普通化學(xué)復(fù)習(xí)提綱全

實(shí)用文檔普通化學(xué)復(fù)習(xí)提綱第一章熱化學(xué)與反應(yīng)重要概念.系統(tǒng):客觀世界是有多種物質(zhì)構(gòu)成的，但我們可能只研究其中一種或若干物質(zhì)。人為地將一部分物質(zhì)與其他物質(zhì)分開，被劃分的研究對象稱為系統(tǒng)。.相：系統(tǒng)中具有相同物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的均勻部分稱為相。.狀態(tài)：是指用來描述系統(tǒng)的諸如壓力P、體積V、溫度T、質(zhì)量m和組成等各種宏觀性質(zhì)的綜合表現(xiàn)。.狀態(tài)函數(shù)：用來描述系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)。.廣度性質(zhì)：具有加和性，如體積，熱容，質(zhì)量，熵，焓和熱力學(xué)能等。.強(qiáng)度性質(zhì)：不具有加和性，僅決定于系統(tǒng)本身的性質(zhì)。如溫度與壓力，密度等。系統(tǒng)的某種廣度性質(zhì)除以物質(zhì)的量或者質(zhì)量之后就成為強(qiáng)度性質(zhì)。強(qiáng)度性質(zhì)不必指定物質(zhì)的量就可以確定。.熱力學(xué)可逆過程：系統(tǒng)經(jīng)過某種過程由狀態(tài)1到狀態(tài)2之后，當(dāng)系統(tǒng)沿著該過程的逆過程回到原來狀態(tài)時(shí)，若原來的過程對環(huán)境產(chǎn)生的一切影響同時(shí)被消除（即環(huán)境也同時(shí)復(fù)原），這種理想化的過程稱為熱力學(xué)的可逆過程。.實(shí)際過程都是不可逆的，可逆過程是一種理想過程。.化學(xué)計(jì)量數(shù)：0=工vb8表示反應(yīng)中物質(zhì)的化學(xué)式，VB是B的化學(xué)計(jì)量數(shù)，量綱為一；對反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取正值。.化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示當(dāng)安計(jì)量反應(yīng)式反應(yīng)時(shí)各物質(zhì)轉(zhuǎn)化的比例數(shù)，并不是各反應(yīng)物質(zhì)在反應(yīng)過程中世界所轉(zhuǎn)化的量。.反應(yīng)進(jìn)度自：加二Anb/vb對于化學(xué)反應(yīng)來講，一般選未反應(yīng)時(shí)，自二0引

實(shí)用文檔入反應(yīng)進(jìn)度這個(gè)量最大的優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻時(shí)，可用任一反應(yīng)物或產(chǎn)物來表示反反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的.反應(yīng)熱的測定：q二_c.m.（T_T）=_c.m,AT二_C^T所用到的儀器是ss2 1 ss s彈式熱量計(jì)又稱氧彈彈式熱量計(jì)中環(huán)境所吸收的熱可劃分為兩部分：主要部分是加入的吸熱介質(zhì)水所吸收的，另一部分是金屬容器等鋼彈組件所吸收的。前一部分的熱用q（：?20）表示，后一部分熱用qb表示，鋼彈組件的總熱容院告訴了則直接求得q。b.習(xí)慣對不注明溫度和壓力的反應(yīng)，皆指反應(yīng)是在298.15K,100kPa下進(jìn)行的。.一般沒有特別的注明，實(shí)測的反應(yīng)熱（精確）均指定容反應(yīng)熱，而反應(yīng)熱均指定壓反應(yīng)熱。.能量守恒定律：在任何過程中，能量不會自生自滅，只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式，在轉(zhuǎn)化過程中能量的總值不變。也叫做熱力學(xué)第一定律。.熱力學(xué)能具有狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)：狀態(tài)一定，其值一定。殊途同歸，值變相等。周而復(fù)始，值變?yōu)榱恪?系統(tǒng)與環(huán)境之間由于存在溫差而交換的熱量稱為熱。若系統(tǒng)吸熱系統(tǒng)放熱.系統(tǒng)與環(huán)境之間除了熱以外其他形式傳遞的能量都稱為功。系統(tǒng)將功為正,系統(tǒng)做功為負(fù)。在一定條件下由于系統(tǒng)體積的變化而與環(huán)境交換的功稱為體積功，除體積功以外的一切功稱為非體積功。19.功和熱都是過程中被傳遞的能量，它們都不是狀態(tài)的數(shù)值與途徑有關(guān)。19.功和熱都是過程中被傳遞的能量，它們都不是狀態(tài)的數(shù)值與途徑有關(guān)。而熱力學(xué)第一定律中的熱力學(xué)能的改變量只有過程的始態(tài)和終態(tài)決定，而與過程實(shí)用文檔的具體途徑無關(guān)。.化學(xué)反應(yīng)熱是指等溫過程熱，即當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生了變化后，使反應(yīng)產(chǎn)物的溫度回到反應(yīng)前始態(tài)的溫度，系統(tǒng)放出或吸收的熱量。.定容反應(yīng)熱，在恒容，不做非體積功條件下。這樣熱力學(xué)能改變量等于定容反應(yīng)熱。其也只取決與始態(tài)和終態(tài)。.定壓反應(yīng)熱，在恒壓，只做體積功的條件下，AU=U—U=q—p(V—V)即q=(U+pV)-(U+pV)令H三U+pV則q=H2-H1=AHAH是焓的增量，稱為焓變。如果AH<0表示系統(tǒng)放熱，AH>0表示系統(tǒng)吸熱，為吸熱反應(yīng)。23.對于只有凝聚相的系統(tǒng)即23.對于只有凝聚相的系統(tǒng)即液態(tài)和固態(tài)的系統(tǒng)，qp二q，對于有氣態(tài)物質(zhì)參與的系統(tǒng)，考慮到體積的變化，可得q-q =Zv(Bg).RT即AH-AU=Zv(Bg).RTB B.蓋斯定律：在恒容或者恒壓條件下，化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與變化途徑無關(guān)。.在任一溫度T、標(biāo)準(zhǔn)壓力p?下表現(xiàn)出理想氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)為氣體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。液體固體物質(zhì)或溶液的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)為任一溫度T,標(biāo)準(zhǔn)壓力p?下的純液體，純固體或標(biāo)準(zhǔn)濃度c?時(shí)的狀態(tài)。.單質(zhì)和化合物的相對焓值，規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焓變叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。生成焓的負(fù)值越大，表明該物質(zhì)鍵能越大，對熱越穩(wěn)定。.規(guī)定水和氧離子的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓值為零28.298.15K溫度下標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓等于同溫度下個(gè)參加反應(yīng)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生實(shí)用文檔成焓與其化學(xué)計(jì)量數(shù)的乘積的總和。若系統(tǒng)的溫度不是298.15K，反應(yīng)的焓變會有些改變，但一般變化不大，即反應(yīng)的焓變基本不隨溫度而變。第二章化學(xué)反應(yīng)的基本原理重要概念.自發(fā)反應(yīng)：在給定的條件下能自動進(jìn)行的反應(yīng)或過程叫做自發(fā)反應(yīng)或自發(fā)過程。自發(fā)過程都是熱力學(xué)的不可逆過程。.系統(tǒng)傾向于取得最低的勢能。.反應(yīng)的焓變是判斷一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的重要依據(jù)但是不是唯一的依據(jù)。.過程能自發(fā)地向著混亂程度增加的方向進(jìn)行。5嫡是系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)微觀粒子的混亂度(或無序度)的量度。S=klnQ，式中。為熱力學(xué)概率或者稱混亂度，k為波爾茲曼常數(shù)。.熵的公式表明：熵是系統(tǒng)混亂度的量度，系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)越多，熱律學(xué)概率越大，系統(tǒng)越混流亂，熵就越大。.熱力學(xué)第二定律：在隔離系統(tǒng)中發(fā)生的自發(fā)反應(yīng)必伴隨著熵的增加，或隔離系理。統(tǒng)的熵總是趨向于極大值，這就是自發(fā)過程熱力學(xué)的準(zhǔn)則，稱為熵增加理。.熱力學(xué)第三定律：在絕對零度時(shí)，一切純物質(zhì)的完美晶體的熵值都等于零。表達(dá)式為S(OK)=kln1=0;.依此為基礎(chǔ)，若知道某一物質(zhì)從絕對零度到指定溫度下的一些熱力學(xué)數(shù)據(jù)如熱容等，就可以求出此溫度時(shí)的熵值，稱為這一物質(zhì)的規(guī)定熵。.單位物質(zhì)的量的純物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的規(guī)定熵叫做該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。.規(guī)定處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)熵值為零。實(shí)用文檔.(1)對于同一物質(zhì)而言，氣態(tài)時(shí)的熵大于液態(tài)時(shí)的，液態(tài)時(shí)的熵又大于固態(tài)時(shí)的熵。(2)同一物質(zhì)在相同的聚集態(tài)時(shí)，其熵值隨溫度的升高而增大；(3)在溫度和聚集態(tài)相同時(shí)，分子或晶體結(jié)構(gòu)較復(fù)雜的物質(zhì)熵值大于分子或晶體結(jié)構(gòu)較為簡單的物質(zhì)的熵值。(4)混合物或溶液的熵值往往比相應(yīng)的純凈物的熵值大。.對于物理或者化學(xué)變化而言，幾乎沒有例外，一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過程或反應(yīng)總伴隨著熵值的增大。.注意，雖然物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵隨溫度的升高而增大，但是只要是沒有引起物質(zhì)聚集狀態(tài)的改變，其值通常相差不大，可以認(rèn)為反應(yīng)的熵變基本不隨溫度而變，這一點(diǎn)和焓變很類似。.自由能：把焓和熵并在一起的熱力學(xué)函數(shù)。.吉布斯函數(shù)：G=H-TS或者寫成AG二AH-TAS。17以AG作為判斷化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的標(biāo)準(zhǔn)，稱為最小內(nèi)能原理即：AG<0自發(fā)過程，過程能向正向進(jìn)行；AG=0平衡狀態(tài)；AG>0非自發(fā)過程，過程能向逆向進(jìn)行。.熵判據(jù)和吉布斯函數(shù)判據(jù)的比較：熵判據(jù)吉^斯函數(shù)判據(jù)系統(tǒng)孤立系統(tǒng)封閉系統(tǒng)過程任何過程恒溫恒壓^做非體積功自發(fā)變化的方向熵值增大，AS>0吉布斯函數(shù)減小，AG<0平衡條件熵值最大，AS=0吉布斯函數(shù)最小，AG=0

實(shí)用文檔判據(jù)法名稱熵增加原理?小自由能原理.如果化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓條件下，除了做體積功外還做非體積功”，則吉布斯函數(shù)判據(jù)應(yīng)為：-AG>-3'自發(fā)過程;-AG=-3'平衡狀態(tài);-AG<-3'非自發(fā)狀態(tài)，上式的意義是少。在等溫等壓下一個(gè)封閉系統(tǒng)所能做的最大非體積功等于吉布斯函數(shù)自由能的減少。-AG=一①'，3'表示最大電功。maxmax.熱力學(xué)等溫方程：ArGm(T)=ArGm(T)+RTlnn(PB/P力8其中R為摩爾氣體B常數(shù)，pb為參與反應(yīng)的物質(zhì)B的分壓力，p?為標(biāo)準(zhǔn)壓力(p?二100kPa),n為連乘算符，習(xí)慣上將n(p/p?>b稱為反應(yīng)商Q,p/p?稱為相對分壓，所以B上式可以寫成：AG(T)=aG?(T)+RTlnQ，若所有氣體的分壓均處于標(biāo)準(zhǔn)狀rm rm態(tài)，即Q=1,這時(shí)任一態(tài)變成了標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。.道爾頓分壓定律：第一，混合氣體的總壓力p等于各組分氣體分壓力pi之和。即p=工pi;第二，混合氣體中的某組分氣體i的分壓力等于混合氣體的總壓力P與該組分氣體的摩爾分?jǐn)?shù)x,之乘積，即p=px,式中，工,二nJn，即某組分氣體i的摩爾分?jǐn)?shù)等于該氣體i的物質(zhì)的量n，與混合氣體總的物質(zhì)的量n之比。22.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯國22.標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯國:在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)的量的純凈物時(shí)反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變。.反應(yīng)的焓變和熵變基本不隨溫度改變，而反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)變則是溫度的線性函數(shù)。.任意狀態(tài)時(shí)的反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變可根據(jù)實(shí)際條件用熱力學(xué)等溫方程進(jìn)行計(jì)算。

實(shí)用文檔.宏觀上的化學(xué)平衡是由于微觀上仍持續(xù)進(jìn)行著正逆反應(yīng)的效果相互抵消所致，所以化學(xué)平衡是一種動態(tài)平衡?！鱃t=0就是化學(xué)平衡的熱力學(xué)標(biāo)志或稱反應(yīng)限度的判據(jù)。平衡系統(tǒng)的性質(zhì)不隨時(shí)間而改變。.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：當(dāng)化學(xué)反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時(shí)，以其化學(xué)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)(絕對值)為指數(shù)的各產(chǎn)物與反應(yīng)物分壓或濃度的乘機(jī)之比為一個(gè)常數(shù)。k?只是溫度的函數(shù)，K?值越大說明反應(yīng)進(jìn)行的越徹底，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高。.轉(zhuǎn)化率是指某反應(yīng)物在反應(yīng)中已轉(zhuǎn)化的量相對于該反應(yīng)物初始用量的比率。30標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)可從標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)方程函數(shù)求得。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),ArG(T)=0，則熱力學(xué)等溫方程式可以寫成AG(T)=AG?(T)+RTlnn(p/p?)vb=0，將K。="{peq/p。相代入上式中rm rm B BB BAG0(T)得：AG?(T)=—RTlnK。，InK。=一——rm RT32.多重平衡31.(1)Ke表達(dá)式可直接根據(jù)化學(xué)計(jì)量方程式寫出；(2)K?的數(shù)值與化學(xué)計(jì)量方程式的寫法有關(guān)；(3)以不隨壓力和組成而變，但Ke與ArGm(T)一樣都是溫度T32.多重平衡：如果某個(gè)反應(yīng)可以表示成兩個(gè)或者多個(gè)反應(yīng)的總和，則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于各反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。.一切平衡都只是暫時(shí)的，相對的。因條件的改變使化學(xué)反應(yīng)從原來的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)變到了新的平衡狀態(tài)的過程叫化學(xué)平衡的移動。.呂查德里原理：假如改變平衡系統(tǒng)的條件之一，如濃度壓力或者溫度，平衡就會向能減弱這個(gè)改變的方向移動。.根據(jù)熱力學(xué)等溫方程式AG(T)=aGe(T)+RTlnQ及aG。(T)=-RTlnKerm rm rm實(shí)用文檔合并此兩式可得AG=RTln-Q根據(jù)此式只需比較靜態(tài)的反應(yīng)商Q與平衡常數(shù)rm K?Ke的相對大小，就可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向即平衡移動的方向，可分為下面三種情況：當(dāng)Q<K。，則ArGm<0反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)Q=K。，則ArGm=0，平衡狀態(tài)；當(dāng)Q>K?，則ArGm>0,反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。.范特霍夫等壓方程式：由inK?—rGm（T）和吉布斯函數(shù)方程式合并得到RT?K?AH?/11、AH?rT—T、in2-=rm-l ）=—rmr—21）K?RT2工R T1T2.呂?查德里原理得出：化學(xué)平衡的移動或化學(xué)平衡的方向是考慮反應(yīng)的自發(fā)性，決定于ArGm是否小于零；而化學(xué)平衡則是考慮反應(yīng)的限度，及平衡常數(shù)它取決于ArGm（注意不是ArGm）數(shù)值的大小。.影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素概括為三類：一是反應(yīng)物的本性，二是反應(yīng)物的濃度和系統(tǒng)的溫度壓力催化劑等客觀量。三是光電磁等外場。.元反應(yīng)：一步完成的反應(yīng)又稱作基元反應(yīng)。.在給定的溫度條件下對于元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度（以化學(xué)反應(yīng)方程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)的絕對值為指數(shù)）的乘積成正比。v=k{c（A）}a.{c（B）}b，其中k稱為反應(yīng)的速率常數(shù)，對于某一給定反應(yīng)在同一溫度、催化劑等條件下，k是一個(gè)不隨反應(yīng)物濃度而改變的定值。顯然k的單位隨反應(yīng)級數(shù)n=a+b值的不同而異。.一級反應(yīng)：（1）ln{c}對t作圖得一直線，斜率為-k;（2）半衰期t/與反應(yīng)物的起始濃度無關(guān)。當(dāng)溫度一定時(shí)，,2是與k成反比的一個(gè)常數(shù)。（3）速率常數(shù)k具有（時(shí)間）一1的量綱。.阿倫尼烏斯公式：出3二-幺（-1-L=E/2工），他不僅用于基元反應(yīng)*RT2Tl RT1T2實(shí)用文檔也適用于非基元反應(yīng)，Ea稱為表現(xiàn)活化能，此公式和范特霍夫等壓方程式相似，注意區(qū)別。.有效碰撞：根據(jù)氣體分子運(yùn)動理論，可以認(rèn)為只有具有所需足夠能量的反應(yīng)物分子（或原子）的碰撞才有可能發(fā)生反應(yīng)，這種能夠繁盛反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。.有關(guān)活化能的計(jì)算：E（正）-E（逆）*H，活化能的大小代表反應(yīng)阻力的a a rm大小。45催化劑：催化劑能與反應(yīng)物生成不穩(wěn)定的中間化合物，改變原來的反應(yīng)方程，為反應(yīng)提供提供一條能壘較低的反應(yīng)途徑，從而降低反應(yīng)的活化能。46催化劑的主要特性：（1）能改變反應(yīng)途徑，使反應(yīng)速率明顯增大；（2）只能加速達(dá)到平衡，而不能改變平衡狀態(tài)；（3）催化劑對少量雜質(zhì)特別敏感。第三章水化學(xué)重要概念.稀溶液定律（依數(shù)性定使）：由難揮發(fā)的非電解質(zhì)所形成的稀溶液的性質(zhì)，溶液的蒸氣壓下降，沸點(diǎn)上升，凝固點(diǎn)下降和溶液滲透壓與一定量溶劑中所溶劑溶質(zhì)的數(shù)量（物質(zhì)的量）成正比，而與溶質(zhì)本身的性質(zhì)無關(guān)，故稱依數(shù)性。.蒸氣壓：在一定條件下，液體內(nèi)部那些能量較大的分子會克服液體分子間的引力從液體表面逸出，成為蒸氣分子，這個(gè)過程稱為蒸發(fā)或者氣化，此過程吸熱。相反蒸發(fā)出來的蒸氣分子也可能撞到液面，為液體分子所吸引，而重新進(jìn)入液體實(shí)用文檔中，此過程稱為液化，此過程放熱。隨著蒸發(fā)的進(jìn)行，蒸氣濃度逐漸增大，凝聚的速度也就隨之增大，當(dāng)凝聚的速度和蒸發(fā)的速度達(dá)到相等時(shí)，液體和它的蒸氣就達(dá)到了平衡狀態(tài)。此時(shí)蒸氣所具有的壓力叫做該溫度下液體的飽和蒸氣壓。.蒸氣壓下降：向溶劑（如水）中加入難揮發(fā)的溶質(zhì)，使它溶解成為溶液時(shí)，可以測得溶劑的蒸氣壓下降。同一溫度下，純?nèi)軇┱魵鈮号c溶液蒸氣壓之差叫做溶液的蒸氣壓下降。.在一定的溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降（Ap）與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比：Ap=&xp=xp。nABA.溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降：當(dāng)某一液體的蒸氣壓等于外界壓力時(shí)（無特殊說明外界壓力均指101.325kPa）,液體就會沸騰，此時(shí)溫度稱為液體的沸點(diǎn)。表示為Tb。.凝固點(diǎn)：該物質(zhì)的液相蒸氣壓和固相蒸氣壓相等時(shí)的溫度。表示為t。fp.一般由于溶質(zhì)的加入會使溶劑的凝固點(diǎn)下降，溶液的沸點(diǎn)上升，而且溶液越濃，凝固點(diǎn)和沸點(diǎn)改變越大。.難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比（所謂的質(zhì)量摩爾濃度指1kg溶劑中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量）。用公式表示為：ATbP=kpm式中K和K分別稱為溶劑的摩爾沸點(diǎn)上升常數(shù)，和溶劑的摩爾凝ATf=Kpm bp fp固點(diǎn)下降常數(shù)，單位為K.kg?mol-i。.滲透壓：是維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。n=cRT=nRT，nv=nRTV.凡符合以上四種依雌定律的溶液叫做理想溶液，其各組分混合成溶液時(shí)，沒有熱效應(yīng)和體積變化。如甲醇乙醇、苯和甲苯等

實(shí)用文檔.電解質(zhì)溶液的雌：對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升和滲透壓的數(shù)值都要比同濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)的數(shù)值要大，而且存在凝固點(diǎn)下降類似的情況。其中一些電解質(zhì)水溶液的凝固點(diǎn)下降的數(shù)值都比同濃度（m）非電解質(zhì)溶液的凝固點(diǎn)下降數(shù)值要大。這一偏差可用電解質(zhì)溶液與同濃度的非電解質(zhì)溶液的凝固點(diǎn)下降的比值i來表示。.可以看出，強(qiáng)電解質(zhì)如氯化鈉氧化氫等（AB型）的i接近于2，硫酸鉀（A2B型）的i在2?3之間，弱電解質(zhì)如醋酸的i略大于1。因此對于同濃度的溶液來說其沸點(diǎn)高低或滲透壓大小的順序?yàn)椋篈2B或者AB2型強(qiáng)電解質(zhì)>AB型>弱電解質(zhì)>非電解質(zhì)，而蒸氣壓或者凝固點(diǎn)的順序則相反。.酸堿質(zhì)子理論：凡是給出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸；凡是能與質(zhì)子結(jié)合的物質(zhì)都是堿。酸堿質(zhì)子理論對酸堿的區(qū)分只以質(zhì)子H+為判據(jù)。.酸與堿的辯證關(guān)系可以表示為：酸一質(zhì)子+堿，這種相互依存相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系叫做酸堿的共軛關(guān)系。酸失去質(zhì)子后形成的堿叫做酸的共軛堿，堿結(jié)合質(zhì)子后形成的酸叫做堿的共軛酸，酸與它的共軛堿一起叫做共軛酸堿對。.解離常數(shù)：大部分酸和堿溶液中存在著解離平衡，其平衡常數(shù)K就是解離常數(shù)。.設(shè)一元酸的濃度為c，解離度為a，則有k（HAc）=5H+）?代入后a Ceq（HAc）ca?ca caca?ca ca2ac(1—a)1—a當(dāng)a很小時(shí)1-a近似等于1，則K。ca2a,KTC所以Ceq(H+)=caP\K?c.稀釋定律：溶液的解高度近似于其濃度的平方根成反比，即濃度越稀解高度

實(shí)用文檔越大，.多元酸的解離是分級進(jìn)行的，每一級都有一個(gè)解離常數(shù)，下面以氫硫酸為例:HS(aq)—H+(aq)+HS-(aq)則K=ce(H"ce(H-)=9.1x10-8，二級解離為2 al Ceq(HS)2HS-(HS-(aq)—H+(aq)+S2-(aq)則UKa2Ceq(H)Ceq(S2-)=l,lx10-12,式中Ceq(HS-)K°JDK°2分別為一級解離常數(shù)和二級解離常數(shù)，一般情況下二元酸的Ka1?Ka2,因此計(jì)算多元酸的氫離子濃度時(shí)，可以忽略二級解離平衡。.同離子效應(yīng)：在弱酸溶液中加入該酸的共軛堿，若在弱酸溶液中加入該堿的共軛酸時(shí)，可使這些弱酸弱堿的解離度降低。共軛酸堿之間的平衡：K=Ceq（H+>Ceq（共軛堿）a Ceq（共輾酸）Ceq(HCeq(H+)=KaCeq（共輾酸）Ceq（共桃堿）pH=pK-1g

aCeq（共輾酸）Ceq（共桃堿）式中p￡為Ka的負(fù)對數(shù)，即pKa=-lgKa。.配離子：由中心原子或者中心離子和若干個(gè)中性分子或它種離子（稱為配位體）通過配位鍵結(jié)合而成的復(fù)雜離子叫做配離子，又稱絡(luò)離子。含有配離子的化合物稱為配位化合物，如bg（NH3）2]a等。.對于同一類型的配離子來說K越大，表示配離子越易解離，即配離子越不穩(wěn)定。所以配離子的K又稱為不穩(wěn)定常數(shù)，用Ki來表示，配離子的穩(wěn)定性也可以用配離子的穩(wěn)定常數(shù)Kf來表示，Kf是由中心離子與配體生成配離子即配離子生成反應(yīng)的平衡常數(shù)。于是K=-1。fKi.多相離子平衡：在一定條件下，當(dāng)溶解與結(jié)晶速率相等時(shí)，便建立了固相與液相之間的動態(tài)平衡，叫做多相離子平衡也叫做溶解平衡。如：實(shí)用文檔—溶解》AgCl(S)7^-Ag+(aq)+ClYaq)其平衡常數(shù)表達(dá)式為：\結(jié)晶日K。=K&(AgCl)={ceq(Ag+)/c0}{ceq(Cl-)/c&)在不考慮K的單位時(shí)可將上式轉(zhuǎn)化為：K=K(AgCl)=ceq(Ag+).ceq(Cl-)Ks叫做溶度積常數(shù)。K(AB)={ceq(Am+)}n-{ceq(Bn-)}mQ={c(Am+)}n.{c(Bn一)}m<K時(shí)，溶液未飽和無沉淀析出;溶度積規(guī)則：Q={c(Am+)}n.{c(Bn一)}m=K時(shí)，為飽和溶液； 一種難溶Q={c(Am+)}n.{c(Bn一)}m>K時(shí)，會有沉淀析出。電解質(zhì)在適當(dāng)?shù)臈l件下可以轉(zhuǎn)換為更難溶的電解質(zhì)。23膠體粒子由膠核和吸附層組成，膠粒帶有電荷，有利于溶膠的穩(wěn)定。加入電解質(zhì)溶液、將兩種帶異號電荷的溶膠混合、加熱均可促使溶膠聚沉。第四章電化學(xué)與金屬腐蝕重要概念L原電池是一種利用氧化還原反應(yīng)對環(huán)境輸出電功的裝置。.根據(jù)熱力學(xué)原理，對于恒溫恒壓進(jìn)行的熱力學(xué)反應(yīng)，摩爾吉布斯函數(shù)變ag與反應(yīng)過程中系統(tǒng)能夠?qū)Νh(huán)境做的非體積功①'之間存在以下關(guān)系：ag4①,如果反應(yīng)是熱力學(xué)可逆的，上式取等號，如果反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的，取小于號。.圖示表示原電池，負(fù)極寫在左邊，正極寫在右邊，以單線〃|”表示兩相放入界面，以雙虛線表示鹽橋，鹽橋兩邊應(yīng)是兩級所處的溶液。.氧化還原電對：在原電池中由氧化態(tài)物質(zhì)和對應(yīng)的還原態(tài)物質(zhì)構(gòu)成的電極(又稱半電池)這里的氧化態(tài)物質(zhì)以對應(yīng)的還原態(tài)物質(zhì)稱為氧化還原電對。金屬與其正離子是最常見的氧化還原電對。

實(shí)用文檔.負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)，統(tǒng)稱為電極反應(yīng)。.通常把單位物質(zhì)的量的電子所帶電量稱為lFaraday（法拉第），簡寫1F,即1F=96485c.mol-1。.如果在lmol的反應(yīng)過程中有nmol的電子即nF庫侖的電量通過電路，則反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變與電動勢的關(guān)系如下：AG=①,=_nFE，如果原電池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下工作則：AG。=-nFE。，反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變可按照熱力學(xué)rm的等溫方程求得：AG=AG。-RTln{C（G）/C。}g{c（D）/c。}d上式稱為電動勢的rmrmnF{C（A）/C。}a{C（B）/C。}b'他斯特方程當(dāng)T=298.15K時(shí)將上式中的自然對誰換成常用對數(shù)可得：E二E。一0.05917Vl{c(G)/c。}g{C(D)/C。E二E。一{c(A)/c。}a{c(B)/c。}b8.應(yīng)注意原電池的電動勢8.應(yīng)注意原電池的電動勢電池反應(yīng)計(jì)量數(shù)無關(guān)。.電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)電動勢的關(guān)系：由-RTlnK。=AG。而AG。=-nFE。，所以lnK。二-nFE。/（RT）,T=298.15K時(shí)rmlnK。=-nE。/（0.05917V）。.E=中 -9 ，標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢為零。表示為（正極） （負(fù)極）Pt|H（p=100kPa）|H+（c=1mol-dm-3）2.電極電勢的能斯特方程：9=9?-變山{。（還原態(tài)）/c?}b,nF{c（氧化態(tài)）/c0}a9二9。一0.05917Vl{c(還原態(tài)9二9。一 lg n {c(氧化態(tài))/c。}a.電極電勢的能斯特方程應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意:人原電池反應(yīng)或電極反應(yīng)中，某物質(zhì)若是純的固體或者純的液儂不是混合物）,則能斯特方程中該物質(zhì)的濃度為1；實(shí)用文檔B.原電池反應(yīng)或電極反應(yīng)中，某物質(zhì)若為氣體，則能斯特方程中該物質(zhì)的相對濃度用相對壓力表示。.電極電勢的大小反映了氧化態(tài)物質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)在水溶液中氧化還原能力的相對強(qiáng)弱。若某電極電勢代數(shù)值越小，則該電極上越容易發(fā)生氧化反應(yīng)，該極是較強(qiáng)的還原劑。反之則為氧化劑。.電解：是環(huán)境對系統(tǒng)做電功的電化學(xué)過程，在其過程中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。能使電解進(jìn)行的最低電壓叫做實(shí)際分解電壓，簡稱分解電壓。.超電勢：有顯著大小的電流通過時(shí)電極的電勢與沒有電流通過時(shí)電極的電勢之差的絕對值叫做超電勢，表示為”」3一3I。（實(shí)） （理）第五章物質(zhì)的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)L電子也具有波粒二象性，九=A,卜為普朗克常量，m為微觀粒子的質(zhì)量，入mv為微觀粒子的波長。電子是遵循一定統(tǒng)計(jì)規(guī)律的概率波。.主量子數(shù)：n可取數(shù)值為1、2、3、4n值是確定電子離核較近（平均距離）和能級的主要參數(shù)，n越大表示電子離核的平均距離越遠(yuǎn)，所處狀態(tài)的能級越高。.角量子數(shù)：1可取的數(shù)值為n-1,1值受n值的限制。L值基本反映了波函數(shù)即原子軌道的形狀。1=0,1,2,3的軌道分別稱為s,p,d,f軌道。.磁量子數(shù)：m可取的數(shù)值為0,土1,土2,土3……m值受1值的限制，m值基本反映了波函數(shù)的空間取向。實(shí)用文檔5.除了上述確定運(yùn)動狀態(tài)的三個(gè)量子數(shù)以外，還有自旋量子數(shù)ms,只有+1/2、-1/2，通?？捎孟蛏系募^和向下的箭頭表示電子的兩種所謂自旋狀態(tài)，自旋反平行用兩組方向不同的箭頭表示，自旋平行用兩組方向相同的箭頭表示。子軌道的能級；氫原子軌道的能量決定于主量子數(shù)n，但在多電子原子中，軌道能量除決定與主量子數(shù)n外，還與角量子數(shù)l有關(guān)，其規(guī)律為：A角量子數(shù)l相等時(shí)隨著主量子數(shù)n值增大軌道能量升高例如耳<e2VE3。B.主量子數(shù)n相同時(shí)，隨著角量子數(shù)l值增大，軌道能量升高，例如Ens<Enp<End< 。C.當(dāng)主量子數(shù)和角量子數(shù)不相等時(shí)，有時(shí)出現(xiàn)能級交錯(cuò)現(xiàn)象。例如:E4s<E3d,E5s<E4d<E6s<E4f<E5d我國化學(xué)家徐光憲根據(jù)軌道能量與主量子數(shù)n及角量子數(shù)l的相互關(guān)系，歸納得到一jm=(n+0.71)近似規(guī)律，m值越大，原子軌道能量越高。并把m值的首位相同的原子軌道歸納為一個(gè)能級組如6s、4f、5d和6p都?xì)w為第六能級組，同時(shí)還提出p=(n+0.41)，表示離子外層電子的能量高低順序。.核外電子分布的三個(gè)原理：泡利不相容原理，最低能量原理，捌I規(guī)機(jī)泡利不相容原理：一個(gè)原子中不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的兩個(gè)電子，由這一原理可以確定各電子層最多可容納電子數(shù)為2n2。最低能量原理：核外電子分分布將盡可能優(yōu)先占據(jù)能及較低的軌道，以使系統(tǒng)能量處于最低。