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精品文檔精品文檔..第一章 總 論一、選擇題(選擇一個確切的答案)1、高效液相色譜分離效果好的一個主要原因(B A、壓力高 、吸附劑的顆粒小C、流速快 、有自動記2、下列溶劑中親水性最小的(C):A、Me2CO 、Et2O CCHCl3 D、n-BuOH3、紙上分配色譜,固定相是(B)A、纖維素 、濾紙所含的C、展開劑中極性較大的溶劑、醇羥基4、利用較少溶劑提取有效成提取的較為完全的方法(AA、連續(xù)回流法 、加熱回流法C、透析法 D、浸漬法5、某化合物用氯仿在緩沖紙色譜上展,其Rf值隨pH增大而減小這說明它可能(AA、酸性化合物 、堿性化合物C、中性化合物 D、酸堿兩性化合物6、離子交換色譜,適用于下(B類化合物的分離A、萜類 B、生物堿 C、淀粉 D、甾體7、堿性氧化鋁色譜通常用(B的分,硅膠色譜一般不適合于分(AA、香豆素類化合物 、生物堿類化合物C、酸性化合物 D、酯類化合8、下列溶劑中極性最強(qiáng)的是(D)A?A、Me2CO 、Et2O CCHCl3 D、n-BuOH6 9、由高分辨質(zhì)譜測得某化合物的分子式為C38H44ON,其不飽和度為(C6 A. 16 B. 17 C. 18 D.1910、從藥材中依次提取不同的極性成分,應(yīng)采取的溶劑極性順序是(B)AEtOH-EtOAc-Et2OBEt2O-EtOAc-EtOHC、石油醚-水-二、用適當(dāng)?shù)奈锢砘瘜W(xué)方法區(qū)別下列化合物1.用聚酰胺柱色譜分離下述化合物,以不同濃度的甲醇進(jìn)行洗脫,其出柱先后順序?yàn)?C)→(A)→(D)→(B)AOOgluOORha
OHOHOOCH3OHOOCH3OOHO OOHOHOBOHOOHOO OHHOOC D黃酮類化合物從聚酰胺柱上洗脫時大體有下述規(guī)律:①苷元相同,洗脫先后順序一般是:參糖苷、雙糖苷、單糖苷、苷元。②苷元母核上增加羥基,洗脫速度相應(yīng)減慢③不同類型黃酮類化合物,洗脫先后順序一般是:異黃酮、二氫黃酮、黃酮、黃酮醇④分子中芳香核、共軛雙鍵多則吸附能力較強(qiáng),所以查耳酮往往比二氫黃酮難于洗脫.四、回答問題1、將下列溶劑按親水性的強(qiáng)弱順序排列:乙醇、環(huán)己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯2:甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇乙醚34.、二氯甲烷39.7、丙酮5、氯仿61、甲醇65、乙酸乙酯77、苯80、甲苯110.、吡啶11、正丁醇117.、乙酸11、正戊醇13)3、請將下列溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱到強(qiáng)進(jìn)行排A、水 、甲醇 、氫氧化鈉水溶液 D、甲酸銨A、CD4、分離天然產(chǎn)物常用的吸附劑有哪些,各有何特點(diǎn)?硅膠:水分,因此硅膠的吸附力隨吸著的水分增加而降低。氧化鋁:堿性氧化鋁:對于分離一些堿性中草藥成分,如生物堿類的分離頗為理想。不宜用于醛、酮、酸、內(nèi)酯等類型的化合物分離。因?yàn)橛袝r堿性氧化鋁可與上述成分發(fā)生次級反應(yīng),如異構(gòu)化、氧化、消除反應(yīng)等。中性氧化鋁:仍屬于堿性吸附劑的范疇,可適用于酸性成分的分離。酸性氧化鋁:適合于酸性成分的層析。對于硅膠、氧化鋁等極性吸附劑來講,則有下列特點(diǎn):對極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力,極性強(qiáng)的溶質(zhì)被優(yōu)先吸附;對溶質(zhì)的吸附能力越弱;洗脫:被硅膠、氧化鋁等吸附的溶質(zhì),可以再加入極性較強(qiáng)的溶劑,使其被該溶劑置換從而洗脫下來?;钚蕴浚悍菢O性吸附劑活性炭主要用于分離水溶性成分,如氨基酸、糖類及某些甙。吸附特點(diǎn):對非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)的親和能力,極性弱的溶質(zhì)被優(yōu)先吸附;聚酰胺:氫鍵吸附(半化學(xué)吸附)聚酰胺是由酰胺聚合而成的高分子物質(zhì),分子內(nèi)存在著很多酰胺基(-CONH),可與酚、酸、硝基化合物、醌類等形成氫鍵,因而產(chǎn)生吸附作用。吸附作用的特點(diǎn):①形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多,則吸附能力越強(qiáng)。②成鍵位置對吸附能力也有影響。易形成分子內(nèi)氫鍵者,其在聚酰胺上的吸附響應(yīng)減弱。③分子中芳香化程度高者,則吸附性增強(qiáng);反之,則減弱。一般情況下,各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱致強(qiáng)的大致順序如下:——大孔吸附樹脂:大孔吸附樹脂一般為白色球形顆粒,通常分為極性和非極性兩類。大孔吸附樹脂是吸附性和分子篩性相結(jié)合的分離材料。吸附性是由范德華引力或氫鍵引起的。分子篩是由于其本身多孔性結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的。特點(diǎn):①一般非極性化合物在水中易被非極性樹脂吸附,極性化合物在水中易被極性樹脂吸附。②化合物的分子量、極性、能否形成氫鍵等都影響其與大孔樹脂的吸附作用。分子量小、極性小的化合物與非極性大孔樹脂吸附作用強(qiáng)。第二章糖和苷類一、 選擇題1、屬于碳苷的是(C)A.HC CH
C N O
B C.OHOOHOHNH22 2S glu
N NOH N HO OD.glu O
E.H3CO
O gluC O糖的端基C——苷按苷原子不同分類氧苷(DE),氮苷(B),硫苷(A),苷(C)2、下列對吡喃糖苷最容易被酸水解的是(B)A、七碳糖苷B、五碳糖苷C、六碳糖苷D、甲基五碳糖苷吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解,水解速度易到難:五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖>糖醛酸3,,易A、糖醛酸苷、氨基糖苷C、羥基糖苷D、2,6—二去氧糖苷(最易水解)-OH糖難水解,-OH2,6-二去氧糖>2-去氧糖>6-去氧糖>羥基糖>2-氨基糖糖醛酸苷,糖醛酸苷鍵的裂解常需加劇反應(yīng)條件,如光解法,四醋酸鉛分解法,微生物培養(yǎng)法,2-氨基糖和糖醛酸苷的水解難易無法比較。4、用0.02—0.05mol/L鹽酸水解時,下列苷中最易水解的是(A)A、2—去氧糖苷B、6—去氧糖苷C、葡萄糖苷D、葡萄糖醛酸苷A>B>C>D5、羥基化合物與苯甲醛或丙酮等形成的縮合物在下列條件下穩(wěn)(AA、堿性 B、酸性 、中性 D、酸堿性中均穩(wěn)定縮醛對堿穩(wěn)定OONaOH
縮醛對酸敏感OOMeOOMeOHClH (CH)SOO 32 4O
MeO
HOHOO2O3-O-甲基葡萄糖1,2;5,6-二-O-異丙叉-D-葡萄糖6、Smith裂解法所使用的試劑是(C)ANaIO4 BNaBH4 、均是 D、均不過碘酸(HIO4)、四氫硼(NaBH4)、稀酸7、大多數(shù)β-D-苷鍵端基碳的化學(xué)位移值在(C)A 90-95 B 96-100 C 100-105 D 106-1108、能用堿催化水解的苷是(C)A 醇苷 B 碳苷 C 酚苷 D 氮苷一般苷鍵對稀堿是穩(wěn)定的,但某些特殊的苷易為堿水解,如:酯苷酚苷烯醇苷β-吸電子基取代的苷9糖在水溶液中(D形式存在A 呋喃型和吡喃型 B α和β型 C開鏈?zhǔn)?D幾種形式都有單糖在水溶液中形成半縮醛環(huán)狀結(jié)構(gòu),即成呋喃糖和吡喃糖。(anomericcarbo向異構(gòu)體(anomer)有α、β二種構(gòu)型。10、過碘酸氧化反應(yīng)能形成甲酸的是(B)A鄰二醇 B 鄰三醇 C 鄰二酮 D α-酮酸酮酸即含有酮羰基的羧酸。根據(jù)酮羰基在化合物中相對于羧基的位置,從與羧基相鄰的第一個位置開始,依次命名為α、β、γ酮酸即含有酮羰基的羧酸。根據(jù)酮羰基在化合物中相對于羧基的位置,從與羧基相鄰的第一個位置開始,依次命名為α、β、γ。比如CHCHCHCHCHCOCOOH,α酮酸3 2 2 2 2CHCHCHCHCOCHCOOH,β酮酸3 2 2 22鄰二醇
R C C OHOH
4 R-CHO+R'-CHO HC C OHOH H H 2IO-C C COHOHOH
4 R-CHO+HCOOHH IO-
R C C OHOH H
4 R-CHO+R'COOH-IO鄰二酮
C CNHOH2R C R' C
4 R-CHO+R'-CHO+NH3-+IO+4 RCOOH R'COOH二、填空題1、某苷類化合物中糖部分為一雙糖,1—6相連。用過碘酸氧化,應(yīng)消耗(4)克分子過碘酸。..
黃色液體,最后生成鮮黃色沉淀。放精品檔淀,抽液(應(yīng)為澄清無色液體),用做糖的檢查,沉淀苷元(槲皮素),用蒸餾水洗至中性,抽干水分O O-CH2重。粗制槲皮5O O結(jié)晶得精結(jié)晶水的槲皮素。2具有性(3(物質(zhì))和(物)合物,稱為香
酸鋇沉l
,
解,作為糖的供試4Molish反應(yīng)的試劑是萘酚+糖及糖類衍生物),(色Molish反應(yīng):樣品+H2SO4+α-Molish反應(yīng):原理是羰基與酚類進(jìn)行-萘酚作用形成紫紅色復(fù)合物,在糖液和濃硫酸的液面間形成紫環(huán),因此又稱紫環(huán)反應(yīng)。 C-HSO
R=H 糠醛葡萄糖 2
CHORCHO-3HO RCHO
O CHOR=
R=CH5-羥甲糠醛葡萄糖
C-H2
SO24
R=H 糠醛2-3HO
=OH5-2糠醛衍生物
芳胺或酚類縮合
縮2 2顯色糠醛衍生物
、苯胺、蒽色)(苯酚、萘酚、苯胺、蒽酮等)糠醛及衍生物與α-萘酚縮合物顯紫色,5-羥甲基糠醛與蒽酮的縮合物顯藍(lán)色,5-羥甲基糠醛與二苯胺的縮合物顯藍(lán)色。多糖、低聚糖、單糖、苷類,與Molish反應(yīng)均為(+)5、分離糖類化合物常用的方法有精品文檔精品文檔..1活性炭柱色譜2.纖維素色譜3.離子交換柱色譜4.凝膠柱色譜5.季銨氫氧化物淀法6.分級沉淀或分級溶解法7.蛋白質(zhì)除去法8 制備性區(qū)域電泳OO-CH2OO6、除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化學(xué)位移值在6-85ppOO-CH2OOD-葡萄糖苷C1——α型97~101ppmβ型103~106ppmCH-OH、C3、C4) 68~85ppm RCH2-OH(C6) 62左右C562-807、糖上羥基的活潑性順序:A C2-OH、B 羥甲基C6-OH、半縮醛羥基 、其余羥基C、、、D 活性最高的半縮醛羥基(C1-O,其次是伯醇基(C6-O,仲次之(伯醇因其處于末端的空間,對反應(yīng)有利,因此活性高于仲醇)第三章 苯丙素類一、選擇題1、下列化合物熒光最強(qiáng)的(B )B. C.O OHOD.
O O O OCH OHHO O OH
O CH2CH OH OH
3OO33OO2、哪種化合物能發(fā)生Gibs反(D )OOOOHO
OCH3O OH3COC.
OCH
H3COD. OHHO O
HO O OHO H3CO3、紫外燈下常呈藍(lán)色熒,能升華的化合物(D )A、黃酮苷 、酸性生物堿 、萜類 D、香豆4、沒有揮發(fā)性也不能升華的( E)A、咖啡因 、游離蒽醌類 、樟D、游離香豆素類 E、香豆素苷類5、香豆素的基本母核是(B)A苯駢α-呋喃酮 B苯駢α-吡喃酮C苯駢γ-呋喃酮 D苯駢γ-吡喃酮6、香豆素類化合物,可用下列方法提取,除了(B)A有機(jī)溶劑提取法 B水浸出法C堿溶酸沉法 D水蒸氣蒸餾法7、大多數(shù)具香味的化合物是(C)A黃酮苷元 B蒽酮苷元C香豆素苷元 D三萜皂苷元8、下列哪種方法不屬于檢識香豆素的方法(C)A異羥肟酸鐵反應(yīng) B熒光反應(yīng)C醋酸鎂反應(yīng) DEmerson試劑反二、填空題1、苯丙素類成分一般包括( ( ( ( ( 、( ( 。苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、香豆素、木脂素、木質(zhì)素、黃酮2、根據(jù)其結(jié)構(gòu),香豆素類化合物通常可分為( ( ( 、( 。簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類和其他香豆素類3、香豆素在紫外光下顯( )色熒光,在( )溶液中,熒光更強(qiáng)( )位導(dǎo)入基后,熒光增強(qiáng),羥基醚化后,熒光( 。藍(lán),堿,7,減弱4、測定苯丙酸類化合物紫外光譜時,若向溶液中加入醋酸鈉,譜帶則向( )波方向動;若加入乙醇鈉,則向( )波方向移動。短波,長波5、香豆素及其苷的分子中具有( )結(jié)構(gòu),在( )溶液中水解生順鄰羥基桂皮酸鹽而溶于水,該水溶液一經(jīng)( ,即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯。α,β-不飽和內(nèi)酯,稀堿,酸化6、極( )>( )>( )OOHOHOOOHOA.A、B、C
O O
O O OO O C.三、完成下列化學(xué)反應(yīng)1、OCH3HCO O 3OOCH3
OH-2.H+ ( )HCO3
COOHOH2、H3COHO O
HBr( )OOH3OOO四、提取分離與工藝設(shè)計答案:A香豆素及其苷均可溶于醇B氯仿洗滌除去脂溶性雜質(zhì)成分(樹脂色素等內(nèi)酯溶于EtOAc,七葉苷不溶,以此分離D七葉內(nèi)酯E七葉苷精品文檔精品文檔..第四章 醌類化合物1、蒽酚或蒽酮常存在于新鮮植物中。(√)蒽酮、蒽酚性質(zhì)不穩(wěn)定,故只存在于新鮮植物中2、通常,在1H—NMR中萘醌苯環(huán)的α質(zhì)子較β質(zhì)子位于高場。(×)8.07O HH6.676.67HO H8.07α質(zhì)子位于羰基去屏蔽區(qū),在低場,化學(xué)位移大1、天然醌類化合物主要類型有苯醌,萘醌,菲醌,蒽醌2、具有升華性的天然產(chǎn)物有香豆素,游離醌類化合物3、游離羥基蒽醌常用的分離方法有ph梯度萃取法,柱色譜法(吸附劑——硅膠、聚酰胺4、游離蒽醌質(zhì)譜中的主要碎片為180、1529,10-蒽醌——180、152O-CO-CO-CO-COOm/z208
m/z180 m/z152精品文檔精品文檔..1、下列化合物的生物合成途徑為醋酸—丙二酸途徑的是(D)A、甾體皂苷、三萜皂苷C、生物堿類、蒽醒類改為蒽醌2、檢查中草藥中是否有羥基蒽醌類成,常用( C試劑。A、無色亞甲藍(lán) B、鹽酸水溶C、5%NaOH水溶液 D、甲醛(保恩特萊格反應(yīng))羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅~紫紅色的反應(yīng)。四、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:1、OOOHO OH O OOOOHOA B C——區(qū)別于蒽醌A無色B C均顯藍(lán)色,F(xiàn)eigl反應(yīng)鄰二硝基苯)B顯紫色快于C(醌類成分含量越高,反應(yīng)速率越快)區(qū)分BC,加甲硫酸,加熱,C顯玫瑰紅, B不顯色。2、OHO
OH
OH OHHOH2C
O HOH2C O
OHO OHA BB C C當(dāng)一個α-OH,形成的醋酸鎂絡(luò)合物顯橙黃至橙色,當(dāng)已有一個藍(lán)紫色,區(qū)分AB和C()~紫紅色的反應(yīng)。AB顯色,C不顯色。Feigl反應(yīng)(HCHO,鄰二硝基苯C不顯色。1、比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱:B>C>A>DOH OOHOH O OH OOHOHCH
OH O
OH
CH33 COOHO O
O OHA B C D含-COOH > 2個以上-OH>1個-OH>2個-OH>1個-OHB=AOOHOOHOOHOOHOH O
O OH
O OHA BCOH OOHOOOH OH OOHOOOE七、結(jié)構(gòu)鑒定
O HOFOFD從茜草中分得一橙色針狀結(jié)晶,NaOH反應(yīng)呈紅色.醋酸鎂反應(yīng)呈橙紅色。:UVmax(MeOH)nm:213,27,34,424IRmax(KBr)c1:3400,1664,1620,1590,1300。1H—NMR(DMSO—D6) δ:13.32(1H,s),12.10(1H,s),9.50(1H,s),8.06(1H,d,J=8Hz),7.44(1H,d,J=3Hz),7.21(1H,ddJ=8,3Hz),7.20(1H,s),2.10(3H,s).清推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu).13.328.06d218.06d21ddOH7.20s2.107.44d7.
9.50O OH12.10s羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅~紫紅色的反應(yīng),在蒽醌類化合物中,當(dāng)已有一個紅色.于羰基接近的羥基氫因形成氫鍵,化學(xué)位移變大紅外1620 -O(1,4,但是9.50處羥基位置有兩種可能,甲基位置也有兩種可能六、提取分離從某一植物的根中利用PH,分離得到AB、Dβ—谷甾醇五種化學(xué)成分。請?jiān)谙旅娴姆蛛x流程圖的括號內(nèi)填入正確的化合物代碼。4141R2R3OAR1OHR2HR3COOHR4OHBOHHCH3OHCOCH3OHCH3OHDOCH3OCH3CH3OHEβ-sitosterolACBDE植物的根植物的根取乙醇提取液乙醇浸膏用乙醚回流或萃取不溶物乙液醚5%NaHCO3水溶液萃取堿水層乙醚層酸化后重新結(jié)晶5%Na2CO3水溶液萃取淡黃色結(jié)晶堿水層乙醚層1%NaOH水溶液萃取結(jié)晶黃色結(jié)晶堿水層乙醚層濃縮酸化后重新結(jié)晶2-OH黃色結(jié)晶(-O白色結(jié)晶E)OH O
HCOOH
OH O OHOHOOCHOHOOCH3CH3 O
HCH3A O C O BDE β—谷甾醇OHOOCHOHOOCH33CH3OHO第五章 黃酮類化合物一、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃“√”錯的劃“X”)1、多數(shù)黃酮苷元具有旋光活性,而黃酮苷則無。(×)苷類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖的分子,故均有旋光性。2、所有的黃酮類化合物都不能用氧化鋁色譜分離。(×)3、紙色譜分離黃酮類化合物,以8%乙酸水溶液展開時,苷元的Rf值大于苷的Rf值.(×)羥基苷化后極性增大,故在醇性展開劑中,Rf值相應(yīng)降低。同一類型苷元,Rf值:苷元〉單糖苷〉雙糖苷2-8%HOAC,3%NaCl1%HClRf<單糖苷<雙糖苷4、黃酮化合物,存在3,7—二羥基,UV光譜:其甲醇溶液中加入NaOMe時,僅峰帶I位移,.(×)強(qiáng)度下降其甲醇溶液中加入NaOAc時,峰帶II5—20nm.(√)二、選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi))1、聚酰胺對黃酮類化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時,應(yīng)在(C)中.A95%乙醇、15%乙醇C、水D、酸水 、甲酰2、黃酮苷元糖苷化,苷元的苷化位移規(guī)律(A )A、向低場位移 、α-C向高場位C、鄰位碳不發(fā)生位移3黃酮類化合物的紫外光,MeOH中加入NaOMe診斷試劑峰帶I向紅移動40—60nm,度不變或增強(qiáng)說( C).A、無4’—OH 、有3—OHC、有4’—OH,無3—OHD、有4’—OH和3—OH4、聚酰胺色譜的原理( B 。A、分配 B、氫鍵締合 、分子篩 D、離子交三、填空1、確定黃酮化合物具有5—0H 的方法有———————, ————————,————————————————。鋯鹽+枸櫞酸,鉛鹽,硼酸顯色反應(yīng)2、某黃酮苷乙酰化后,測定其氫譜,化學(xué)位移在1.8—2.1處示有12個質(zhì)子,2.3、2.5處有18個質(zhì)子,說明該化合物有_6_個酚羥基和_1_個糖.3B,—OH—OMe.還4'—OMe,寫出三種方法判斷。①M(fèi)eOH/MeONa 40—60nm,I強(qiáng)度不減②FeCl3③Na2CO3四 、 用 化 學(xué) 方 法 區(qū) 別 下 列 化 合 物 :OOCH3OHOOOOHHOOOOHHOHOOH OA①鋯鹽+枸櫞酸②NaBH4
OH O OH OB C2%二氯氧鋯甲醇溶液。有游離的或5-OH時,可生成黃色的絡(luò)合物絡(luò)合穩(wěn)定性 羥基、酮基>5-羥基、酮基加枸櫞酸,5-OH黃酮褪色,3-OH黃酮仍呈鮮黃色NaBH4 選擇性還原二氫黃酮(醇)~它黃酮化合物區(qū)別開。五、分析比較有下列四種黃酮類化合物OOROOR12OH1 AR=R1
OH O1 1 B、R=H,R=RhamC、R=Glc,R1 1 1 D、R=Glc,R=1 比較其酸性及極性的大小:酸性( )>( )>( )>( )A>C>B>D7,4’-OH>7-或4’-OH>一般酚極性( )>( )>( )>( )D>C>B>A比較這四種化合物在如下三種色譜中Rf值大小順序:(1)硅膠TLC(條件CHCl3—MeOH4:1展開),Rf值( )>( )>( )>( )(2)聚酰胺TLC(條件60%甲醇水展),Rf值( )>( )>( )>( )D>B>C>A酚羥基數(shù)目越多,吸附能力越強(qiáng)。酚羥基數(shù)目相同的情況下,酚羥基所處的位置有利于形成分子內(nèi)氫鍵,吸附能力減弱。3-OH5-OH-OH鄰二酚羥基黃酮的吸附力弱于間位或?qū)ξ环恿u基黃酮紙色譜8%),Rf值( )>( )>( )>( )D>C>B>A六、結(jié)構(gòu)鑒定:從某中藥中分離得到一淡黃色結(jié)晶A,,Molish,FeCl3,ZrOCl2,.A,水解液中檢出葡萄糖和鼠李糖。A的UV光譜數(shù)據(jù)如下:UVλmaxnm:MeOH 259,226,299(sh),359NaOMe 272,327,410NaOAc 271,325,393NaOAc/H3BO4 262,298,387AlCl3 275,303(sh),4333AlCl/HCl 271,300,364(sh),4023化合物A的1H—NMR(DMSO—D6,TMS) δ:0.97(3H,d,J=6Hz), 6.82(1
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