有機含硫含磷含硅化合物

關于有機含硫含磷含硅化合物第一頁，共七十三頁，2022年，8月28日第一節(jié)硫、磷原子的成鍵特性電子層結構：O：1s22s22p4S:1s22s22p63s23p4N:1s22s22p3P:1s22s22p63s23p3ROH：醇RSH：硫醇ROR：醚RSR：硫醚第二頁，共七十三頁，2022年，8月28日O、N可以與C形成平面型p－p鍵化合物(C=O、C＝N等），它們的2p軌道形狀和能量相近。S、P則不易形成C＝S、C＝P鍵，因為是2p－3p鍵。但S、P可以利用3d空軌成d－p反饋鍵（如S＝O、P＝O鍵），且很常見。此外，S：sp3d2雜化，如SF6；P：sp3d雜化，如PCl5N、P：sp3雜化：如：R3N、R3P第三頁，共七十三頁，2022年，8月28日d－p鍵第四頁，共七十三頁，2022年，8月28日第二節(jié)含硫有機化合物一、結構類型和命名锍（liu）第五頁，共七十三頁，2022年，8月28日

－SH：巰（qiu）基命名：在相應的含氧化合物名稱前加上“硫”字即可。第六頁，共七十三頁，2022年，8月28日二、硫醇和硫酚通式：RSH官能團：-SH（巰基）一）.命名第七頁，共七十三頁，2022年，8月28日二）制備第八頁，共七十三頁，2022年，8月28日三）.硫醇和硫酚的化學性質1）硫醇的酸性與硫醇鹽的形成硫醇、硫酚的酸性比相應醇、酚的酸性強；苯酚：10苯硫酚：7.8第九頁，共七十三頁，2022年，8月28日臨床上用作重金屬解毒劑（BAL）。2）氧化反應硫醇易被氧化。第十頁，共七十三頁，2022年，8月28日P534習題16.1第十一頁，共七十三頁，2022年，8月28日3）親核取代及與羰基化合物的加成制備硫醚第十二頁，共七十三頁，2022年，8月28日硫醇能與羧酸、酰鹵、酸酐反應生成相應的酯；第十三頁，共七十三頁，2022年，8月28日4）與碳碳重鍵的親核加成第十四頁，共七十三頁，2022年，8月28日三、硫醚亞砜

硫醚通式：RSR’第十五頁，共七十三頁，2022年，8月28日一）.硫醚的制備單硫醚（硫化鉀、硫化鈉與鹵代烷反應）混硫醚：類似Williamson方法。第十六頁，共七十三頁，2022年，8月28日完成反應第十七頁，共七十三頁，2022年，8月28日二）.硫醚的性質1.親核取代反應第十八頁，共七十三頁，2022年，8月28日2.氧化反應二甲基亞砜和二甲砜的制備環(huán)丁砜的制備第十九頁，共七十三頁，2022年，8月28日3.脫硫反應二）.亞砜的結構與性質硫氧雙鍵：一個鍵，一個鍵

鍵鍵第二十頁，共七十三頁，2022年，8月28日亞砜中硫氧鍵的三種表達方式：=4.03第二十一頁，共七十三頁，2022年，8月28日一個極好的溶劑（非質子極性溶劑）；一個好的促滲劑（穿透能力極強）。氧化作用完成習題16.3第二十二頁，共七十三頁，2022年，8月28日第二節(jié)芳磺酸硫酸分子丟掉一個羥基后剩下的基團稱為磺酸基（-SO3H)。磺酸基與烴基相連的化合物稱為磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。命名：芳磺酸命名一般以磺酸為母體。對甲苯磺酸芐磺酸間苯二磺酸第二十三頁，共七十三頁，2022年，8月28日完成習題16.4第二十四頁，共七十三頁，2022年，8月28日制法：直接磺化：反應中發(fā)煙硫酸都可用SO3代替。有利于環(huán)境保護。第二十五頁，共七十三頁，2022年，8月28日間接磺化法：含有活潑鹵原子的有機鹵化物與亞硫酸鹽作用，鹵原子被取代，生成磺酸鹽，經(jīng)酸化得磺酸。如：第二十六頁，共七十三頁，2022年，8月28日芳磺酸的物理性質：溶解性第二十七頁，共七十三頁，2022年，8月28日芳磺酸的化學性質A：酸性第二十八頁，共七十三頁，2022年，8月28日B:磺基中羥基的反應苯磺酰氯第二十九頁，共七十三頁，2022年，8月28日第三十頁，共七十三頁，2022年，8月28日C:磺基的反應水解第三十一頁，共七十三頁，2022年，8月28日堿熔第三十二頁，共七十三頁，2022年，8月28日芳磺酰氯：第三十三頁，共七十三頁，2022年，8月28日用途：磺?；噭┻€原第三十四頁，共七十三頁，2022年，8月28日苯硫酚第三十五頁，共七十三頁，2022年，8月28日有機合成中的應用：完成習題16.5第三十六頁，共七十三頁，2022年，8月28日芳磺酰胺通常由芳磺酰氯與氨，伯胺，仲胺反應制得；如：第三十七頁，共七十三頁，2022年，8月28日重要衍生物糖精：3－磺胺－5－甲基異噁唑：（新諾明）鄰磺酰苯甲酰亞胺

糖精鈉:由苯酐經(jīng)胺化、降解、酯化、重氮化、置換、氯化、環(huán)合、酸析、中和等而得。制備方法眾多??！第三十八頁，共七十三頁，2022年，8月28日葉酸（維生素B11）第三十九頁，共七十三頁，2022年，8月28日磺胺類藥物一般合成方法：第四十頁，共七十三頁，2022年，8月28日第三節(jié)含磷有機化合物常見含磷有機化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P鍵。膦第四十一頁，共七十三頁，2022年，8月28日第四十二頁，共七十三頁，2022年，8月28日烷基膦的結構－－與叔胺相似。當磷原子與3個不同的烴基連接時，分子具有手性。第四十三頁，共七十三頁，2022年，8月28日有機磷化合物的性質第四十四頁，共七十三頁，2022年，8月28日第四十五頁，共七十三頁，2022年，8月28日第四十六頁，共七十三頁，2022年，8月28日R=C4H9、C6H13、C8H17···第四十七頁，共七十三頁，2022年，8月28日第四十八頁，共七十三頁，2022年，8月28日磷酸酯第四十九頁，共七十三頁，2022年，8月28日有機磷農(nóng)藥第五十頁，共七十三頁，2022年，8月28日第五十一頁，共七十三頁，2022年，8月28日第五十二頁，共七十三頁，2022年，8月28日第五十三頁，共七十三頁，2022年，8月28日第五十四頁，共七十三頁，2022年，8月28日完成P549習題16.7第五十五頁，共七十三頁，2022年，8月28日第四節(jié)含硅有機化合物硅與碳相似，可進行SP3雜化；硅與碳不同，C－C鍵能較Si－Si鍵能大，Si－Si鍵容易斷裂，故硅原子不能形成由Si－Si鍵構成的長鏈化合物。Si＝Si鍵、Si＝C鍵也不穩(wěn)定。第五十六頁，共七十三頁，2022年，8月28日常見有機硅化合物：硅烷、鹵硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；硅烷：SiH4中H被烴基取代；鹵硅烷：SiH4中H被鹵素取代；硅醇：SiH4中H被羥基取代；硅氧烷：SiH4中H被烷氧基取代；硅醚：含有Si－O－Si基團的化合物；第五十七頁，共七十三頁，2022年，8月28日第五十八頁，共七十三頁，2022年，8月28日鹵硅烷的制備一、直接法二、有機金屬試劑與鹵硅烷反應第五十九頁，共七十三頁，2022年，8月28日三、有機硅烷的鹵化第六十頁，共七十三頁，2022年，8月28日鹵硅烷的化學性質水解*鹵硅烷制備硅醇，反應條件應為中性；第六十一頁，共七十三頁，2022年，8月28日醇解第六十二頁，共七十三頁，2022年，8月28日與金屬有機化合物的反應第六十三頁，共七十三頁，2022年，8月28日還原合成：第六十四頁，共七十三頁，2022年，8月28日有機硅化合物在合成中的應用(CH3)3Si作為輔助基團：第六十五頁，共七十三頁，2022年，8月28日(CH3)3Si作為保護基團：可保護羥基、氨基、羰基、炔基等。保護羥基第六十六頁，共七十三頁，2022年，8月28日例如第六十七頁，共七十三頁，2022年，8月28日保護炔基第六十八頁，共七十三頁，2022年，8月28日3、硅醚三甲基氯硅烷在堿存在下，很容易與醇反應生成三甲基硅醚例如：五、硅油、硅橡膠和硅樹脂1、硅油以(CH3)2SiCl2為主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,進行水解縮聚反應,生成末端為三甲基的線型聚硅氧烷,結構如下:硅油(n~10)第六十九頁，共七十三頁，2022年，8月28日2、硅橡膠當采用高純度的(CH3)2SiCl2進行水解縮聚或用二甲基環(huán)四硅氧烷開環(huán)聚合,可制得相對分子質量高達幾十萬甚至一百萬以上的線型聚二甲基硅氧烷.例如:第七十頁，共七十三頁，2022年，8月28日3、硅樹脂硅樹脂在結構上與硅油、橡膠有明顯不同，硅樹脂是由