內(nèi)能效果是一樣的。(要提高一杯水的溫度,可加熱,也可攪拌)(2)
國(guó)際單位制中,功、熱、內(nèi)能單位:焦耳(J)。注意:(1卡=4.18焦耳)熱量(3)
功和熱量都是系統(tǒng)內(nèi)能變化的量度,但功和熱本身絕不是內(nèi)能。
內(nèi)能:狀態(tài)量,系統(tǒng)每個(gè)狀態(tài)都對(duì)應(yīng)著一定內(nèi)能的數(shù)值。
功、熱量:過(guò)程量,只有在狀態(tài)變化過(guò)程中才有意義,狀態(tài)不變,無(wú)功、熱可言。(4)作功、傳熱在改變內(nèi)能效果上一樣,但有本質(zhì)區(qū)別
作功:通過(guò)物體宏觀位移來(lái)完成,是系統(tǒng)外物體的有規(guī)則運(yùn)動(dòng)與系統(tǒng)內(nèi)分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)之間的轉(zhuǎn)換。
傳熱:通過(guò)分子間的相互作用來(lái)完成,是系統(tǒng)外、內(nèi)分子無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng)之間的轉(zhuǎn)換。1.數(shù)學(xué)表式系統(tǒng)從外界吸熱Q為正系統(tǒng)對(duì)外界作功A為正系統(tǒng)內(nèi)能增加E為正對(duì)微小變化過(guò)程符號(hào)法則熱力學(xué)第一定律2.熱力學(xué)第一定律的物理意義(1)外界對(duì)系統(tǒng)所傳遞的熱量Q一部分用于系統(tǒng)對(duì)外作功,一部分使系統(tǒng)內(nèi)能增加。(2)熱一律是包括熱現(xiàn)象在內(nèi)的能量轉(zhuǎn)換和守恒定律。經(jīng)一循環(huán)過(guò)程不要任何能量供給不斷地對(duì)外作功,或較少的能量供給,作較多的功行嗎?第一類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的!熱一律可表述為:適用范圍:任何熱力學(xué)系統(tǒng)的任何熱力學(xué)過(guò)程。
(平衡過(guò)程可計(jì)算Q、A
)熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算理想氣體的內(nèi)能和CV熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用絕熱過(guò)程熱力學(xué)第二定律可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程卡諾循環(huán)卡諾定理熱力學(xué)過(guò)程:熱力學(xué)系統(tǒng)(大量微觀粒子組成的氣體、固體、液體)狀態(tài)隨時(shí)間變化的過(guò)程。系統(tǒng)從平衡態(tài)1到平衡態(tài)2,經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)程:平衡態(tài)1必首先被破壞,系統(tǒng)變?yōu)榉瞧胶鈶B(tài),從非平衡態(tài)到新的平衡態(tài)所需的時(shí)間為弛豫時(shí)間。一、準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程1.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程非靜態(tài)過(guò)程當(dāng)系統(tǒng)宏觀變化比弛豫更快時(shí),這個(gè)過(guò)程中每一狀態(tài)都是非平衡態(tài)。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程當(dāng)系統(tǒng)弛豫比宏觀變化快得多時(shí),這個(gè)過(guò)程中每一狀態(tài)都可近似看作平衡態(tài),該過(guò)程就可認(rèn)為是準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。在過(guò)程中每一時(shí)刻,系統(tǒng)都處于平衡態(tài),這是一種理想過(guò)程。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程:在過(guò)程進(jìn)行的每一時(shí)刻,系統(tǒng)都無(wú)限地接近平衡態(tài)。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是實(shí)際過(guò)程“無(wú)限緩慢”進(jìn)行時(shí)的極限。準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是一種理想的極限。氣體活塞砂子例:系統(tǒng)(初始溫度T1)從外界吸熱從T1到
T2
是準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程系統(tǒng)T1T1+TT1+2TT1+3TT2P-V圖與準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程等壓過(guò)程等體過(guò)程等溫過(guò)程狀態(tài)圖中任何一點(diǎn)都代表系統(tǒng)的一個(gè)平衡態(tài),故準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程可以用系統(tǒng)的狀態(tài)圖,如P-V圖(或P-T圖,V-T圖)中一條曲線表示,反之亦如此。二、準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程功的計(jì)算當(dāng)活塞移動(dòng)微小位移dl
時(shí),氣體對(duì)外所作的元功:S為活塞面積,dV是系統(tǒng)體積增量。注意:作功與過(guò)程有關(guān)。系統(tǒng)體積由V1→V2
,系統(tǒng)對(duì)外界作的總功:Sp功的圖示功的大小等于p~V
圖中過(guò)程曲線下的面積。ΔVVABPOV1V2比較A,
B下的面積可知,功的數(shù)值不僅與初態(tài)和末態(tài)有關(guān),而且還依賴于所經(jīng)歷的中間狀態(tài),功與過(guò)程的路徑有關(guān)。功是過(guò)程量。功有正負(fù)之分1.熱量計(jì)算氣體體積不變,對(duì)外界不做功,吸收的熱量等于內(nèi)能的增量。等體過(guò)程氣體壓強(qiáng)不變,氣體體積變化時(shí),對(duì)外界做功為等壓過(guò)程三、準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中熱量的計(jì)算熱容質(zhì)量為m的物體,當(dāng)其溫度從T1變到T2時(shí),從外界吸收熱量為單位質(zhì)量的物體在溫度升高(或降低)1K時(shí)所吸收(或放出)的熱量。比熱容c2.熱容熱容mc質(zhì)量為m的物體溫度升高1K所吸收的熱量。1mol物質(zhì)的熱容,也就是1mol物質(zhì)溫度升高1K
所吸收的熱量。摩爾熱容實(shí)驗(yàn)表明,不同物質(zhì)的比熱容值不同。對(duì)于同一物質(zhì),在溫度變化范圍不太大的時(shí)候,而對(duì)于一定質(zhì)量的同種氣體,(1)有相同的溫度變化時(shí),吸收或放出的熱量隨過(guò)程不同而異,所以其熱容值不再是常量,且與過(guò)程有關(guān)。(2)只有在指明了具體的過(guò)程以后,熱容值才能唯一的確定。在某些特定過(guò)程中,熱容值才是常量。氣體摩爾熱容注意:(1)不同的熱力學(xué)過(guò)程,摩爾熱容是不同的。常用的摩爾熱容有等體過(guò)程CV,等壓過(guò)程Cp。設(shè):1mol理想氣體,經(jīng)某一過(guò)程x,吸熱Q,溫度變化T。在吸收T的過(guò)程中,C不再是常量,當(dāng)時(shí),可得到氣體摩爾熱容定義式(2)熱容是過(guò)程量。定體摩爾熱容CV1mol
理想氣體,在等體過(guò)程中的熱容。定壓摩爾熱容Cp1mol
理想氣體,在等壓過(guò)程中的熱容。熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算理想氣體的內(nèi)能和CVCp熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用絕熱過(guò)程熱力學(xué)第二定律可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程卡諾循環(huán)卡諾定理理想氣體的內(nèi)能和熱容CV1.摩爾等體熱容CV
等體過(guò)程,外界對(duì)系統(tǒng)不做功內(nèi)能E
與p、V、T
關(guān)系如何?焦耳實(shí)驗(yàn)(1845年)溫度讀數(shù)不變膨脹前后氣體溫度不變打開閥門氣體絕熱自由膨脹過(guò)程中絕熱理想氣體的內(nèi)能僅是其溫度的單值函數(shù)。理想氣體內(nèi)能是溫度單值函數(shù)E
E(T)
的意義由于理想氣體內(nèi)能是溫度的單值函數(shù)E
E(T)由于CV,CP都近似為常量,則可得溫度與熱量關(guān)系等體過(guò)程等壓過(guò)程(1mol)(νmol)一般過(guò)程幾種分子的CV、Cp和γ
單原子分子
剛性雙原子分子
剛性多原子分子定體摩爾熱容定壓摩爾熱容比熱容比3R/25R/23R5R/27R/24R5
/37/54/3物理量分子熱學(xué)的研究對(duì)象和研究方法平衡態(tài)理想氣體狀態(tài)方程功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中功和熱量的計(jì)算理想氣體的內(nèi)能和CvCp熱力學(xué)第一定律對(duì)理想氣體在典型準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程中的應(yīng)用絕熱過(guò)程熱力學(xué)第二定律可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程卡諾循環(huán)卡諾定理等體過(guò)程1特征:dV=0,V=恒量,參量關(guān)系P/T=恒量2熱一律表達(dá)式:對(duì)有限變化過(guò)程系統(tǒng)吸收的熱量全部用來(lái)增加系統(tǒng)本身的內(nèi)能,系統(tǒng)對(duì)外不做功。意義:1.過(guò)程曲線平行于p
軸的等體線。pVOVp2p12.功3.熱量4.內(nèi)能變化νmol理想氣體dE=dQ(適應(yīng)于理想氣體的一切過(guò)程)等壓過(guò)程1特征:dP=0,P=
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