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2016年攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試北京市聯(lián)合命題
無機(jī)化學(xué)試題(請將答案寫在答題紙上,寫在試題上的答案無效)一選擇題(共30分,每小題2分).反應(yīng)H2(g)+Br2(g)2HBr(g)的蜉=1.86。若將3molH2,4molBr2和5moiHBr放在10dm3燒瓶中,則 ( )(A)反應(yīng)將向生成更多的HBr方向進(jìn)行(B)反應(yīng)向消耗H2的方向進(jìn)行(C)反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡(D)反應(yīng)向生成更多Br2的方向進(jìn)行.將下列物質(zhì):HPOj,OH-,NH3,HSO;,40按堿性由強(qiáng)至弱的排列次序?yàn)?( )HPO:-,OH,NH3,H2O,HSO;OH-,NH3,H2O,HPO二,HSO;OH-,NH3,HPO;,H2O,HSO;OH-,HPO;NH3,H2O,HSO;TOC\o"1-5"\h\z.有一個(gè)原電池由兩個(gè)氫電極組成,其中有一個(gè)是標(biāo)準(zhǔn)氫電極,為了得到最大的電動勢,另一個(gè)電極浸入的酸性溶液為 ()(A)0.1mol?dm-3HC1 (B)0.1mol?dm3H3PO40.1mol,dm"HAc (D)0.1mol?dm-3HAc+0.1mol,dm3NaAc.下列各組元素原子的第一電離能遞增的順序正確的為 ()(A)Na<Mg<Al (B)He<Ne<Ar(C)Si<P<As (D)B<C<N.下列說法中正確的是 ( )(A)F2O分子的偶極矩比H2O分子的偶極矩大(B)沒有電子的空的原子軌道不能參加雜化(C)匕/Mg,表示一個(gè)原子軌道F原子的2p軌道和C1原子的2p軌道能量不相等.下面氧化還原電對的電極電勢不隨酸度變化的是 ()(A)NO;-HNO2 (B)SO:—H2so3(C)Fe(OH)3-Fe(OH)2 (D)MnOMnO廣.某化學(xué)反應(yīng),消耗3/4反應(yīng)物所需時(shí)間是消耗1/2所需時(shí)間的2倍,則該TOC\o"1-5"\h\z反應(yīng)級數(shù)為 ( )(A)零級(B)一級(C)二級(D)三級.下列物質(zhì)中可以認(rèn)為具有最大摩爾牖的是 ()(A)Li(g)(B)Li⑸ (C)Li。?e0⑸ (D)Li2cO3(s).已知Ee(Fe3+/Fe2+)=+0.77V,£e(Fe2+/Fe)=-0.44V,則Ee(Fe3+/Fe)的值為 ( )(A)-0.037V(B)+0,55V(C)+0.40V(D)+1.65V.如果體系經(jīng)過一系列變化,最后又變到初始狀態(tài),則體系的…()(A)Q=0 W=0 Af/=o A/7 = 0(b)qhow#o a{/=o xh=q(C)Q=-W ^U=Q+W A/7=0(D)Qh-W ^U=Q+W △”=().下列分子中,兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵間夾角最小的是 ( )(A)BF3 (B)H2S (C)NH3 (D)H2O.下列氧化物和濃HC1反應(yīng)有Cb放出的是 ( )(A)Fe2O3 (B)CeO2 (C)TiO2 (D)SnO2.根據(jù)價(jià)層電子的排布,預(yù)料下列化合物中為無色的是 ()(A)TiCl3 (B)ScF3 (C)MnF3 (D)CrF3.使已變暗的古油畫恢復(fù)原來的白色,使用的方法為 ()(A)用稀H2O2水溶液擦洗 (B)用清水小心擦洗(C)用鈦白粉細(xì)心涂描 (D)用SO2漂白15.Hg表中汞原子之間的化學(xué)鍵為 ()(A)離子鍵(B)cr鍵 (C)乃鍵 (D)配位鍵二填空題(每小題2分,共30分).pH=3的HAc(K*=1.8xIO與溶液其濃度為mol-dm-HCo(CO)HCo(CO)v;將此溶液和等體積等濃度的NaOH溶液混合后,溶液的pH約為o.符號4"表示電子的主量子數(shù)〃=,角量子數(shù)/=,此軌道最多有種空間取向,最多容納個(gè)電子。.按從大到小的順序排列以下各組物質(zhì):(A)按離子極化大小排列MnCb,ZnCb,NaCl,CaCl2;(B)按鍵的極性大小排列NaCl,HCLCl2,HI。.用箭頭表示以下反應(yīng)(常溫)自發(fā)進(jìn)行的方向。[用一或一表示]TOC\o"1-5"\h\z。2+h2oHCIO+CP+H+ ()NH4++2H2Onh3?H2O+H3O+( )MnCl2(s) Mn(s)+Cl2(g) ()Fe(OH)2+Zn2+—Zn(OH)2+Fe2+( )Ee(Cl2/2CF)=+1.3595V,MnCb(s)的ArGf=-440.5kJ?mo「,Ee(HClO/Cl2)=+1.63V,^(Fe(OH)2)=8xl016,K?(NH3)=1.8x1O-8.依EAN規(guī)則(18電子規(guī)則),確定下列分子式中的x值:Fe(CO)、;8.依EAN規(guī)則(18電子規(guī)則),確定下列分子式中的x值:Fe(CO)、;Mn2(CO)v;Ni(CO)vo9.對比H6TeO6、HReO4、H2s6和HCIO2的酸性,其中最強(qiáng)的酸是;最弱的酸是=10.下列離子在水溶液中各呈現(xiàn)的顏色是:(1)Ni2+;⑵Cr3+;(3)MnO:;(4)Cr2O^。5.乙硼烷的分子式是,它的結(jié)構(gòu)式為 ,硼一硼原子間的化學(xué)鍵是 =6.已知基元反應(yīng)A BCDE正反應(yīng)的活化能/kJ?mol"7016402020逆反應(yīng)的活化能/kJ?mol'12035458030在相同溫度時(shí):(1)正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)的是;(2)放熱最多的反應(yīng)是;(3)正反應(yīng)速率常數(shù)最大的反應(yīng)是;(4)正反應(yīng)的速率常數(shù)k隨溫度變化最大的是。7.在配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]中,中心原子的氧化態(tài)是,配位數(shù)是配位原子是和按系統(tǒng)命名法應(yīng)稱為.Cu+在水溶液中,容易發(fā)生歧化反應(yīng),其反應(yīng)方程式是:,所以一價(jià)銅在水溶液中只能以物和物的形式存在。.比較下列各物質(zhì)的性質(zhì):N%和P%的堿性,前者 后者;NaOCI和NaClO3的氧化性,前者后者;BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度,前者后者;T1C1和TICb的水解度,前者 后者。.鈕酸根與鋁酸根相比,開始縮合時(shí)pH較大的是,二者縮合形成的氧化物分別是和O.第一個(gè)稀有氣體化合物是,研究較多的稀有氣體的二元化合物是、。.下列四種硫的含氧酸鹽中:A.Na2s04B.Na2s2O3C.Na2sQ, DK2S2O8,氧化能力最強(qiáng)的是,還原能力最強(qiáng)的是o三簡述題(共24分)6分某同學(xué)欲進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn),向無色(NHD2S2O8酸性溶液中加入少許Ag+,再加入MnSO4溶液,經(jīng)加熱溶液變?yōu)樽霞t色。然而實(shí)驗(yàn)結(jié)果是產(chǎn)生了棕色沉淀。請解釋出現(xiàn)上述現(xiàn)象的原因,寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。要使實(shí)驗(yàn)成功應(yīng)注意哪些問題。[(pQ(MnO;/Mn2+)=1.51V,(pQ(MnO2/Mn2+)=1.23V]7分有一配合物,其組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為鉆21.4%、氫5.5%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.64%、氯12.86%。該配合物的水溶液與AgN()3相遇時(shí)不生成沉淀,但與BaCb溶液相遇生成白色沉淀。它與稀堿溶液無反應(yīng)。若其摩爾質(zhì)量為275.64g?mof'o試寫出⑴此配合物的結(jié)構(gòu)式;(2)配陽離子的幾何構(gòu)型;(3)已知此配陽離子為抗磁性,請寫出中心離子d電子軌道圖。已知:元素 CoHNOSCl摩爾質(zhì)量/g?mol"58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.455分選用適當(dāng)?shù)脑噭┓謩e溶解下列各化合物,寫出有關(guān)的方程式。Ag3Po4,AgLHgb,CuS,HgSo4.6分請?zhí)羁栈卮餭o2IC13nh3中心原子雜化方式(并注明等性或不等性)分子空間構(gòu)型分子有無極性分子間作用力種類四用配平的反應(yīng)方程式解釋下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)(每小題3分,共18分)(1)用濃NH3?H2O檢查氯氣管道漏氣;(2)NH4HCO3俗稱“氣肥”,儲存時(shí)要密閉;(3)制NO2時(shí),用Pb(NO3)2熱分解,而不用NaNCh;(4)用水滴在磷和碘的混合物上制HI;(5)向TiCL溶液中加入濃HC1和金屬鋅時(shí)生成紫色溶液;(6)新配制的Fe2+溶液加入煮沸過的NaOH溶液中,先生成白色沉淀,后變成棕色沉淀;五推斷及分離題(共18分,第1小題10分,第2小題8分).某化合物A是紫色晶體,化合物B是淺綠色晶體。將A、B混合溶于稀H2s中得黃棕色溶液C;在C中加KOH溶液得深棕色沉淀D;在D中加稀H2so4,沉淀部分溶解得黃棕色溶液E;在E中加過量NH&F溶液得無色溶液F。在不溶于稀H2s。4的沉淀中加KOH、KC1O3固體加熱得綠色物質(zhì)G;將G溶于水通入Cb,蒸發(fā)結(jié)晶又得化合物A。若向E的濃NaOH懸浮液中通入氯氣,可得到一紫紅色溶液(H),酸性條件下(H)是一種強(qiáng)氧化劑和高效凈水劑。問A、B、C、D、E、F、G、H各為何物質(zhì)?以分子式或離子式表示。.某混合溶液中含有Fe3+,Mn2+,<2產(chǎn)和Z—+4種離子,請?jiān)O(shè)計(jì)一方案把它們分離鑒定開來,畫出分離鑒定流程圖。六計(jì)算題(共30分)9分已知反應(yīng)CO(g)+H2O(g)-H2(g)+CO2(g)的=-41.2kJ?mol1,在總壓為100kPa溫度為373K時(shí),將等摩爾的CO和H2O反應(yīng)。待反應(yīng)達(dá)平衡后,測得CO2的分壓為49.84kPa,求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾牖變。8分使沉淀的MnS0.010mmol完全溶解于醋酸(全部變成Mn2+和H2S)反應(yīng)式為:MnS+2HAc==Mn2++H2s+2Ac",計(jì)算上式的平衡常數(shù)是多少?按上式MnS完全溶解在
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