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第一節(jié)石油一、石油的化學(xué)組成二、石油的分類三、海陸相石油的區(qū)別四、石油的物理性質(zhì)重點(diǎn):石油的分類及海陸相石油的區(qū)別?,F(xiàn)在是1頁\一共有55頁\編輯于星期三石油:存在于地下巖石孔隙中的以液態(tài)烴為主體的可燃有機(jī)礦產(chǎn),又稱原油。現(xiàn)在是2頁\一共有55頁\編輯于星期三1、元素組成
元素組成:碳(C)和氫(H)為主;其次為氧(O)、氮(N)、硫(S)。C:80%-88%;H:10%-14%;N、S、O總量在0.3~7%,一般低于2~3%,個(gè)別含硫達(dá)10%。C和H重量比5.7~7.7,平均6.5;原子比平均為0.57。一、石油的化學(xué)組成
化學(xué)成分:是一種成分十分復(fù)雜的天然有機(jī)化合物的混合物,主要成分是烴類。元素、化合物、餾分和組分?,F(xiàn)在是3頁\一共有55頁\編輯于星期三S平均為0.65%,具雙峰型,1%為交叉點(diǎn);大于1%為高硫原油,小于1%為低硫原油。海相石油含硫量高于陸相石油?,F(xiàn)在是4頁\一共有55頁\編輯于星期三N在0.01~1.7%之間,平均0.094%,絕對(duì)多數(shù)原油小于0.2%;大于0.25%為富氮,小于0.25%為貧氮。O在0.1~4.5%之間,與其氧化程度有關(guān)。此外,50多種其它元素,如釩、鎳等。2、化合物組成烴類組成占97%-99%,少量非烴。
烴類組成:烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴等。
非烴組成:含S、N、O等雜原子化合物。現(xiàn)在是5頁\一共有55頁\編輯于星期三
(1)烴類
①飽和烴
烷烴:CnH2n+2,占石油組分50~60%,氣態(tài)烴的碳1~4個(gè),甲烷;第一種液態(tài)烴是正戊烴,液態(tài)烴的碳原子5~16;第一種固態(tài)烴是正十七烷烴,固態(tài)烴碳原子17以上。
正構(gòu)烷烴:占石油體積15~20%,輕質(zhì)油達(dá)30%,重質(zhì)油小于15%。一般C1~C45,個(gè)別有C60,大部分小于C35。異構(gòu)烷烴:以小于C10為主,常見C6~C8?,F(xiàn)在是6頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是7頁\一共有55頁\編輯于星期三環(huán)烷烴:CnH2n,由碳的數(shù)目決定名稱,三員環(huán)、四員環(huán)和五員環(huán)等,占石油比例為20~40%。以單環(huán)和雙環(huán)為主,其次為三環(huán),四環(huán)以上較少。
現(xiàn)在是8頁\一共有55頁\編輯于星期三②不飽和烴占原油重量的20~45%,偶見有直鏈烯烴。芳香烴:具有苯環(huán),含量高的石油沸點(diǎn)高,不易燃。
單環(huán)芳烴:苯、甲苯等;
多環(huán)芳烴:聯(lián)苯、三苯甲烷等;
稠環(huán)芳烴:萘、蒽和菲等。現(xiàn)在是9頁\一共有55頁\編輯于星期三環(huán)烷芳香烴:包含一個(gè)或幾個(gè)縮合芳環(huán),并與飽和環(huán)及鏈烷基稠合。主要的是兩環(huán)構(gòu)成的茚滿和萘滿;重要的是四環(huán)和五環(huán)芳烴,包括甾族和萜族化合物?,F(xiàn)在是10頁\一共有55頁\編輯于星期三(2)非烴
①含硫化合物硫是石油中的有害物質(zhì),產(chǎn)生有毒氣體和酸類,硫的含量是評(píng)價(jià)石油質(zhì)量的一項(xiàng)重要指標(biāo)。100多種化合物,多呈硫醇、硫醚及硫化物等,重質(zhì)油較多。
高硫石油:S>2%;
低硫石油:S<0.5%;
含硫石油:S=0.5~2%。一般含硫量較高的石油多產(chǎn)自碳酸鹽巖系和膏鹽巖系含油層。大慶:低硫;勝利:含硫;遼河:高硫?,F(xiàn)在是11頁\一共有55頁\編輯于星期三②含氮化合物含量小于0.1%,30多種,主要以含氮雜環(huán)化合物存在。堿性:吡啶、喹啉、異喹啉等;非堿性:卟啉、吲哚和咔唑等?,F(xiàn)在是12頁\一共有55頁\編輯于星期三③含氧化合物50多種,包括有機(jī)酸、酚和酮類化合物。有機(jī)酸:C2-24的脂肪酸,C5-10的環(huán)烷酸,C10-15的類異戊二烯酸。有機(jī)酸和酚(酸性)統(tǒng)稱石油酸,其中以環(huán)烷酸最多,占石油酸的95%;但含量變化較大,在0.03%-1.9%之間。環(huán)烷酸易與堿金屬作用生成環(huán)烷酸鹽,環(huán)烷酸鹽又特別易溶于水。地下水中環(huán)烷酸鹽的存在是找油的標(biāo)志之一。
現(xiàn)在是13頁\一共有55頁\編輯于星期三3、石油的餾分組成餾分就是利用組成石油的化合物各自具有不同沸點(diǎn)的特性,通過對(duì)原油加熱蒸餾,將石油分割成不同沸點(diǎn)范圍的若干部分。
溫度區(qū)間(餾程):餾分有所差異。汽油:C5-C10煤油:C11-C13柴油:C14-C17重質(zhì)油:C18-C25潤滑油:C26-C35現(xiàn)在是14頁\一共有55頁\編輯于星期三4、石油的組分組成
石油組分分析:有機(jī)溶劑和吸附劑對(duì)化合物進(jìn)行選擇性溶解和吸附,分離出不同部分。
油質(zhì):溶于氯仿和四氯化碳。
膠質(zhì):溶于苯和酒精,能被硅膠吸附,主要是雜原子化合物。
瀝青質(zhì):溶于氯仿、不溶于石油醚。現(xiàn)在是15頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是16頁\一共有55頁\編輯于星期三二、石油的分類1、分類原則
石油化學(xué)家:側(cè)重于各餾分含量及其化學(xué)組成和物理性質(zhì);地球化學(xué)家和地質(zhì)學(xué)家:注意原油組成與生油巖及其演化作用關(guān)系。
2、Tissot和Welte的分類
指標(biāo):烷烴(石蠟)、環(huán)烷烴、芳香烴和含硫、氮、氧化合物(膠質(zhì)和瀝青質(zhì))的含量?,F(xiàn)在是17頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是18頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是19頁\一共有55頁\編輯于星期三三、海陸相石油的基本區(qū)別石油類型、含蠟量、含硫量、微量元素(釩和鎳)及碳穩(wěn)定同位素?,F(xiàn)在是20頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是21頁\一共有55頁\編輯于星期三四、石油的物理性質(zhì)
1、顏色
淡黃色、黃褐色、棕色、深褐色、黑綠色至黑色。膠質(zhì)和瀝青含量越高,顏色越深。
2、相對(duì)密度和密度
(1)密度單位體積物質(zhì)的質(zhì)量(g/cm3)。本身的成分和體積變化相關(guān);溫度、壓力及溶解氣量有關(guān)。液體石油體積,常壓下隨溫度升高而增大。現(xiàn)在是22頁\一共有55頁\編輯于星期三膨脹系數(shù):溫度每增加1oF,單位體積所增加的體積數(shù)。(2)相對(duì)密度105Pa,20oC石油與4oC純水的密度比值。國際上通常用API(60oF)表示。一般介于0.75~1.00之間,相對(duì)密度大于0.93為重質(zhì)石油,小于0.90為輕質(zhì)石油?,F(xiàn)在是23頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是24頁\一共有55頁\編輯于星期三
3、粘度反映流體流動(dòng)難易程度。粘度大則流動(dòng)性差,反之則流動(dòng)性好。
動(dòng)力粘度:即絕對(duì)粘度,u=kF△P/QL(Pa.s);
運(yùn)動(dòng)粘度:動(dòng)力粘度/密度,m2/s;恩氏粘度:即相對(duì)粘度,石油粘度/水的粘度。與溫度、壓力、組成有關(guān)。地下粘度小于地面;當(dāng)粘度大于10Pa.s,則歸于天然瀝青類。4、溶解性石油難溶于水,而易溶于有機(jī)溶劑,如:氯仿、四氯化碳、苯和石油醚、醇等?,F(xiàn)在是25頁\一共有55頁\編輯于星期三若以碳數(shù)相同的分子進(jìn)行比較,烷烴溶解度最小,芳香烴最大,環(huán)烷烴居中。各族烴類在水中的溶解度均隨分子量增大而減小。C(碳數(shù))影響因素:溫度:降低而降低;壓力:只與氣態(tài)餾分相關(guān),對(duì)其它烴類的影響甚微;含鹽量:水中無機(jī)組分和含鹽量增加時(shí),烴類的溶解度會(huì)降低?,F(xiàn)在是26頁\一共有55頁\編輯于星期三5、熒光性在紫外線照射下發(fā)出熒光,是一種冷發(fā)光現(xiàn)象,常用于檢測巖芯是否含油。飽和烴不發(fā)光,芳香烴和非烴發(fā)光。輕質(zhì)油發(fā)淺蘭色,含膠質(zhì)多一般發(fā)綠或黃色,含瀝青多一般發(fā)褐色。6、旋光性當(dāng)偏光通過石油時(shí),偏光面會(huì)發(fā)生旋轉(zhuǎn),這個(gè)角叫旋光角,多數(shù)為右旋,一般隨含油地層年代的增長而減小?,F(xiàn)在是27頁\一共有55頁\編輯于星期三第二節(jié)天然氣一、天然氣的概念及產(chǎn)狀二、天然氣的化學(xué)組成三、天然氣的物理性質(zhì)四、天然氣與石油的差別重點(diǎn):天然氣的產(chǎn)狀及物理性質(zhì)?,F(xiàn)在是28頁\一共有55頁\編輯于星期三一、天然氣的概念及產(chǎn)狀
1、天然氣的概念廣義:自然界所有天然形成的氣體。
狹義:指氣態(tài)烴和非烴氣。
2、天然氣的產(chǎn)狀類型
相態(tài):游離氣、溶解氣、吸附氣和固體水溶氣;
分布特點(diǎn):聚集型和分散型;
與石油產(chǎn)出關(guān)系:伴生氣和非伴生氣。
(1)聚集型
氣藏氣:不與石油伴生,單獨(dú)聚集成藏,為純天然氣氣藏。甲烷占?xì)獠貧怏w成分的95%以上?,F(xiàn)在是29頁\一共有55頁\編輯于星期三
氣頂氣:與石油共生,位于油氣藏的頂部,重?zé)N氣含量可達(dá)百分之幾或幾十,僅次于甲烷,屬于濕氣。
凝析氣:當(dāng)?shù)叵聹囟?、壓力超過臨界條件后,液態(tài)烴逆蒸發(fā)(可逆裂解)為氣體,稱為凝析氣。一旦采出后,由于地表壓力、溫度降低而凝結(jié)為輕質(zhì)油,即凝析油?,F(xiàn)在是30頁\一共有55頁\編輯于星期三(2)分散型
油溶氣:油藏內(nèi)溶解的天然氣。一般從幾立方到上千立方都存在。
水溶氣:溶解在水中的天然氣;包括低壓水溶氣和高壓地?zé)嵝退軞?。天然氣在水中的溶解度是石油的百倍。與溫度、壓力、礦化度等有關(guān)。溫度不變時(shí),溶解度與壓力成正比。較高壓力:溫度<80℃時(shí),隨溫度升高,溶解度下降;溫度>80℃時(shí),隨溫度升高,溶解度上升。現(xiàn)在是31頁\一共有55頁\編輯于星期三
煤層氣:煤層中所含的吸附和游離狀態(tài)的天然氣。與煤的變質(zhì)作用和煤層頂板透氣性相關(guān)。全球煤層氣地質(zhì)儲(chǔ)量為68~238*1012m3,中國為30~35*1012m3。
吸附氣:通過分子吸附作用而附著在巖石顆粒表面的氣體。與巖性、溫度、壓力、熱變質(zhì)程度等因素有關(guān)。
游離氣:煤層孔隙或裂隙中儲(chǔ)存的氣體。致密地層氣:致密砂巖和裂縫性含氣頁巖中的天然氣。美國日產(chǎn)氣達(dá)1.5*1012m3。現(xiàn)在是32頁\一共有55頁\編輯于星期三吸附能力隨地層壓力增高而增大;但與變質(zhì)程度正相關(guān)性不明顯。1-8號(hào)代表褐煤到無煙煤?,F(xiàn)在是33頁\一共有55頁\編輯于星期三固態(tài)氣體化合物:在海洋底特定壓力和溫度條件下,甲烷氣體分子天然地被封閉在水分子的擴(kuò)大晶格中,形成固態(tài)氣體化合物,成為“天然氣冰”,或“天然氣水合物”。前蘇聯(lián)在西伯利亞北極永久凍土帶發(fā)現(xiàn)氣體水合物氣田--“麥索亞卡氣田”?,F(xiàn)在是34頁\一共有55頁\編輯于星期三在標(biāo)準(zhǔn)溫度壓力下,每立方米水合物約含標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)甲烷60-172m3;良好的蓋層。氣體水合物的形成同壓力、溫度關(guān)系密切。當(dāng)溫度為0OC時(shí),形成水合物的壓力約為2.6MPa;當(dāng)溫度為300OC時(shí),形成水合物的壓力約為100MPa。
氣水化合物中甲烷總量約20*1015m3,較常規(guī)天然氣大2~3個(gè)數(shù)量級(jí)。將產(chǎn)生大量氮?dú)夂土蚧锏?,引起溫室效?yīng)?,F(xiàn)在是35頁\一共有55頁\編輯于星期三300-600m深的水柱靜壓力足以形成水合物所需的壓力;主要存在于海底沉積物下部300-1000m。現(xiàn)在是36頁\一共有55頁\編輯于星期三二、天然氣的化學(xué)成分主要為烴類,以甲烷為主,含少量C2-C5類重?zé)N氣;非烴氣為次要成分,以N2、CO、CO2、H2S、H2,Ar等居多。重?zé)N氣>5%稱濕氣,<5%稱干氣。氣態(tài)烴:甲烷、乙烷、丙烷和丁烷等;非烴氣:氫、氮、二氧化碳、硫化氫等。高溫高壓下,C5-C7烷烴和部分環(huán)烷烴、芳烴及有機(jī)硫化物也可呈氣態(tài)。現(xiàn)在是37頁\一共有55頁\編輯于星期三三、天然氣的物理性質(zhì)
1、密度和相對(duì)密度密度:單位體積氣體的質(zhì)量。烴類一般為0.677~3.045g/cm3,混合物為0.7~0.75g/cm3,隨重?zé)N含量增加而增加。
相對(duì)密度:同溫同壓下天然氣密度與空氣密度比值。烴類為0.554~2.49,混合物為0.56~1.0。天然氣的地下密度隨溫度的增加而減小,隨壓力的增大而加大。2、粘度與化學(xué)組成及環(huán)境有關(guān),在0oC時(shí),為0.31*10-3mPa·s,在20oC時(shí),為12*10-3mPa·s?,F(xiàn)在是38頁\一共有55頁\編輯于星期三
3、臨界溫度和壓力
臨界溫度:指氣相純物質(zhì)能維持液相的最高溫度。
臨界壓力:在臨界溫度時(shí),氣態(tài)物質(zhì)液化所需的最低壓力。逆蒸發(fā):在地下較高溫度(烴類物系的臨界溫度與臨界凝結(jié)溫度之間)的特定條件下,隨著壓力增加,液態(tài)烴可轉(zhuǎn)化為氣態(tài)。一般隨相對(duì)分子質(zhì)量增加而減小,隨溫度和壓力增加而增大?,F(xiàn)在是39頁\一共有55頁\編輯于星期三
4、溶解性天然氣溶于石油和水。天然氣在石油中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于在水中的溶解度。5、熱值每立方米天然氣燃燒時(shí)發(fā)出的熱量(KJ/m3)。天然氣的熱值一般40000~100000KJ/m3
,石油為41840KJ/m3
,煤僅為16736KJ/m3。四、天然氣與石油的區(qū)別1、成分石油復(fù)雜,天然氣簡單。2、物理性質(zhì)相態(tài)不同,在密度、粘度、溶解度、吸附性等方面也區(qū)別較大?,F(xiàn)在是40頁\一共有55頁\編輯于星期三第三節(jié)油田水一、油田水的概念二、油田水的產(chǎn)狀三、油田水的來源四、油田水的化學(xué)組成五、油田水的類型六、油田水的物理性質(zhì)重點(diǎn):油田水的產(chǎn)狀及化學(xué)組成。現(xiàn)在是41頁\一共有55頁\編輯于星期三一、油田水的概念廣義:油氣田區(qū)域內(nèi)的地下水。
狹義:油氣田范圍內(nèi)直接與油氣層連通的地下水。二、油田水的產(chǎn)狀
狀態(tài):吸附水、毛細(xì)管水和自由水。
產(chǎn)狀:底水、邊水現(xiàn)在是42頁\一共有55頁\編輯于星期三三、油田水的來源四、油田水的化學(xué)組成
指溶于油田水中的溶質(zhì)的化學(xué)組成,包括無機(jī)組成、有機(jī)組成、溶解氣等。
1、無機(jī)組成離子:Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、HCO3-等。來源:沉積水、滲入水、成巖水等。現(xiàn)在是43頁\一共有55頁\編輯于星期三現(xiàn)在是44頁\一共有55頁\編輯于星期三2、有機(jī)組成
烴類:氣態(tài)烴和液態(tài)烴。
酚:鄰甲酚和甲酚為主。
有機(jī)酸:環(huán)烷酸、脂肪酸和氨基酸等。3、溶解氣氣體成分:O2、N2、CO2、H2S、CH4等。現(xiàn)在是45頁\一共有55頁\編輯于星期三五、油田水的類型以離子含量及其組合關(guān)系進(jìn)行劃分:大陸水:Cl-<SO42-<HCO3-、Mg2+>Na+<Ca2+、Cl-
<Na+(當(dāng)量),海水則相反。Sulin分類根據(jù)Na/Cl、(Na-Cl)/SO4、(Na-Cl)/Mg分四類?,F(xiàn)在是46頁\一共有55頁\編輯于星期三六、油田水的物理性質(zhì)
1、顏色和透明度顏色:淡青綠色(H2S),褐色或淡紅色(Fe3+)。透明度:不透明或混濁狀。
2、氣味和味道氣味:刺鼻的臭雞蛋味、汽油或煤油味。味道:咸味、苦味。
3、相對(duì)密度一般大于1,隨含鹽度增加而增大。
4、粘度大于純水,隨鹽分增加而增大。
5、導(dǎo)電性離子越多,導(dǎo)電性越強(qiáng)?,F(xiàn)在是47頁\一共有55頁\編輯于星期三第四節(jié)油氣的碳、氫溫度同位素一、同位素的概念及分餾作用二、穩(wěn)定同位素在自然界的豐度、比值、標(biāo)準(zhǔn)及表示方式三、油氣中的穩(wěn)定碳同位素四、油氣中的氫同位素重點(diǎn):碳、氫同位素的應(yīng)用?,F(xiàn)在是48頁\一共有55頁\編輯于星期三穩(wěn)定同位素和非穩(wěn)定(放射性)同位素。
分餾作用:物質(zhì)在生物、化學(xué)和物理作用下其組成元素的同位素發(fā)生變化、轉(zhuǎn)移或分離。二、穩(wěn)定同位素在自然界的豐度、比值、標(biāo)準(zhǔn)及表示方式
一、同位素的概念及分餾作用
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