南理工物理化學考研-物化下冊樣卷1

一．單選題(30分)1．1mol·kg－1K4Fe(CN)6溶液的離子強度為(A)10mol·kg－1(B)7mol·kg－1(C)4mol·kg－1(D)15mol·kg－12．恒溫、恒壓下可逆電池放電過程：(A)△H＝QR(B)△H＜QR(C)△H＞QR(D)△H、QR關系不定3．電解金屬鹽的水溶液時，在陰極上：(A)還原電勢愈正的粒子愈容易析出(B)還原電勢與其超電勢之代數(shù)和愈正的粒子愈容易析出(C)還原電勢愈負的粒子愈容易析出(D)還原電勢與其超電勢之和愈負的粒子愈容易析出4．下列4組組成不同的混合溶液，當Pb(s)插入各組溶液時，金屬Sn有可能被置換出來的是：已知(Sn2＋，Sn)＝－0.136V，(Pb2＋，Pb)＝－0.126V.(A)a(Sn2＋)＝1.0，a(Pb2＋)＝1.0(B)a(Sn2＋)＝0.1，a(Pb2＋)＝1.0(C)a(Sn2＋)＝1.0，a(Pb2＋)＝0.1(D)a(Sn2＋)＝0.5，a(Pb2＋)＝0.55．放射性Pb201的半衰期為8h，1g放射性Pb201在24h后還剩下：(A)1/8g(B)1/4g(C)1/3g(D)1/2g6．兩個活化能不相同的反應，如E2＞E1，且都在相同的升溫度區(qū)間內(nèi)升溫，則：(A)dlnk2/dT＞dlnk1/dT(B)dlnk1/dT＞dlnk2/dT(C)dlnk2/dT＝dlnk1/dT(D)不能確定7．對于水溶液中的反應[Co(NH3)5Br]2+＋OH－[Co(NH3)5OH]2+＋Br－如果增加離子強度，此反應的速率將：(A)不變(B)降低(C)達到爆炸極限(D)增大8．熱力學函數(shù)與分子配分函數(shù)的關系式對于定域粒子體系和離域粒子體系都相同的是：(A)G，A，S(B)U，H，S(C)U，H，CV(D)A，G，CV9．二元溶液及其溶劑的比表面自由能分別為γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ2＜0，則γ與γ0之間的關系符合以下哪種？(A)γ＞γ0(B)γ＝γ0(C)γ＜γ0(D)不能確定10．一定體積的水，當聚成一個大水球或分散成許多水滴時，同溫度下，兩種狀態(tài)相比，以下性質(zhì)保持不變的有：(A)表面能(B)表面張力(C)比表面(D)液面下的附加壓力二(11分)計算在0.0078mol·kg－1298K的HAc溶液中H＋和Ac－的活度系數(shù)。在上述條件下HAc的離解度α＝4.8％。已知:A＝0.509(mol·kg－1)1/2三(15分)三．（10分）計算在0.2mol·kg1K2SO4溶液中的飽和BaSO4的Ba2+和SO42-離子的平均活度系數(shù)，已知BaSO4的Kap＝9.2×10-11。假定Debye－Huckel極限定理成立。四．（12分）電池Cu(s)│CuAc2(0.1mol·kg1)│AgAc(s)，Ag(s)，已知298K時該電池的電動勢E＝0.372V，當溫度升至308K時，E＝0.374V，設電動勢E隨溫度的變化是均勻的。又知298K時，，(1)寫出電極反應和電池反應(2)298K時，當電池可逆地輸出2mol電荷量時，求電池反應得、、；(3)計算醋酸銀AgAc的溶度積（設活度因子均為1）四(12分)N2分子的轉(zhuǎn)動特征溫度Θr＝2.86K，(a)計算298K的轉(zhuǎn)動配分函數(shù)值(b)計算298K時1molN2理想氣體中占據(jù)J＝3能級上的最概然分子數(shù)(c)計算298K的N2氣的摩爾轉(zhuǎn)動熵五(12分)純BHF2被引入292K恒容的容器中發(fā)生下列反應6BHF2(g)B2H6(g)＋4BF3(g)不論起始壓力如何，發(fā)現(xiàn)1小時后反應物分解8%(a)求反應級數(shù)(b)計算速率常數(shù)(c)當起始壓力是101325Pa，求2小時后容器中的總壓力六(10分)溴乙烷的分解反應為一級反應，已知反應速率常數(shù)為：k＝3.8×1014exp(－Ea/RT)(s－1)已知Ea＝229kJ·mol－1，玻耳茲曼常數(shù)kB＝1.3806×10－23J·K－1普朗克常數(shù)h＝6.6262×10－34J·s(A)求第1秒鐘內(nèi)分解率為1%時的溫度(B)計算773K時的、七(10分)373K時水的表面張力為5.89×10－2N·m－1，密度為958.4kg·m－3。問直徑為10－7m的球形凹面上，373K時，水的蒸氣壓為多少？在101325Pa的外壓下能否從373K的水中蒸發(fā)出直徑為10－7參考答案：一．1A2B3B4C5A6A7B8C9A10B二[答]γ(Ac－)＝γ(H+)＝0.98三(15分)[答]解：(1)負極Cu(s)─→Cu2+(0.1mol·kg1)＋2e正極2AgAc(s)＋2e─→2Ag(s)＋2Ac(0.2mol·kg1)電池Cu(s)＋2AgAc(s)─→Cu2+(0.1mol·kg1)＋2Ag＋2Ac(0.2mol·kg1)(2)(3)由題給電池：代入數(shù)據(jù)得設計電池Ag│Ag+‖Ac│AgAc(s)│Ag負極Ag(s)─→Ag+＋e正極AgAc(s)＋e─→Ag(s)＋Ac電池AgAc(s)─→Ag+＋Ac解法二由溶解式AgAc(s)─→Ag+＋Ac，可將Ag+的活度寫成(1)負極Cu(s)─→Cu2+(0.1mol·kg1)＋2e正極2AgAc(s)＋2e─→2Ag(s)＋2Ac(0.2mol·kg1)將題給電池的正極反應改寫成：（正極反應式與溶解式相加）正極電池代入數(shù)據(jù)四.N2：Θr＝2.86K(a)(b)（C）五(a)t(8%)與初始濃度無關，所以是一級反應(b)ln1/(1－y)＝k1t得k1＝0.083h－1(c)據(jù)k＝1/tln(P0/P)得P＝85.8kPa∴P總＝P＋1/6(P0－P)＋4/6×(P0－P)＝98.7kPa六(10分)[答](A)ln(Ca/C)＝kt得k＝ln(100/99)s－1代入k=.8×1014exp(－229×103/RT