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第71頁共71頁氟化工產(chǎn)業(yè)鏈分析【2013年10月】目錄第一章氟化工產(chǎn)業(yè)鏈概述 31.1氟化工產(chǎn)品的定義界定 31.2氟化工產(chǎn)品的性能及應(yīng)用范疇 4第二章氟化工產(chǎn)業(yè)宏觀環(huán)境分析 52.1政策環(huán)境 52.2經(jīng)濟(jì)環(huán)境 72.3國際環(huán)境 82.4機(jī)遇與挑戰(zhàn) 8第三章氟系產(chǎn)業(yè)鏈 103.1氟系產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)疽鈭D(圖1) 103.2產(chǎn)業(yè)鏈解析 113.2.1螢石下游產(chǎn)業(yè)鏈 11螢石的來源及性質(zhì) 11螢石資源現(xiàn)狀 113.2.2無機(jī)氟化物產(chǎn)業(yè)鏈下游 173.3國內(nèi)相關(guān)行業(yè)內(nèi)企業(yè)分析 63第四章行業(yè)競爭環(huán)境分析 674.1原料供應(yīng)情況 674.2議價能力 684.3現(xiàn)有競爭者之間的競爭 684.4新進(jìn)入者的威脅 694.5替代品的威脅 69第五章氟化工行業(yè)發(fā)展趨勢及建議 69第一章氟化工產(chǎn)業(yè)鏈概述目前全球氟化工產(chǎn)品(包括無機(jī)氟)總量約250萬噸(包括無機(jī)氟產(chǎn)品),銷售額逾210億美元。近五年年平均增長率達(dá)3.5%。無機(jī)氟化物產(chǎn)品有近百種,總量約100萬噸,銷售額約20億美元(電子化學(xué)品、光學(xué)材料、催化劑等占一半以上);含氟精細(xì)化學(xué)品有數(shù)千種,銷售額約150億美元,約占氟化工產(chǎn)品的70%。近年來,隨著中國經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高速發(fā)展,GDP以近10%的速度增長,氟化物的需求年增長率達(dá)到12%以上。特別是汽車、電子信息、建筑與石油化工業(yè)的迅猛發(fā)展,為氟化工提供了廣闊的市場空間。隨著經(jīng)濟(jì)實力的增強(qiáng)和人民生活水平的提高,中國對氟的需求增長率遠(yuǎn)高于全球平均水平。螢石作為氟化工行業(yè)最主要的原料,是不可再生資源,隨著中國氟化工行業(yè)的迅速發(fā)展,對原料的需求日益高漲,因此對儲量大、品位高、品質(zhì)好、開采成本低的螢石礦必將實行重點保護(hù)性開采,大幅度削減螢石礦產(chǎn)的出口許可證配額。中國氟化工產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)日臻成熟,裝置規(guī)模不斷擴(kuò)大,產(chǎn)品品級逐步增多,產(chǎn)品基本能滿足國內(nèi)需求。目前,HF、AlF3、F22、TFE(全氟乙烯)單體等基礎(chǔ)原料已形成規(guī)模,ODS替代品的開發(fā)已形成系列,以芳香族氟化物為主體的含氟中間體有了很大的發(fā)展,三廢治理技術(shù)有了較大進(jìn)步。近十年來,中國氟化工已形成了一定的產(chǎn)業(yè)布局,生產(chǎn)企業(yè)主要分布在江浙、沿海地區(qū),目前形成了山東東岳、浙江巨化、上海三愛富等一批氟材料生產(chǎn)骨干企業(yè)及上千家中小型企業(yè),氟產(chǎn)品年銷售額約155億元。目前中國無水氟化氫產(chǎn)能已達(dá)到年產(chǎn)80萬噸、TFE達(dá)到7.4萬噸、PTFE為3.3萬噸,PTFE需求量僅次于美國、歐洲和日本而居世界前列,氟橡膠2010年需求量將達(dá)7000噸,市場發(fā)展前景廣闊。目前已在國內(nèi)設(shè)立合資或獨資的跨國公司有美國DuPont、法國AtoFina、日本Daikin、比利時蘇威等。國內(nèi)發(fā)展氟化工具有原料資源豐富、投資低、勞動力便宜等優(yōu)勢,中國日益成為國際氟化工生產(chǎn)和出口基地??鐕具M(jìn)入中國市場給國內(nèi)氟化工帶來了技術(shù),同時也加劇了競爭。國內(nèi)低端領(lǐng)域競爭已經(jīng)十分激烈,跨國公司的重點主要在于控制高端市場,同時獲取國內(nèi)的氟資源。對于國內(nèi)氟化工企業(yè)來說,如何更有效地吸收和利用國外先進(jìn)技術(shù),加大研發(fā)力度,但是我們也要正視氟化工行業(yè)的低水平重復(fù)建設(shè)與惡性競爭。1.1氟化工產(chǎn)品的定義界定氟化學(xué)產(chǎn)品主要包括無機(jī)氟鹽、氟化氫、氯(溴)氟烴及其替代品、含氟樹脂及其加工產(chǎn)品、氟彈性體和氟橡膠及其加工產(chǎn)品、含氟精細(xì)化學(xué)品等。有機(jī)氟指的是氟化工產(chǎn)品中含有氟元素的碳?xì)浠衔?,主要包括氟化烷烴、含氟聚合物和含氟的精細(xì)化學(xué)品三大類。其中的氟化烷烴是當(dāng)前的主要應(yīng)用。含氟聚合物主要有氟樹脂、氟橡膠和氟涂料,產(chǎn)品處于增長階段,應(yīng)用領(lǐng)域逐步拓寬。含氟精細(xì)化學(xué)品則主要包括氟中間體、含氟醫(yī)藥、含氟農(nóng)藥、含氟表面活性劑及各種含氟處理劑等,產(chǎn)品特征為產(chǎn)品眾多,應(yīng)用領(lǐng)域廣泛,產(chǎn)品產(chǎn)量相對較小,產(chǎn)品附加值高,是氟化工行業(yè)中的高端應(yīng)用。1.2氟化工產(chǎn)品的性能及應(yīng)用范疇1.2.1氟化工產(chǎn)品性能氟化工產(chǎn)品性能:耐化學(xué)品、耐高低溫、耐老化、低摩擦、絕緣等。1.2.2氟化工產(chǎn)品的應(yīng)用范圍氟化學(xué)工業(yè)崛起于二十世紀(jì)30年代,是化工行業(yè)中增長迅速的一個子行業(yè)。氟化工產(chǎn)品以其耐化學(xué)品、耐高低溫、耐老化、低摩擦、絕緣等優(yōu)異的性能,廣泛應(yīng)用于軍工、化工、機(jī)械等領(lǐng)域。近年來,隨著技術(shù)進(jìn)步和需求的增長,氟產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域從傳統(tǒng)行業(yè)向建筑、電子、能源、環(huán)保、信息、生物醫(yī)藥等新領(lǐng)域滲透,氟樹脂、氟橡膠、氟涂料、含氟精細(xì)化學(xué)品、無機(jī)氟化物等產(chǎn)品的需求增長迅速。1.3氟化工行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀分析長期以來,全球含氟高分子材料的生產(chǎn)能力與消費需求快速同步增長,其中亞洲地區(qū)尤其是中國的發(fā)展迅速,近幾年全球消費增長率在4%左右,而中國的年增長率超過15%。中國與美國、日本、歐盟形成了世界四大氟產(chǎn)品生產(chǎn)和消費區(qū)。我國是世界四大氟產(chǎn)品的生產(chǎn)和消費區(qū)之一,其他為美國、日本和歐盟。經(jīng)過五十多年的發(fā)展,我國氟化工產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)日臻成熟,裝置規(guī)模不斷擴(kuò)大,產(chǎn)品品級逐步增多,產(chǎn)品基本能滿足國內(nèi)需求,部分產(chǎn)品可以參與國際市場的競爭。目前,HF、AlF3、F22、TFE單體等基礎(chǔ)原料已形成規(guī)模,全氯氟代烷(CFC)淘汰行動比原計劃提前實施,ODS替代品的開發(fā)已形成系列,以芳香族氟化物為主體的含氟中間體有了很大的發(fā)展,三廢治理技術(shù)有了較大進(jìn)步,某些領(lǐng)域的研究取得了重大突破。近十年來,我國形成了浙江巨化股份、上海三愛富等一批氟材料生產(chǎn)骨干企業(yè)以及上千家中小型企業(yè),氟產(chǎn)品年銷售額約155億元。目前我國已具備的生產(chǎn)能力包括:無水氟化氫80萬噸/年,TFE7.4萬噸/年,PTFE3.3萬噸/年,可熔性氟樹脂2900噸/年,氟橡膠3000噸/年。從氟化工的產(chǎn)業(yè)鏈特征來看,從螢石開始,隨著產(chǎn)品加工深度的增加,產(chǎn)品的附加值成幾何倍數(shù)增長,氟化工行業(yè)的價值中心在中下游。我國氟化工行業(yè)增長迅速,年均增長率超過15%。但是,目前我國在氟化工領(lǐng)域,除全氯氟代烷(CFC)、氯氟代烷(HCFC)和聚四氟乙烯(PTFE)的生產(chǎn)形成了規(guī)模外,其他氟聚合物的生產(chǎn)仍處于試驗、試產(chǎn)階段,能夠產(chǎn)品化的品種有限,氟聚物(聚四氟乙烯除外)、氟精細(xì)化工產(chǎn)品需要進(jìn)口。在附加值高、加工深度以及技術(shù)要求高的產(chǎn)品領(lǐng)域中,基本上由國外企業(yè)占據(jù)。近幾年,隨著國外企業(yè)進(jìn)入的加快,給國內(nèi)企業(yè)帶來了通過技術(shù)引進(jìn)提高自身技術(shù)的機(jī)會,那些能夠把握機(jī)會提高自身技術(shù)水平實現(xiàn)產(chǎn)品升級的企業(yè)有機(jī)會獲得較大的發(fā)展。第二章氟化工產(chǎn)業(yè)宏觀環(huán)境分析2.1政策環(huán)境表1氟化工產(chǎn)品相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策政策來源類別主要內(nèi)容備注產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)鼓勵類產(chǎn)品涉及氟化工下游氟橡膠、氟樹脂及氟精細(xì)等產(chǎn)品全氟烯醚等特種含氟單體,聚全氟乙丙烯、聚偏氟乙烯、聚三氟氯乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物等高品質(zhì)氟樹脂,氟醚橡膠、氟硅橡膠、四丙氟橡膠、高含氟量246氟橡膠等高性能氟橡膠,含氟潤滑油脂,消耗臭氧潛能值(ODP)為零、全球變暖潛能值(GWP)低的消耗臭氧層物質(zhì)(ODS)替代品,全氟辛基磺?;衔?PFOS)和全氟辛酸(PFOA)及其鹽類替代品和替代技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用,含氟精細(xì)化學(xué)品和高品質(zhì)含氟無機(jī)鹽。在輕工業(yè)鼓勵發(fā)展氫氯氟烴在制冷劑及發(fā)泡劑應(yīng)用方面的替代產(chǎn)品采用新型制冷劑替代氫氯氟烴-22(HCFC-22或R22)的空調(diào)器開發(fā)、制造,采用新型發(fā)泡劑替代氫氯氟烴-141b(HCFC-141b)的家用電器生產(chǎn),采用新型發(fā)泡劑替代氫氯氟烴-141b(HCFC-141b)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫的生產(chǎn)與應(yīng)用限制類產(chǎn)品涉及氟化鹽及上游氫氟酸新建氟化氫(HF)(電子級及濕法磷酸配套除外),新建初始規(guī)模小于20萬噸/年、單套規(guī)模小于10萬噸/年的甲基氯硅烷單體生產(chǎn)裝置,10萬噸/年以下(有機(jī)硅配套除外)和10萬噸/年及以上、沒有副產(chǎn)四氯化碳配套處置設(shè)施的甲烷氯化物生產(chǎn)裝置,新建、改擴(kuò)建含氫氯氟烴(HCFCs)(作為原料用的除外)、全氟辛基磺?;衔?PFOS)和全氟辛酸(PFOA),六氟化硫(SF6)(高純級除外)生產(chǎn)裝置新建以含氫氯氟烴(HCFCs)為發(fā)泡劑的聚氨酯泡沫塑料單線產(chǎn)能2萬噸/年以下無水氟化鋁或中低分子比冰晶石生產(chǎn)裝置淘汰類5000噸/年以下工藝技術(shù)落后和污染嚴(yán)重的氫氟酸、5000噸/年以下濕法氟化鋁及敞開式結(jié)晶氟鹽生產(chǎn)裝置氯氟烴(CFCs)、含氫氯氟烴(HCFCs)、用于清洗的1,1,1-三氯乙烷(甲基氯仿)、主產(chǎn)四氯化碳(CTC)、以四氯化碳(CTC)為加工助劑的所有產(chǎn)品、以PFOA為加工助劑的含氟聚合物、含滴滴涕的油漆、采用滴滴涕為原料非封閉生產(chǎn)三氯殺螨醇生產(chǎn)裝置(根據(jù)國家履行國際公約總體計劃要求進(jìn)行淘汰)使用氯氟烴(CFCs)作為氣霧劑、推進(jìn)劑、拋射劑或分散劑的醫(yī)藥用品生產(chǎn)工藝(根據(jù)國家履行國際公約總體計劃要求進(jìn)行淘汰)以氯氟烴(CFCs)作為膨脹劑的煙絲膨脹設(shè)備生產(chǎn)線以氯氟烴(CFCs)為制冷劑和發(fā)泡劑的冰箱、冰柜、汽車空調(diào)器、工業(yè)商業(yè)用冷藏、制冷設(shè)備生產(chǎn)線;以氯氟烴(CFCs)為發(fā)泡劑的聚氨酯、聚乙烯、聚苯乙烯泡沫塑料生產(chǎn);以三氟三氯乙烷(CFC-113)和甲基氯仿(TCA)為清洗劑和溶劑的生產(chǎn)工藝鋁用濕法氟化鹽項目中國氟化工行業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃發(fā)展基本原則按照優(yōu)化資源配置、調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、節(jié)能降耗、提高效率、保護(hù)環(huán)境、自主創(chuàng)新的科學(xué)發(fā)展模式,形成氟化工產(chǎn)業(yè)特色。主要產(chǎn)品無機(jī)氟化物:氟化氫HF、無機(jī)氟化鹽(氟化鋁、冰晶石、氟化鉀、氟化鈉、氟化銨等常規(guī)氟化鹽、稀土氟化鹽及其他無機(jī)氟化物)、含氟特種氣體及延伸產(chǎn)品(元素氟六氟化硫及其他含氟特種氣體);氟化烷烴及ODS替代品;含氟聚合物(氟樹脂與氟橡膠);含氟精細(xì)化學(xué)品:含氟醫(yī)藥、含氟農(nóng)藥、含氟染料、含氟中間體、氟碳表面活性劑、含氟整理劑。重點發(fā)展產(chǎn)品及技術(shù)無機(jī)氟化物:氫氟酸(鼓勵中低品位螢石采選利用和磷肥副產(chǎn)氟硅酸等制氫氟酸,以及超純無水氟化氫);氟化鹽(開發(fā)低品位螢石和副產(chǎn)氟硅酸原料干法生產(chǎn)氟化鋁的技術(shù)和生產(chǎn)裝置)氟化烷烴及ODS替代品:萬噸級四氯乙烯氣相氟化制備HFC-125產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā);萬噸級二氯甲烷氣相氟化制備HFC-32產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā);萬噸級HFC-245fa發(fā)泡劑替代HCFC-141b產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā);HFO-1235yf和HFO-1234ze產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā);HFE(氫氟醚)產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開發(fā)含氟聚合物:重點開展六氟環(huán)氧丙烷等及系列產(chǎn)品的開發(fā);重點開發(fā)PVDF、PVF、PSVE、PEVE等全氟乙烯基醚系列特種單體的工業(yè)化放大關(guān)鍵技術(shù);重點發(fā)展高性能的共聚改性氟樹脂;重點開發(fā)不含PFOS的以氟硅單體為核心材料的織物三防整理劑;重點開發(fā)全氟碘代烷合成技術(shù)、全氟醚油合成技術(shù)、PFOS/PFOA替代技術(shù)的研究;解決高端涂料級PVDF工業(yè)放大技術(shù)難題;重點開發(fā)環(huán)保型氟橡膠、四丙氟橡膠、耐低溫氟橡膠、全氟醚橡膠、高含氟耐含醇燃料氟橡膠、過氧化物硫化氟橡膠,大力開發(fā)預(yù)混膠、混練膠新品種。含氟精細(xì)化學(xué)品:產(chǎn)品:超凈高純含氟電子化學(xué)品(高純六氟化硫、六氟化鎢、四氟化碳、五氟化磷);鋰電池電解質(zhì)(六氟磷酸鋰);含氟液晶材料及中間體(三氟化氮);替代PFOS/PFOA的氟碳表面活性劑和織物整理劑(五氟化碘、氟碳醇);含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體;其他(氟化石墨、氟化瀝青、氟化纖維、氟氯油、氟化劑等)。技術(shù):全氟烷基碘的調(diào)聚技術(shù);高效分離除雜質(zhì)技術(shù);制氟氣專用高效電解槽技術(shù);表面活性劑復(fù)配應(yīng)用技術(shù);含氟脂肪(脂環(huán))族和雜環(huán)類化合物的制備技術(shù);含氟中間體的綠色制備技術(shù)。《中國氟化工行業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》正式發(fā)布,其中提出了無機(jī)氟化物、氫氟酸的產(chǎn)能、產(chǎn)量控制目標(biāo),并提出要抓好結(jié)構(gòu)調(diào)整,提高行業(yè)準(zhǔn)入標(biāo)準(zhǔn),推動產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級。這將有助于氟化工行業(yè)景氣周期的維持,改變目前低水平重復(fù)建設(shè)、無序競爭的現(xiàn)狀。《規(guī)劃》提出,到2015年,無機(jī)氟化物、氫氟酸的總產(chǎn)能控制在160萬噸,產(chǎn)量110萬噸左右。氟化鹽總產(chǎn)能控制在120萬噸,產(chǎn)量90萬噸左右。氟化烷烴及ODS替代品,總產(chǎn)能控制在100萬噸。含氟聚合物,總產(chǎn)能將達(dá)到13.4萬噸,產(chǎn)量達(dá)到9.4萬噸。《規(guī)劃》還同時提出,到“十二五”末,中國各類氟化工產(chǎn)品總產(chǎn)能將達(dá)到450萬噸,中高端產(chǎn)品比例提高到20%,總產(chǎn)值預(yù)計將達(dá)1,500億元。第一,針對優(yōu)質(zhì)氟資源過度開發(fā)的情況,對資源進(jìn)行保護(hù)和接續(xù),第二,中國氟化工產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型和升級。其中,重點發(fā)展領(lǐng)域包括,含氟聚合物,含氟電子化學(xué)品,含氟表面活性劑,低GWP值的新型ODS的替代品領(lǐng)域。氟化工材料是機(jī)械、電子、冶金、航天等行業(yè)的重要原料和輔料。但目前國內(nèi)的基礎(chǔ)氟化工品氫氟酸、氟化鹽占整體產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)50%以上,如含氟聚合物,特種聚四氟乙烯等還要依賴進(jìn)口。按照《氟化工指導(dǎo)目錄》制定的規(guī)劃目標(biāo)來看,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型升級需要由基礎(chǔ)向尖端升級,未來基礎(chǔ)氟化工品要從50%降到30%左右,基礎(chǔ)產(chǎn)品、主流產(chǎn)品以及尖端產(chǎn)品的比例目標(biāo)為20%、60%、20%。按照規(guī)劃,到“十二五”末,中國整個氟化工產(chǎn)業(yè)將達(dá)到1500億元的產(chǎn)值,產(chǎn)值約為2009年的5倍,為2010年的3倍。2.2經(jīng)濟(jì)環(huán)境需求無力同時產(chǎn)能過剩,制冷劑市場仍在底部。受下游需求不足影響,2012年末制冷劑行情跌至低點,2013年初制冷劑行情延續(xù)了去年末的頹勢,現(xiàn)在稍有改善。最大宗的制冷劑產(chǎn)品R22受到原料三氯甲烷行情上行影響,價格略有提振,同時帶動R125價格略有上漲;而R134a和R32受新增產(chǎn)能投放壓制,價格一直底部徘徊,不見起色。期待政策出臺重塑制冷劑市場結(jié)構(gòu)。中國履行蒙特利爾條約,首當(dāng)其沖就是R22產(chǎn)能和消費的削減,R22的使用量凍結(jié)在09-10年水平。R22不但是國內(nèi)應(yīng)用量最大的制冷劑產(chǎn)品,還是氟化工下游多種重要產(chǎn)品PTFE,HFP,FEP的基礎(chǔ)原料。歐美國家在停止使用R22后,國內(nèi)R22產(chǎn)能大量投建;中國依靠豐富廉價的螢石資源,成本優(yōu)勢較大,使得歐美的R22產(chǎn)能基本關(guān)停,目前歐美從中國大量進(jìn)口,作為生產(chǎn)氟聚合物和中間體的原料。以12年為例,國內(nèi)R22出口達(dá)到15萬噸,占到總產(chǎn)量的28%左右,因此國外市場需求對國內(nèi)R22行業(yè)影響極大;歐美地區(qū)經(jīng)濟(jì)危機(jī)引發(fā)消費下滑也是導(dǎo)致國內(nèi)氟化工景氣下滑的一大原因。目前國家還未出臺淘汰R22的具體操作措施,一旦出臺,參照對R11,12的淘汰過程,R22將面臨嚴(yán)格生產(chǎn)和銷售監(jiān)管;R22產(chǎn)能建設(shè)容易,但向下游發(fā)展氟聚合物技術(shù)門檻較高,屆時沒有配套下游生產(chǎn)裝置的R22裝置將逐步關(guān)停,不但可以提振國內(nèi)R125,R32等環(huán)保制冷劑的消費,同時歐美地區(qū)的R22需求將出現(xiàn)較大缺口,全球的R22市場都將受到中國履行蒙約行為的影響,R22的景氣爆發(fā)行情可期,只待國家具體操作政策的"東風(fēng)"。除R22外,R141b也屬于淘汰之列,R141b在國內(nèi)主要用于聚氨酯發(fā)泡,R134a除用于車載空調(diào)制冷外,也可以成為R141b之后的備選發(fā)泡劑,加上汽車保有量不斷增長,國內(nèi)R134a的產(chǎn)能過剩有足夠消化出口。2.3國際環(huán)境由于技術(shù)壁壘高,而且產(chǎn)品具有高性能、高附加值的特點,氟化工產(chǎn)業(yè)被稱為黃金產(chǎn)業(yè)。而在我國,目前由于氟化工企業(yè)大部分集中在產(chǎn)業(yè)鏈的上游,產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)明顯不合理,而且基礎(chǔ)氟化工的產(chǎn)能擴(kuò)張迅速,使得國內(nèi)氟化工產(chǎn)品市場出現(xiàn)低端產(chǎn)品產(chǎn)能過剩而高附加值產(chǎn)品嚴(yán)重不足的情況。我國氟化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展方向是要盡早轉(zhuǎn)變以資源為基礎(chǔ)的通用產(chǎn)品粗放式生產(chǎn)和發(fā)展的模式,加快以調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為中心,以科技創(chuàng)新為動力,努力實現(xiàn)跨越式、可持續(xù)性地發(fā)展。具體說來,應(yīng)做好以下幾方面工作:加大螢石資源利用與保護(hù)的力度,強(qiáng)化綜合利用力度;加快產(chǎn)業(yè)升級,淘汰落后產(chǎn)能,創(chuàng)建知名品牌;優(yōu)化資源配置,向規(guī)?;?、精細(xì)化、高附加值方向發(fā)展;開發(fā)關(guān)鍵技術(shù),形成行業(yè)和企業(yè)的核心競爭力;實施清潔生產(chǎn)和安全生產(chǎn),注重節(jié)能降耗,保護(hù)環(huán)境。2.4機(jī)遇與挑戰(zhàn)豐富的螢石資源、良好的投資環(huán)境、廣闊的市場、相對低廉的制造成本,正在吸引著國際氟化工企業(yè)進(jìn)入我國。隨著國際原油價格持續(xù)上漲,原先高成本的氟產(chǎn)品開始顯現(xiàn)出較好的性價比,市場對氟產(chǎn)品的需求大幅增長,加之清潔發(fā)展機(jī)制(CDM)減排交易將給氟生產(chǎn)企業(yè)帶來巨大收益,我國氟化工產(chǎn)業(yè)正在進(jìn)入朝陽期,市場空間日益擴(kuò)大。經(jīng)過五十多年的發(fā)展,我國氟化工產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)日臻成熟,裝置規(guī)模不斷擴(kuò)大,產(chǎn)品品級逐步增多,產(chǎn)品基本能滿足國內(nèi)需求,部分產(chǎn)品可以參與國際市場的競爭。目前,HF、AlF3、F22、TFE單體等基礎(chǔ)原料已形成規(guī)模,全氯氟代烷(CFC)淘汰行動比原計劃提前實施,ODS替代品的開發(fā)已形成系列,以芳香族氟化物為主體的含氟中間體有了很大的發(fā)展,三廢治理技術(shù)有了較大進(jìn)步,某些領(lǐng)域的研究取得了重大突破。近十年來,我國形成了浙江巨化股份、上海三愛富等一批氟材料生產(chǎn)骨干企業(yè)以及上千家中小型企業(yè)。從各類氟產(chǎn)品的前景來看,氟氯烷進(jìn)入衰退期,其替代品將因此而出現(xiàn)廣闊的市場;氟樹脂進(jìn)入成熟期,主要產(chǎn)品聚四氟乙烯競爭加劇;氟橡膠進(jìn)入增長期,隨著我國汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,氟橡膠將出現(xiàn)明顯的增長;氟涂料則將隨著建筑、化工產(chǎn)業(yè)的增長而增長;而含氟精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展空間最為廣闊。長期以來,化工新材料產(chǎn)品包括某些含氟材料對外依存度仍舊較高,許多品種只是處于中、小試或只有少量產(chǎn)品,離規(guī)?;嚯x甚遠(yuǎn);一些高端品種甚至完全依賴出口。近年來,國內(nèi)幾家大型氟化工企業(yè)以及一些新建立的高技術(shù)民營公司通過不斷研發(fā)和創(chuàng)新,形成了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的工藝和技術(shù),也有少量具有特色的新產(chǎn)品誕生,并且逐漸具有成本和規(guī)模優(yōu)勢,替代進(jìn)口前景廣闊。
我國氟資源豐富,占世界儲量的54%,后續(xù)高附加值的氟化工卻僅占世界總產(chǎn)量的4%。豐富的資源與落后的氟深度利用工業(yè)技術(shù)形成巨大反差,影響了我國在該領(lǐng)域的國際競爭力。隨著國家對螢石資源保護(hù)力度的加大,國外的氟化工產(chǎn)能正在向我國轉(zhuǎn)移,在加劇行業(yè)競爭的同時,也為國內(nèi)企業(yè)提高技術(shù)水平、實現(xiàn)結(jié)構(gòu)調(diào)整和產(chǎn)品升級提供了契機(jī)。第三章氟系產(chǎn)業(yè)鏈3.1氟系產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)疽鈭D(圖1)圖1氟化工產(chǎn)業(yè)鏈圖3.2產(chǎn)業(yè)鏈解析3.2.1螢石下游產(chǎn)業(yè)鏈冶金工業(yè)冶金工業(yè)其它工業(yè)螢石塊其它工業(yè)螢石塊建材工業(yè)螢石粉螢石建材工業(yè)螢石粉螢石化學(xué)工業(yè)螢石精化學(xué)工業(yè)螢石精圖2螢石下游產(chǎn)業(yè)鏈圖螢石的來源及性質(zhì)螢石,又稱氟石或五花石,是工業(yè)上氟元素的主要來源,是世界上20幾種重要的非金屬礦物原料之一,與全球經(jīng)濟(jì)發(fā)展有著密切的關(guān)系。螢石又是氟化學(xué)工業(yè)的基本原料,它廣泛應(yīng)用于冶金、煉鋁、玻璃、陶瓷、水泥、化學(xué)工業(yè);螢石作為氟化工行業(yè)唯一的氟原料。而氟化工產(chǎn)業(yè)不但與軍工發(fā)展密不可分,更與中國已確定發(fā)展的七大新興產(chǎn)業(yè)密切相關(guān),其中核電和動力電池的發(fā)展均離不開螢石資源;其細(xì)分產(chǎn)品廣泛用于航天、航空、制冷、醫(yī)藥、農(nóng)藥、防腐、滅火、電子、電力、機(jī)械和原子能等領(lǐng)域。螢石資源現(xiàn)狀中國地處環(huán)太平洋成礦帶,螢石資源十分豐富,全國20多個省區(qū)均有不同規(guī)模的螢石礦床。但我國高品位螢石礦比例小,共生礦多,多年開采使得國內(nèi)螢石富礦日趨減少,常見的螢石晶體、工業(yè)用螢石及螢石粉圖片見圖3、4、5。目前世界已探明螢石礦物儲量約5億噸,中國螢石儲量居世界第三位,僅次于南非、墨西哥,請詳見表2。表2全球螢石可采儲量和基礎(chǔ)儲量國家/地區(qū)可采儲量(萬噸)比重(%)基礎(chǔ)儲量(萬噸)比重(%)南非410017.83800017.02墨西哥320013.9140008.51中國21009.131100023.4蒙古12005.2216003.40西班牙6002.618001.70納米比亞3001.305001.06肯尼亞2000.873000.64俄羅斯NA--18003.83美國NA--6001.28摩洛哥NA--4000.86其他國家1100047.831800039.30世界總計230001470001//圖3螢石晶體圖4工業(yè)用螢石圖5螢石粉中國螢石分布于全國25個省(區(qū)),其中以湖南螢石最多,占全國總儲量的38.9%;內(nèi)蒙古、浙江次之,分別占16.7%和16.6%(如圖6所示)。我國主要螢石礦區(qū)有浙江武義、湖南柿竹園、河北江安、江西德安、內(nèi)蒙古蘇莫查干敖包、貴州大廠等。浙江近年螢石開發(fā)過度,資源破壞較為嚴(yán)重。盡管中國螢石基礎(chǔ)儲量僅占全球24%,但產(chǎn)量已占全球55%。中國是全球重要螢石生產(chǎn)國。 圖6中國螢石資源分布圖圖72007-2012年全球螢石產(chǎn)量圖表3全球螢石產(chǎn)量分布年年度國家20042005200620072008中國370370300320320墨西哥8187949398南非2827272934蒙古3037393840俄羅斯2221211820西班牙1414131514法國99400肯尼亞11108810摩洛哥8101099納米比亞1112131212其它2231292727總計606628558563584中國占比例(%)636351555螢石消費結(jié)構(gòu)螢石產(chǎn)品主要有三大類品種,即螢石塊礦、螢石粉礦(俗稱碎屑)、螢石精礦(俗稱粉礦)。螢石用途十分廣泛,主要用于冶金、建材、化工三大行業(yè),其次在光學(xué)、工藝品、中醫(yī)藥上有少量應(yīng)用,同時也應(yīng)用在輕工、國防工業(yè)上全球螢石需求約500-600萬噸,其中中國消費約200萬噸(直接出口近100萬噸),美國、西歐及日本消費約200萬噸,其余地區(qū)消費約100-200萬噸。中國螢石下游主要用于鋼鐵、電解鋁、化工、水泥和玻璃等,并通過化工下游制冷劑等間接出口。圖82009年中國螢石消費結(jié)構(gòu)圖螢石進(jìn)出口情況螢石保護(hù)政策由來已久。為保護(hù)螢石資源,我國從1999年開始對螢石實行出口配額許可制度,并一直延續(xù)至今。出口退稅率從2003年的13%降到2004年的5%,2006年1月起取消出口退稅。從2007年起開征螢石10%的出口關(guān)稅,2008年上調(diào)到15%,2010年仍維持15%的出口關(guān)稅。政策取得效果,螢石出口呈下降趨勢。以08年數(shù)據(jù)計,中國螢石產(chǎn)量約320萬噸,出口量約66萬噸,出口比例約21%,出口量占全球螢石產(chǎn)量的11%。圖92001-2009年中國螢石出口量、出口價格趨勢圖螢石價格走勢2010年仍有保護(hù)螢石開發(fā)政策出臺。2010年1月,國務(wù)院辦公廳出臺了《國務(wù)院辦公廳關(guān)于采取綜合措施對耐火粘土螢石的開采和生產(chǎn)進(jìn)行控制的通知》,提出對螢石資源的開采和生產(chǎn)實行總量控制、嚴(yán)格控制新增開采產(chǎn)能、積極促進(jìn)產(chǎn)業(yè)的調(diào)整升級、對出口實施有效控制、提高資源稅稅率等多種方式對螢石資源進(jìn)行保護(hù)性開采。隨后,國土資源部、工業(yè)和信息化部等有關(guān)部委以及浙江、四川等省級政府部門也都出臺相應(yīng)的配套法規(guī)對螢石的生產(chǎn)和開采進(jìn)行控制,尤其是2月份由多個部委聯(lián)合頒布的《螢石行業(yè)準(zhǔn)入標(biāo)準(zhǔn)》對螢石開采和生產(chǎn)建立起了較高的準(zhǔn)入門檻。同年5月,國土部和工信部分別下達(dá)了2010年螢石開采和生產(chǎn)的控制指標(biāo),2010年螢石開采總量1,100萬噸,生產(chǎn)總量為螢石塊471萬噸、螢石粉244萬噸。中證報報道是氟化工股票短期催化劑。中證報9月9日報道:權(quán)威人士9月8日透露,作為化工新材料之一,氟化工在“十二五”規(guī)劃中將單列一個專項規(guī)劃。規(guī)劃擬進(jìn)行強(qiáng)制性的資源整合,并實現(xiàn)基本停止出口螢石、氫氟酸出口減少一半以上?!背瞿壳罢邔?dǎo)向看,出臺該規(guī)劃仍有可能。螢石政策導(dǎo)致價格上漲,加大下游氟化工行業(yè)成本壓力。由于螢石政策收緊,國內(nèi)螢石價格呈逐步上漲趨勢。2010年以來,螢石市場主流價格年初為950元/噸,至3月底漲至1600元/噸,目前螢石市場價為1600-1800元/噸。我國氟化工產(chǎn)品精細(xì)化程度不高,主要為初級產(chǎn)品,競爭激烈,難以完全轉(zhuǎn)嫁成本;螢石價格上漲加大下游氟化鹽等成本壓力。圖102006-2012年螢石粉價格走勢3.2.2無機(jī)氟化物產(chǎn)業(yè)鏈下游氟化氫(1)產(chǎn)品性質(zhì)及用途氟化氫是現(xiàn)代氟化工的基礎(chǔ),是制取元素氟、各種氟致冷劑、含氟新材料、無機(jī)氟化鹽、各種有機(jī)氟化物等的最基本原料。所以探求高效低能耗、綠色環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的氟化氫生產(chǎn)工藝技術(shù)對氟化工行業(yè)有很重要意義和深遠(yuǎn)的影響。物理性質(zhì):熔點-35℃沸點19.54℃蒸氣密度1.27(vsair)蒸氣壓25mmHg(20℃)閃點112℃水溶解性soluble(可溶,易溶解)易溶于水,溶于醇、丙酮、醋酸乙酯、氨水。微溶于乙醚。易潮解。干燥空氣中易風(fēng)化。加熱至100℃時失去2個結(jié)晶水。含氟化氫60%以下的水溶液,為無色澄清的發(fā)煙液體。工業(yè)產(chǎn)品通常為HF含量40~45%的水溶液?;瘜W(xué)性質(zhì):◆具有很強(qiáng)的腐蝕性,能侵蝕玻璃和硅酸鹽而生成氣態(tài)的四氟化硅,但不腐蝕聚乙烯、鉛和白金;◆極易揮發(fā),置于空氣中即冒白煙,溶于水時激烈放熱而成氫氟酸;◆與金屬鹽、氧化物、氫氧化物作用生成氟化物;◆能與普通金屬發(fā)生反應(yīng),放出氫氣而與空氣形成爆炸性混合物;◆氟化氫對熱穩(wěn)定,加熱到1000℃僅稍有分解;◆與硅和硅化合物反應(yīng)生成氣態(tài)的四氟化硅:SiO2(s)
+4HF(aq)
→SiF4(g)
+2H2O(l)生成的SiF4可以繼續(xù)和過量的HF作用,生成氟硅酸:SiF4(g)+2HF(aq)=H2[SiF6](aq),氟硅酸是一種二元強(qiáng)酸;◆氫氟酸在水溶液中有兩個平衡:1HF=H+F-k1=7.2*10-42.HF+F-=HF2-k2=5.2此時隨著濃度增大(大于5mol),HF已經(jīng)是相當(dāng)強(qiáng)的強(qiáng)酸了。[3]◆氫氟酸能形成酸式鹽,氫氟酸本是一元酸,但能制得一系列的酸式鹽如NaHF2、KHF2、NH4HF2等,這是其他三種氫鹵酸。產(chǎn)品用途:◆主要用作含氟化合物的原料,也用于氟化鋁和冰晶石的制造,半導(dǎo)體表面刻蝕及用作烷基化的催化劑◆在電子工業(yè)中用作強(qiáng)酸性腐蝕劑,可與硝酸、乙酸、氨水、雙氧水配合使用?!粲米鞣治鲈噭?,也用于高純氟化物的制備。是氟鹽、氟致冷劑、氟塑料、氟橡膠、氟醫(yī)藥及農(nóng)藥等所必需的氟來源◆是生產(chǎn)冷凍劑“氟里昂”、含氟樹脂、有機(jī)氟化物和氟的原料。在化工生產(chǎn)中可用作烷基化、聚合、縮合、異構(gòu)化等有機(jī)合成的催化劑。還用于開采某些礦床時腐蝕地層,以及稀土元素、放射性元素的提取。在原子能工業(yè)和核武器生產(chǎn)中是制造六氟化鈾的原料,也是生產(chǎn)火箭燃料和添加劑的原料,還可用于腐蝕玻璃和浸漬木材等?!粲糜谟袡C(jī)或無機(jī)氟化物的制造,如氟碳化合物、氟化鈉、氟化鋁、六氟化鈾和冰晶石等。也用于不銹鋼、非鐵金屬酸洗,玻璃儀表刻度、玻璃器皿和鏡子刻花、刻字,以及玻璃器皿拋光、磨砂燈泡和一般燈泡處理、金屬石墨乳除硅提純、金屬鑄件除砂、石墨灰分的去除、半導(dǎo)體(鍺、硅)的制造。也用作染料合成。及其他有機(jī)合成的催化劑。還用于電鍍、試劑、發(fā)酵、陶瓷處理以及含氟樹脂和阻燃劑的制造等?!粲糜诳涛g玻璃,酸洗金屬,制無機(jī)類氟鹽產(chǎn)品及化學(xué)試劑。◆用于原子能工業(yè)、制元素氟、氟化物,也可作催化劑、氟化劑等用于有機(jī)或無機(jī)氟化物的制造,也用于不銹鋼、非鐵金屬酸洗、玻璃器皿磨砂和酸洗、磨砂燈泡的處理等。(2)主要生產(chǎn)工藝◆硫酸法:將干燥后的螢石粉和硫酸按配比1:(1.2~1.3)混合,送入回轉(zhuǎn)式反應(yīng)爐內(nèi)進(jìn)行反應(yīng),爐內(nèi)氣相溫度控制在280℃±10℃。反應(yīng)后的氣體進(jìn)入粗餾塔,除去大部分硫酸、水分和螢石粉,塔釜溫度控制在100~110℃,塔頂溫度為35~40℃。粗氟化氫氣體再經(jīng)脫氣塔冷凝為液態(tài),塔釜溫度控制在20~23℃,塔頂溫度為-8℃±1℃,然后進(jìn)入精餾塔精餾,塔釜溫度控制在30~40℃,塔頂溫度為19.6℃±0.5℃。精制后的氟化氫用水吸收,即得氫氟酸產(chǎn)品。其反應(yīng)方程式如下:CaF2+H2SO4→2HF+CaSO4這個反應(yīng)生成的蒸氣是氟化氫、硫酸和其他幾種副產(chǎn)品的混合物。在此之后氟化氫可以通過蒸餾來提純;◆精制提純法:將工業(yè)級氫氟酸通過蒸餾提純,冷凝分離除去雜質(zhì),并經(jīng)微孔濾膜過濾除去塵埃顆粒,制得無色透明的電子級氫氟酸;◆氟氣與氫氣混合后立刻爆炸,生成氟化氫。其化學(xué)反應(yīng)方程式如下:F2(g)+H2(g)=2HF(g)3以鋼瓶工業(yè)氟化氫為原料,用聚乙烯管子接入洗滌瓶,打開鋼瓶閥門,讓氟化氫氣體慢慢通入裝有合格電導(dǎo)水的吸收器中,得分析純氫氟酸?!粢怨I(yè)氫氟酸為原料,先用高錳酸鉀氧化原料中的有機(jī)物和亞硫酸,然后根據(jù)原料中的雜質(zhì)含量加入碳酸鉀(或氟化鉀和碳酸鋇),以除去硫酸、氟磺酸、氟硅酸和鹽酸等雜質(zhì)(生成的不揮發(fā)物留于底層)。攪拌均勻,靜置,再攪拌,反應(yīng)完全后,升溫蒸餾,收集餾出物于干凈的(聚氯乙烯)容器內(nèi),即為試劑氫氟酸。(3)生產(chǎn)現(xiàn)狀表4國內(nèi)主要氟化氫生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)能情況地區(qū)企業(yè)名稱產(chǎn)能(萬t/a)備注浙江浙江鷹鵬化工有限公司(永康)5.5其中1.5萬t/a有3條,1萬t/a有1條浙江厚鵬化工(金華)1.5鷹鵬與韓國合資浙江武義三美化工公司6.00.5、1、1.5萬t/a各2條浙江巨化股份氟化廠1.5浙江藍(lán)蘇化工有限公司3.02條1.5萬t/a生產(chǎn)線浙江東陽瑩光化工公司3.3浙江中氟瑞星化工有限公司2.5浙江金利馬氟化工有限公司0.6浙江凱圣氟化學(xué)有限公司3.02條1.5萬t/a生產(chǎn)線小計26.9福建福建邵武永飛化工公司4.2福建海新化工有限公司4.0其中2萬噸可用于生產(chǎn)氟化鋁福建順昌富寶騰達(dá)化工有限公司2.0漳平凱達(dá)氟制品有限公司0.9福建建陽金石氟業(yè)2.3福建華瑞化工有限公司(浦城)1.0福建清流華螢(三美)1.5小計15.9江蘇江蘇常熟ATO3.0常熟三愛富中昊化工新材料4.5江蘇梅蘭化工集團(tuán)4.5常熟阿科瑪化工有限公司2.0常州市濱江化工廠0.8常熟三愛富化工有限公司1.5江蘇射陽氟都化工1.2小計17.5江西江西中氟化工有限公司1.5江西全南華星化工有限公司1.5江西鷹鵬化工有限公司(會昌)2.5江西巍華化工有限公司(上饒)1.0江西興國金瑩(三美)化工1.5江西萬年瑩光4.0浙江瑩光化工投資,未投產(chǎn)。江西英騰化工有限公司4.0從未生產(chǎn)過,已于2010年4月把全部設(shè)備出售。江西天行(崇仁)化工3.0天行集團(tuán)投資江西天行(吉安)化工1.5天行集團(tuán)控股江西潯朋化工(九江)0.8江西蓮花山礦業(yè)1.0江西嘉華0.4小計22.7山東山東東岳化工有限公司6.0僅指山東本部山東濟(jì)南三愛富公司1.5引進(jìn)美國技術(shù)山東淄博平安富邦1.0山東淄博南韓化工1.5山東海化集團(tuán)海星化工0.3小計10.3河南河南黃河精細(xì)化工有限公司1.5河南多氟多化工有限公司1.6另有與氟化鋁配套的氟化氫6.3萬噸小計3.1安徽安徽亨元化工科技4.0浙江鷹鵬投資安徽錦洋氟化學(xué)有限公司1.5與氟化鋁配套小計5.5河北河北雄威三利化工廠0.8河北承德平泉長城化工1.5河北圍場泰豪氟化3.0小計5.3四川中昊晨光化工二廠1.5貴州貴州甕福藍(lán)天化工有限公司2.0以磷肥副產(chǎn)氟硅酸為原料內(nèi)蒙內(nèi)蒙赤峰東岳化工4.0還有2萬噸/年在建內(nèi)蒙豐鎮(zhèn)奧特普3.0內(nèi)蒙古化生氫氟酸有限公司3.0小計10.0陜西商洛氟硅化工產(chǎn)業(yè)園區(qū)4.0在建遼寧原阜新特種化學(xué)公司0.5總計125.2以上產(chǎn)能未包含干法氟化鋁生產(chǎn)線中配套氟化氫的產(chǎn)能;我國的干法氟化鋁生產(chǎn)工藝有兩種,一種可產(chǎn)出氟化氫產(chǎn)品,另一種只能直接做成氟化鋁;前者的氟化氫產(chǎn)能約為12萬噸,后者的氟化氫產(chǎn)能折算約為61萬噸。圖112004-2012國內(nèi)氟化氫產(chǎn)能增長情況圖圖122012年氟化氫生產(chǎn)裝置分布圖2010年-2011年國內(nèi)氟化工行業(yè)復(fù)蘇,市場轉(zhuǎn)暖,價格回升、區(qū)域經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,加速了氟化工的再投資,生產(chǎn)裝置再次呈現(xiàn)擴(kuò)大趨勢。表52012-2013年內(nèi)蒙古新增生產(chǎn)能力地區(qū)企業(yè)名稱增加產(chǎn)能(噸)內(nèi)蒙古內(nèi)蒙古花生氟化氫有限公司20000內(nèi)蒙古內(nèi)蒙古敖漢旗銀億礦業(yè)有限公司15000內(nèi)蒙古林西天一礦業(yè)開發(fā)有限公司15000內(nèi)蒙古拓福(內(nèi)蒙古)化工發(fā)展有限公司15000內(nèi)蒙古林西華龍礦業(yè)有限公司40000內(nèi)蒙古晶鼎聚龍多倫氟化工20000合計100000表6中國其他地區(qū)產(chǎn)能釋放情況地區(qū)企業(yè)名稱增加產(chǎn)能(噸)江西江西石磊氟化工有限責(zé)任公司50000江西江西華星氟化工有限公司30000貴州開磷集團(tuán)20000福建福建省高寶礦業(yè)有限公司20000浙江浙江凱圣氟化工有限公司20000甘肅甘肅昱源礦業(yè)有限公司15000遼寧遼寧東欣化工科技有限公司20000遼寧阜新伊嗎圖鑫維化工有限公司20000合計195000(4)消費現(xiàn)狀2009年有機(jī)氟工業(yè)仍占國內(nèi)氟化氫市場份額的62%-67%;出口市場份額占20%;無機(jī)氟鹽9.0-11%;酸洗、石油催化等占剩余部分。至2009年底,我國的氟化氫需求量約為85萬噸,有機(jī)氟化工主要包括制冷劑、氟聚合物和中間體三類,其中制冷劑比例最大,約為60%;氟聚合物占比約20%,增長迅速;中間體的比例較低,但是產(chǎn)品附加值較高。(5)進(jìn)出口:表72002-2009年AHF出口數(shù)量及價格統(tǒng)計表年份20022003200420052006200720082009出口量(噸)280464554668781973161241151277205133593108129單價(美元/噸)4075055536186178041470892圖132002-2009年中國AHF出口數(shù)量及單價統(tǒng)計圖3.2.2無機(jī)氟化鹽主要包括氟化鋁、冰晶石(六氟鋁酸鈉)、氟化鈉、氟化鉀、氟化銨等常規(guī)氟化鹽。作為鋁電解工業(yè)生產(chǎn)原料的氟化鋁、冰晶石占我國氟化鹽產(chǎn)品總生產(chǎn)量的絕大部分。(1)產(chǎn)品性質(zhì)及用途物理性質(zhì):外觀與性狀:無色或白色結(jié)晶。熔點(℃):1040相對密度(水=1):1.91沸點(℃):1537分子式:AlF3分子量:83.98飽和蒸氣壓(kPa):0.13(1238℃)溶解性:不溶于水、酸、堿?;瘜W(xué)性質(zhì):與液氨或濃硫酸共加熱,或者與氫氧化鉀共熔均無反應(yīng)。不被氫還原,強(qiáng)熱不分解但升華,性質(zhì)非常穩(wěn)定。加熱到300-400℃能被水蒸氣部分分解為氟化氫和氧化鋁。產(chǎn)品用途:主要用于煉鋁生產(chǎn),以降低熔點和提高電解質(zhì)的導(dǎo)電率。酒精生產(chǎn)中用作起副發(fā)酵作用的抑制劑。也用作陶瓷釉和搪瓷釉的助熔劑和釉藥的組分。還可用作冶煉非鐵金屬的熔劑。(2)主要生產(chǎn)工藝氟化鋁(AlF3)是鋁電解生產(chǎn)過程中的一種主要輔助材料(主要用作于鋁電解的助溶劑,用于調(diào)整電解槽電解質(zhì)的分子比水平),其含水量對電解鋁生產(chǎn)和凈化過程影響很大。氟化鋁生產(chǎn)有代表性的工藝有氫氟酸-濕法工藝、氟化氫-無水工藝、氟硅酸法工藝。我國還引進(jìn)瑞士Buss公司干法工藝,于二十世紀(jì)九十年代初在湘鄉(xiāng)鋁廠建成了無水氟化鋁生產(chǎn)線,現(xiàn)該廠已有三條干法線,目前為世界最大氟化鹽生產(chǎn)廠(工藝流程簡圖見圖14)。無水氟化鋁具有主含量高、水分低、堆積比重大的特點,特別適用于電解槽啟動后降低電解質(zhì)分子比。與濕法產(chǎn)品相比,無水氟化鋁在使用中有以下優(yōu)點:主含量在90%以上,高出濕法產(chǎn)品近5個百分點,雜質(zhì)含量低,節(jié)約了氟化鋁用量,降低了生產(chǎn)成本,有利于提高原鋁質(zhì)量。水分含量低,小于1.0%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于濕法產(chǎn)品水分7.0%的水平,在電解過程中使用無水氟化鋁產(chǎn)品,AlF3幾乎不發(fā)生水解反應(yīng),其可利用的有效成份遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于濕法產(chǎn)品。更為主要的是避免了使用濕法產(chǎn)品因氟化鋁的水解造成的操作環(huán)境惡劣的狀況,有利于環(huán)境保護(hù)。 圖14干法氟化鋁生產(chǎn)工藝流程簡圖(3)生產(chǎn)現(xiàn)狀表8我國氟化鋁(干法)生產(chǎn)廠家產(chǎn)能統(tǒng)計地區(qū)企業(yè)名稱增加產(chǎn)能(萬噸)擬在建(萬噸)河南多氟多化工股份有限公司12焦作氟源化工有限公司3河南焦作未來鋁業(yè)10河南東方韶星實業(yè)有限公司8河南新鄉(xiāng)黃河精細(xì)化工1洛陽豐瑞氟業(yè)有限公司13河南焦作民利實業(yè)有限公司1河南瑞雪鋁業(yè)有限公司6山東淄博南韓化工有限公司4山東昭和新材料有限公司3山東博豐利眾化工有限公司10淄博建達(dá)化工有限公司2河北河北平泉長城化工有限公司4甘肅甘肅白銀中天化工有限公司1.5湖南湖南有色湘鄉(xiāng)氟化學(xué)有限公司5湖南有色氟化學(xué)有限公司18湖南彬州宜章宏源化工有限公司8湖南鑄萬實業(yè)有限公司39寧夏寧夏東方有色金屬集團(tuán)公司1寧夏金和化工有限公司11安徽安徽錦洋氟化學(xué)有限公司3江西江西福豐化工有限公司6云南云南氟業(yè)化工有限公司2附件福建華新化工有限公司3廣西桂林鴻帆科技發(fā)展有限公司1.5青海青海銀實氟化鹽21.5合計130目前,我國氟化鋁產(chǎn)能約為130.0萬噸,2012年預(yù)計年產(chǎn)量在59萬噸,國內(nèi)消費量在42萬噸,氟化鋁供大于求,中國氟化鋁市場仍舊處于過飽和狀態(tài)。2012年上半年受經(jīng)濟(jì)大環(huán)境及氟化工行業(yè)整體環(huán)境的影響,氟化鋁企業(yè)整體競爭較為激烈。相對于中國電解鋁所需的約42萬噸氟化鋁的需求量,即使考慮干法氟化鋁出口因素,中國的氟化鋁亦將嚴(yán)重供過于求。(4)消費現(xiàn)狀2009年中國氟化鋁的消費量到達(dá)35萬噸,其中3萬噸是濕法產(chǎn)品(密度較低),32萬噸為干式產(chǎn)品(密度較高)。2009年中國出口9萬噸干式氟化鋁。如此算來,2009年中國干式氟化鋁產(chǎn)量共達(dá)44萬噸,濕式氟化鋁產(chǎn)量為3萬噸。據(jù)官方提供的數(shù)據(jù),2010年中國國內(nèi)氟化鋁消費量預(yù)計達(dá)37萬噸,并且全部為干式產(chǎn)品。由于濕式產(chǎn)品的生產(chǎn)成本較干式高,因此目前只有那些附屬于電解鋁廠的濕式氟化鋁企業(yè)還在生產(chǎn)。中國政府期望在2010年的某個時候徹底關(guān)閉這些濕式產(chǎn)能。表9全球及中國AlF3產(chǎn)量和消費量(單位:萬噸)年年份名稱20072008200920102011全球鋁產(chǎn)量38303770334036703950中國鋁產(chǎn)量12701380135014801720世界AlF3產(chǎn)量8684.5768390中國AlF3消費量3234.5353743中國AlF3出口量9.51291214中國AlF3總產(chǎn)量41.546.5444957中國AlF3產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量的比例(%)48.355.057.959.063.3(5)進(jìn)出口我國氟化鋁每年都必須有幾十萬噸出口才能保持國內(nèi)市場的供需平衡。但是我國的氟化鋁產(chǎn)品在國際市場上競爭力不足,外貿(mào)市場對氟化鋁的產(chǎn)品質(zhì)量要求越來越高,高主成分含量、低雜質(zhì)和良好的物理性能已成為氟化鋁產(chǎn)品出口的必然要求。①行情概述縱觀2011年中國氟化鋁價格,其呈現(xiàn)沖高后逐步回落的走勢。在其原料螢石粉價格大漲的推動下,氟化鋁價格在一季度延續(xù)2010年年末走勢,繼續(xù)沖高,在3月初達(dá)到了年度峰值10500元/噸。在巨大利潤誘惑下,不少氫氟酸生產(chǎn)線改產(chǎn)氟化鋁,導(dǎo)致氟化鋁庫存大增。大量氟化鋁庫存以及逐步穩(wěn)定的原料價格導(dǎo)致氟化鋁價格短期內(nèi)從高位快速回落。二季度氟化鋁價格相對穩(wěn)定在10000-10100元/噸左右,在此價格下氟化鋁利潤仍然可觀,各廠家競相開工的局面未有改變,因此在二季度氟化鋁庫存壓力成為各生產(chǎn)廠家的心頭病。自6月份開始螢石粉價格出現(xiàn)大幅度下滑,氟化鋁在供應(yīng)過剩以及成本支撐不足的情況下價格出現(xiàn)階梯狀下跌。下滑走勢持續(xù)至7月初,氟化鋁價格跌至9850元/噸,在開工率降低的支撐下,氟化鋁價格才得以保持穩(wěn)定。2011年下半年氟化鋁價格走勢相對上半年來說較為平穩(wěn),但總體表現(xiàn)為弱勢。究其原因,氟化鋁成本支撐的減弱占主導(dǎo)影響因素,而進(jìn)入四季度之后電解鋁減產(chǎn)以及氟化鋁開工略有增加則是氟化鋁階梯狀下滑的導(dǎo)火索。圖15國產(chǎn)氟化鋁價格走勢圖②行情分析Ⅰ、供需關(guān)系:2011年中國氟化鋁總產(chǎn)能有所上升,據(jù)百川統(tǒng)計,截至2011年12月底中國氟化鋁總產(chǎn)能為83.5萬噸。2011年全國氟化鋁開工產(chǎn)能呈波浪狀上升趨勢,這也是氟化鋁價格下滑的導(dǎo)火索,截至12月底中國氟化鋁開工產(chǎn)能為53.3萬噸。據(jù)百川統(tǒng)計,2011年中國氟化鋁產(chǎn)量為48.9萬噸。2012年氟化鋁產(chǎn)能再次增加,上半年河南豐瑞氟業(yè)3萬噸氟化鋁裝置預(yù)計將完成投產(chǎn),年底預(yù)計華星氟鹽化工將建成3萬噸氟化鋁項目。據(jù)百川初步統(tǒng)計,2012年底中國氟化鋁總產(chǎn)能將達(dá)到86.2萬噸,根據(jù)市場需求氟化鋁開工率料將隨時進(jìn)行調(diào)整,2012年氟化鋁產(chǎn)量預(yù)計為54萬噸。圖16國產(chǎn)氟化鋁供需平衡圖Ⅱ、下游方面,中國電解鋁企業(yè)在2011年出現(xiàn)長足發(fā)展,“西部轉(zhuǎn)移”戰(zhàn)略在2011年也得到了完全展現(xiàn),新疆、甘肅以及青海等西北地區(qū)的電解鋁項目相繼建成投產(chǎn)。同時,自三季度末電荒顯現(xiàn)之后,河南以及西南地區(qū)電解鋁企業(yè)出現(xiàn)了不小幅度的減產(chǎn);四季度因為電價上調(diào),國內(nèi)電解鋁減產(chǎn)的現(xiàn)象仍在持續(xù)。與西北地區(qū)相比,河南以及西南地區(qū)電解鋁在成本方面存在巨大劣勢,因此河南以及西南地區(qū)停產(chǎn)的部分中小型電解鋁企業(yè)或?qū)⑼顺鰵v史舞臺。據(jù)百川統(tǒng)計,截至2011年12月底電解鋁總產(chǎn)能為2415.5萬噸,相比2010年底的2069萬噸,新增產(chǎn)能為346.5萬噸;2011年全國電解鋁產(chǎn)量約為1967.5萬噸,按照噸鋁消耗19Kg氟化鋁計算,2011年中國氟化鋁需求量約為37萬噸。2012年伊始,鋁價仍然未脫離弱勢徘徊階段,鋁市期待下游消費在春節(jié)后興起。我們預(yù)計鋁價將隨著我們經(jīng)濟(jì)增長而出現(xiàn)向好,但同時電解鋁在2012年大量的新增產(chǎn)能加劇我們對鋁價的擔(dān)憂。據(jù)百川初步統(tǒng)計,預(yù)計2012年電解鋁新增產(chǎn)能在400萬噸左右,電解鋁產(chǎn)量預(yù)計達(dá)到2200萬噸,2012年氟化鋁需求量為40萬噸。 圖17中國電解鋁產(chǎn)能開工率走勢圖Ⅲ、進(jìn)出口方面:海關(guān)數(shù)據(jù)顯示,2011年1-12月份無水氟化鋁出口量總計為103570噸,同比增長12.35%。無水氟化鋁出口量總體呈增長趨勢,但國外電解鋁廠一般采取季度采購的模式,因此氟化鋁月底出口量呈現(xiàn)波浪狀起伏。表10無水氟化鋁進(jìn)出口數(shù)據(jù)表無水氟化鋁2011年12月2011年11月環(huán)比2010年12月同比2011年1-12月2010年1-12月同比進(jìn)口數(shù)量(噸)/////0.00235-99.99%進(jìn)口金額(美元)/////2,674827,021-99.68%進(jìn)口單價(美元/噸)/////1,337,00023,6125562.30%出口總量(噸)7,8848,194-3.78%10,515-25.02%103,57092,186.2512.35%出口金額(美元)12,690,78413,115,210-3.24%11,928,8266.39%151,008,09582,683,23282.63%出口單價(美元/噸)1,609.681,600.590.57%1,134.4341.89%1,458.03896.9262.56%③成本支撐Ⅰ、螢石粉:螢石粉在氟化鋁成本中占據(jù)近45%,因此對氟化鋁價格的影響具有導(dǎo)向性。2011年螢石市場行情大喜大悲,螢石價格由年初的1800元/噸一路飆升至年中的2900元/噸之后一路下滑至2000元/噸附近,市場陰晴不定,國內(nèi)下游氫氟酸市場行情需求變化對螢石需求走勢影響巨大。年初,北方部分企業(yè)停產(chǎn),以消耗庫存為主;南方企業(yè)惜售,市場供應(yīng)緊張,導(dǎo)致螢石價格穩(wěn)中有升,下游企業(yè)拿貨積極性較高,加之3月份出臺《氟化氫行業(yè)準(zhǔn)入條件》,按照《準(zhǔn)入條件》的規(guī)定,“禁止以螢石為原料,采用水直接吸收工藝新建、擴(kuò)建氫氟酸生產(chǎn)裝置。”此政策的出臺,在一定程度上促進(jìn)了螢石市場的規(guī)范和良性的可持續(xù)性發(fā)展,也極大地拉升的螢石的價格。進(jìn)入四月份北方企業(yè)陸續(xù)開工,市場供應(yīng)增加,加之4月份國土資源部下發(fā)《關(guān)于下達(dá)2011年高鋁黏土和螢石礦開采總量控制指標(biāo)的通知》出臺,一方面投資商和貿(mào)易商積極炒作,另一方面螢石總量收緊的利好,維持了螢石粉價格的持續(xù)高位。隨著制冷劑淡季的來臨,下游企業(yè)紛紛開始進(jìn)行檢修,市場需求逐步減少,加之之前旺季的過度生產(chǎn),廠家?guī)齑鎵毫ε噬K端需求跟進(jìn)不足。歐債危機(jī)的到來狠狠地潑了化工行業(yè)的一盆冷水,也澆滅了那些苒苒在眾生之中肆意蔓延的亢奮,一月之間,螢石從天堂墜至地獄,頭頂光輝的螢石變得平庸,人們也失去了叫喊稀土的激情,價格從2900元/噸跌至年底2000元/噸。
圖18螢石粉價格走勢圖圖192010-2011年中國出口量月度統(tǒng)計圖螢石下游需求的季節(jié)性導(dǎo)致螢石價格在一季度難有起色,世界貿(mào)易組織(WTO)在2012年1月30日就中國限制包括螢石在內(nèi)的9種原材料出口一案作出裁決,稱確認(rèn)中國對這些原材料實施出口稅和出口配額限額違背了國際貿(mào)易規(guī)則,必須加以改正。在此形勢下,我國鑒于對戰(zhàn)略資源以及環(huán)境保護(hù)等方面的原因,是否將執(zhí)行WTO裁決我們不能做出判斷。Ⅱ、硫酸方面,2011年中國硫酸市場走勢不盡人意,雖有個把月份出現(xiàn)飄紅現(xiàn)象,但整體情況利空多于利好。從2011年全年形勢來看,硫磺價格的居高不下、化肥、化工行業(yè)需求的低迷及惡劣多變的天氣情況等因素直接影響了硫酸市場常規(guī)的運行??v觀2011年中國硫酸市場的走勢,可歸結(jié)為以下幾個特點:旺季壓縮,淡季緩行;硫磺酸逐漸隱退,冶煉酸肆意橫行;減產(chǎn)停車不斷,企業(yè)開工明顯不足。受國際經(jīng)濟(jì)環(huán)境復(fù)蘇需求一段時日影響,2012年第一季度的中國硫酸市場變化不會太大,整體以弱勢盤穩(wěn)為主。 圖20中國各大地區(qū)98%酸出廠價格走勢圖④前景展望:我們預(yù)計2012年上半年鋁價難以出現(xiàn)強(qiáng)勢,電解鋁開工率上升的可能性較小,從而導(dǎo)致氟化鋁需求縮水;下半年隨著電解鋁新增產(chǎn)能的陸續(xù)投產(chǎn)以及良好經(jīng)濟(jì)預(yù)期帶來的復(fù)產(chǎn),氟化鋁需求也將有所上升。成本支撐方面,從二季度開始螢石粉下游消費將明顯上升,螢石粉價格預(yù)計將有一定幅度的上漲。因此2012年進(jìn)入二季度之后在全國氟化鋁開工率穩(wěn)定的情況下,氟化鋁價格走勢較為樂觀。3.2.3有機(jī)氟化物產(chǎn)業(yè)鏈下游含氫氯氟烴我國全氯氟烴(CFCs)已于“十一五”全部淘汰。從2013年起,我國將逐步淘汰含氫氯氟烴(HCFC),預(yù)計2015年,我國將實現(xiàn)削減10%氯氟烴的階段目標(biāo),至2020年,我國將實現(xiàn)削減35%的階段目標(biāo)。環(huán)保部于2013年8月7日發(fā)布了《關(guān)于加強(qiáng)含氫氯氟烴生產(chǎn)、銷售和使用管理的通知表11含氫氯氟烴生產(chǎn)工藝及用途序號物質(zhì)名稱代號生產(chǎn)工藝及用途1二氟一氯甲烷HCFC-22以HCFC-22為原料,生產(chǎn)四氟乙烯單體,進(jìn)而生產(chǎn)聚四氟乙烯樹脂;四氟乙烯單體與其他單體共聚,生產(chǎn)氟樹脂或氟橡膠。四氟乙烯生產(chǎn)六氟丙烯、HFC-125、四氟丙醇。以HCFC-22為原料,生產(chǎn)甲磺草胺、索酚胺、三氟乙基二氟甲基醚。21,1,1-三氟-2,2-二氯乙烷HCFC-123以HCFC-123為原料,生產(chǎn)HCFC-124,進(jìn)而生產(chǎn)HFC-125或HFC-134a。31,1,1,2-四氟-2-氯乙烷HCFC-124以HCFC-124為原料,生產(chǎn)HFC-125或HFC-134a。41,1-二氟-1-氯乙烷HCFC-142b以HCFC-142b為原料,生產(chǎn)偏氟乙烯單體,進(jìn)而生產(chǎn)聚偏氟乙烯樹脂;或偏氟乙烯單體與其他單體共聚生產(chǎn)氟橡膠。51,1,1-三氟-2-氯乙烷HCFC-133a以HCFC-133a為中間體生產(chǎn)HCFC-123,HFC-134a,三氟乙醇或醫(yī)藥中間體。61-氟-1,1-二氯乙烷HCFC-141b以HCFC-141b為原料,生產(chǎn)HCFC-142b和HFC-143a.1HCFC-22(二氟一氯甲烷)(1)產(chǎn)品性質(zhì)及用途理化性質(zhì):中文名稱:氯二氟甲烷英文名稱:monochlorodifluoromethane;Freon-22別名:R22;一氯二氟甲烷;氟利昂22分子式:CHClF2外觀與性狀:無色氣體,有輕微的發(fā)甜氣味分子量:86.47蒸汽壓:13.33kPa(-76.4℃)熔點:-146℃沸點:-40.8℃溶解性:溶于水密度:相對密度(水=1)1.18;相對密度(空氣=1)3.0穩(wěn)定性:穩(wěn)定危險標(biāo)記:5(不燃?xì)怏w)主要用途:用作致冷劑及氣溶殺蟲藥發(fā)射劑(2)主要生產(chǎn)工藝間接法:以氯仿和氟化氫為原料,在催化劑五氯化銻存在下合成制得。直接法:由甲烷與氯、無水氟化氫在流化床反應(yīng)器中合成。(3)生產(chǎn)現(xiàn)狀HCFC-22目前既是ODS替代品含氟制冷劑,也是有機(jī)氟化工的重要原料。按照《蒙特利爾議定書》規(guī)定,2012年之后R22基本不再新增產(chǎn)能,目前,我國HCFC-22年總生產(chǎn)能力約為72萬噸左右。表12國產(chǎn)HCFC-22產(chǎn)能統(tǒng)計表序號企業(yè)名稱產(chǎn)能/萬噸1東岳集團(tuán)202巨化集團(tuán)103江蘇梅蘭114浙江金華永和氟化工有限公司2.55鷹鵬化工3.76中昊晨光化工研究院27江蘇常熟三愛富中昊化工新材料有限公司4.58浙江臨海利民化工2.69浙江三美2.510衢州戴爾氟化工有限公司211浙江東陽熒光1.812山東中氟化工1.213阿科瑪(中國)投資有限公司常熟分公司314四川紅鶴1.215贛州中化216其他2合計72(4)消費現(xiàn)狀HCFC-22既可作為終端消費品用于家用空調(diào)、中央空調(diào)、移動空調(diào)、熱泵熱水器、除濕機(jī)、冷庫、食品冷凍設(shè)備、船用制冷設(shè)備、工業(yè)制冷、商業(yè)制冷、冷凍冷凝機(jī)組等制冷設(shè)備等。圖21R22需求結(jié)構(gòu)分布圖R-22是目前應(yīng)用量最大、應(yīng)用范圍最廣的一個制冷劑品種;HCFC-22也大量用作聚四氟乙烯樹脂的原料和氣體滅火劑1121的中間體,是整個氟化工產(chǎn)業(yè)鏈中承上啟下的重要一環(huán),也是帶動國內(nèi)氟化工產(chǎn)品價格的重要因素。但R22屬于HCFC類制冷劑,將要被限制和禁止使用。(5)價格走勢圖212008年-2012年HCFC-22市場價格走勢圖.2HFC-134a(四氟乙烷)(1)產(chǎn)品性質(zhì)及用途R-134a制冷劑,別名R134a、HFC134a、HFC-134a、四氟乙烷,商品名稱有SUVA134a、Genetron134a、KLEA134a等,中文名稱四氟乙烷,英文名稱1,1,1,2-tetrafluoroethane,化學(xué)名1,1,1,2--四氟乙烷,分子式CH2FCF3。由于R-134a屬于HFC類物質(zhì)(非ODS物質(zhì)Ozone-depletingSubstances)——因此完全不破壞臭氧層,是當(dāng)前世界絕大多數(shù)國家認(rèn)可并推薦使用的環(huán)保制冷劑,也是目前主流的環(huán)保制冷劑,廣泛用于新制冷空調(diào)設(shè)備上的初裝和維修過程中的再添加。物化性質(zhì):冷媒名稱R-134a分子量102.0沸點(1atm),℃-26.2臨界溫度,℃101.1臨界壓力,kPa4070飽和蒸氣壓(25℃),kPa661.9汽化熱/蒸發(fā)潛熱(沸點下,1atm),kJ/kg216破壞臭氧潛能值(ODP)0全球變暖潛能值(GWP,100yr)1300ASHRAE安全級別A1(無毒不可燃)主要用途:R-134a作為使用最廣泛的中低溫環(huán)保制冷劑,由于HFC-134a良好的綜合性能,使其成為一種非常有效和安全的CFC-12的替代品,主要應(yīng)用于在使用R-12(R12、氟利昂12、F-12、CFC-12、Freon12、二氯二氟甲烷)制冷劑的多數(shù)領(lǐng)域,包括:冰箱、冷柜、飲水機(jī)、汽車空調(diào)、中央空調(diào)、除濕機(jī)、冷庫、商業(yè)制冷、冰水機(jī)、冰淇淋機(jī)、冷凍冷凝機(jī)組等制冷設(shè)備中,同時還可應(yīng)用于氣霧推進(jìn)劑、醫(yī)用氣霧劑、殺蟲藥拋射劑、聚合物(塑料)物理發(fā)泡劑,以及鎂合金保護(hù)氣體等。雖然R134a制冷劑是新裝制冷設(shè)備上替代氟利昂R12最普遍的選擇,但是由于R134a與R12物化性能、理論循環(huán)性能以及壓縮機(jī)用油等均不相同,因此對于初裝為R12制冷劑的制冷設(shè)備的售后維修,如果需要再添加或更換制冷劑,仍然只能添加R12,通常不能直接以R134a替代R12(也就是說通常不可以進(jìn)行換血式的替換)。(2)主要生產(chǎn)工藝1,1,1,2-四氟乙烷的原料合成路線只有三氯乙烯和四氯乙烯兩條原料路線具有實際的工業(yè)化生產(chǎn)價值。目前,形成工業(yè)化生產(chǎn)的廠家,三氯乙烯路線以英國ICI公司為代表,被法國阿托公司,日本大金公司、意大利奧斯蒙特公司、德國赫司特公司等世界各大公司所采用。僅有杜邦公司因與其他產(chǎn)品聯(lián)產(chǎn)而采用四氯乙烯路線。三氯乙烯路線中,主要生產(chǎn)工藝有液相法、氣相法和氣相-液相法等。以三氯乙烯(TCE)和氟化氫(HF)為原料,在催化劑的作用下,第一步進(jìn)行加成和取代反應(yīng),生成1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133a);然后再更高溫度下,進(jìn)行第二步反應(yīng)生成1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。反應(yīng)方程式如下:(3)生產(chǎn)現(xiàn)狀表13國內(nèi)HFC-134a產(chǎn)能統(tǒng)計序號單位名稱產(chǎn)能(萬噸/年)1東岳集團(tuán)1.52巨化集團(tuán)8.83金雪集團(tuán)1.84百煉集團(tuán)1.55浙江三美0.96中化太倉37中化藍(lán)天西安工廠18江蘇康泰氟化工有限公司39浙江藍(lán)天環(huán)保0.510三愛富中昊0.5合計22.5R134a是ODS替代品含氟制冷劑,隨著汽車行業(yè)的發(fā)展,作為新型制冷劑的R134a近幾年裝置產(chǎn)能增長十分迅速。2010年-2011年,我國HCFC-134a年總生產(chǎn)能力約為18.9萬噸,產(chǎn)量約為6-7萬噸;2012年,國內(nèi)R134a總產(chǎn)能達(dá)到22.5萬噸,我國已成為全球重要的HCFC-134a生產(chǎn)國。(4)消費現(xiàn)狀R134a是一種新型制冷劑,屬于氫氟烴類(建成HFC)。它的熱工性能接近R12,破壞臭氧層潛能值ODP為0,但溫室效應(yīng)潛能值WGP為1300(不會破壞空氣中的臭氧層,是近年來鼓吹的環(huán)保冷媒,但會造成溫室效應(yīng)),現(xiàn)被用于冰箱、冰柜和汽車空調(diào)系統(tǒng),以代替氟利昂12。圖222010年HFC-134a消耗的分析(5)價格走勢圖232008年-2012年HCFC-134a市場價格走勢含氟聚合物含氟聚合物主要包括氟樹脂與氟橡膠,截至“十一五”末,我國含氟聚合物產(chǎn)能達(dá)4萬噸/年,占世界總產(chǎn)能的18%,已成為世界第二大氟聚合物生產(chǎn)國。氟樹脂主要品種是聚四氟乙烯,氟橡膠主要品種是26類氟橡膠,兩者均占各總產(chǎn)量的80%,其他品種的氟樹脂和氟橡膠產(chǎn)量相對較小。.1聚四氟乙烯(1)產(chǎn)品性質(zhì)及用途:物理性質(zhì):分子式:(C2F4)n分子量:100.015612熔點:327℃沸點:400℃折射率:1.35化學(xué)性質(zhì):耐大氣老化性:耐輻照性能和較低的滲透性:長期暴露于大氣中,表面及性能保持不變。不燃性:限氧指數(shù)在90以下。耐酸堿性:不溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和有機(jī)溶劑(包括魔酸,即氟銻磺酸)??寡趸裕耗苣蛷?qiáng)氧化劑的腐蝕。酸堿性:呈中性。主要用途:◆聚四氟乙烯可采用壓縮或擠出加工成型;也可制成水分散液,用于涂層、浸漬或制成纖維?!艟鬯姆蚁┰谠幽?、國防、航天、電子、電氣、化工、機(jī)械、儀器、儀表、建筑、紡織、金屬表面處理、制藥、醫(yī)療、紡織、食品、冶金冶煉等工業(yè)中廣泛用作耐高低溫、耐腐蝕材料,絕緣材料,防粘涂層等,,使之成為不可取代的產(chǎn)品?!艟鬯姆蚁┚哂薪艹龅膬?yōu)良綜合性能,耐高溫,耐腐蝕、不粘、自潤滑、優(yōu)良的介電性能、很低的摩擦系數(shù)。用作工程塑料,可制成聚四氟乙烯管、棒、帶、板、薄膜等,一般應(yīng)用于性能要求較高的耐腐蝕的管道、容器、泵、閥以及制雷達(dá)、高頻通訊器材、無線電器材等。在PTFE中加入任何可以承受PTFE燒結(jié)溫度的填充劑,機(jī)械性能可獲得大大的改善,同時保持PTFE其它優(yōu)良性能。填充的品種有玻璃纖維、金屬、金屬化氧化物、石墨、二硫化鉬、碳纖纖、聚酰亞胺、EKONOL…等,耐磨耗、極限PV值可提高1000倍。◆聚四氟乙烯管材選用懸浮聚合聚四氟乙烯樹脂經(jīng)柱塞擠壓加工制成。在已知塑料中聚四氟乙烯具有最好的耐化學(xué)腐蝕性能及介電性能。聚四氟乙烯編織盤根是一種良好的HYPERLINK"/view/210
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