線型縮合聚合生產(chǎn)工藝

第四章線型縮合

聚合物生產(chǎn)工藝4.1縮聚概述1907年L.H.Backland開始制造了第一個工業(yè)合成產(chǎn)品酚醛樹脂（Bakelite）。隨后出現(xiàn)了醇酸樹脂。

1920年開發(fā)了脲醛樹脂。30年代尼龍-6和尼龍-66問世，開始了合成纖維的生產(chǎn)；50年代聚酯纖維開始工業(yè)化生產(chǎn)，并很快躍居合成纖維的第一大品種?？s聚反應(yīng)：

兩種帶有兩個以上官能團(tuán)的低分子化合物相互反應(yīng)形成高分子聚合物，在反應(yīng)過程中一般要放出低分子，且反應(yīng)的中間產(chǎn)物可分離出來?？s聚高聚物生產(chǎn)歷史：4.1縮聚概述縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)及其分類

1.縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)縮聚反應(yīng)與加聚反應(yīng)的基本特點(diǎn)項(xiàng)目加聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)大分子鏈形成的特點(diǎn)按鏈節(jié)進(jìn)行按鏈段進(jìn)行反應(yīng)過程中活性大分子的數(shù)目不變減少單體分子的消失在反應(yīng)的后期在反應(yīng)的初期鏈增長機(jī)理及增長速率由引發(fā)、增長、終止三個基元反應(yīng)組成，增長反應(yīng)的活化能較小，反應(yīng)速率極快，以秒計(jì)。無所謂引發(fā)、增長和終止反應(yīng)。反應(yīng)活化能較高，反應(yīng)速率慢，以小時計(jì)。4.1縮聚概述2.縮聚反應(yīng)的分類（1）按反應(yīng)熱力學(xué)特征分為平衡縮聚（可逆縮聚K<105）不平衡縮聚（不可逆縮聚K>105）(2)按產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分為線型縮聚體型縮聚(3)按單體種類分為均縮聚

異縮聚（混縮聚）

共縮聚(4)按在反應(yīng)中生成的特征基團(tuán)分類

聚酯化反應(yīng)、聚酰胺化反應(yīng)、聚醚化反應(yīng)、聚氨酯化反應(yīng)、聚硅醚化反應(yīng)、成環(huán)縮聚反應(yīng)以及甲醛與酚類、脲和三聚氰胺等

?？s聚反應(yīng)的特點(diǎn)：1.官能團(tuán)之間反應(yīng)，無活性中心；2.反應(yīng)逐步進(jìn)行，可得到不同分子量中間產(chǎn)物；3.單體很快消失，反應(yīng)程度逐步增加；4.有小分子排出；5.為可逆平衡，平衡常數(shù)對反應(yīng)程度、聚合度將產(chǎn)生很大影響。主要產(chǎn)品：尼龍、滌綸、酚醛樹脂、脲醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、硅橡膠、聚碳酸酯等。4.1縮聚概述縮聚生成物中常見的特征基團(tuán)反應(yīng)類型特征基團(tuán)產(chǎn)品舉例聚酯化反應(yīng)滌綸、聚碳酸酯、不飽和聚酯、醇酸樹脂聚酰胺化反應(yīng)尼龍-6、尼龍-66等聚醚化反應(yīng)—O——S—聚苯米、環(huán)氧樹脂、聚苯硫醚、聚硫橡膠聚氨酯化反應(yīng)聚氨酯類成環(huán)縮聚反應(yīng)聚酰亞胺等芳雜環(huán)聚合物甲醛與苯酚、脲、三聚氰胺等反應(yīng)酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂聚硅醚化反應(yīng)有機(jī)硅樹脂4.1縮聚概述縮聚反應(yīng)的單體縮聚反應(yīng)單體類型及特點(diǎn)：(1)帶有同一類官能團(tuán)（a—R—a）并可相互作用的單體。同類分子之間反應(yīng)。不存在原料配比對產(chǎn)物分子量的影響。

(2)帶有相同官能團(tuán)（a—R—a）但本身不能進(jìn)行縮聚反應(yīng)，只能同另一類型（b—R—b）單體進(jìn)行反應(yīng)。必須嚴(yán)格控制兩種單體的等摩爾比。(3)帶有不同類型官能團(tuán)（a—R—b），它們間可進(jìn)行反應(yīng)生成聚合物。此類單體也不存在原料配比問題。

(4)帶有不同類型官能團(tuán)但它們之間不能相互進(jìn)行反應(yīng)，只能同其他類型的單體進(jìn)行縮聚反應(yīng)。

4.1縮聚概述縮聚反應(yīng)的實(shí)施方法熔融縮聚：2．溶液縮聚：3．界面縮聚：4．乳液聚合：5．固相縮聚：反應(yīng)體系為兩液相，但形成聚合物的縮聚反應(yīng)僅在其中一相內(nèi)進(jìn)行。

熔融縮聚是指在反應(yīng)中不加溶劑，反應(yīng)溫度在原料單體和縮聚產(chǎn)物熔化溫度以上（高于熔點(diǎn)10~25℃）進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。特點(diǎn)：緩和、平穩(wěn)，有利于熱交換，避免了局部過熱。

是在多項(xiàng)（一般為兩相）體系中，在相界面處進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。

在原料熔點(diǎn)以下進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。使反應(yīng)在某種適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行，成為溶液聚合。

特點(diǎn)：熔融縮聚法的特點(diǎn)是反應(yīng)溫度很高（一般在200℃以上）。

特點(diǎn)：反應(yīng)條件比較緩和，反應(yīng)是不可逆的，

4.2熔融縮聚熔融縮聚的基本特點(diǎn)

工藝過程較簡單，不需要溶劑，省去回收工序，降低成本；

減少了可能成環(huán)的單體環(huán)化反應(yīng)的可能性。

熔融縮聚法既可間歇進(jìn)行，也可連續(xù)進(jìn)行。

熔融縮聚在應(yīng)用上的限制：

對單體純度的要求也較高，對單體配料比的要求嚴(yán)格;

大多數(shù)熔融縮聚是可逆反應(yīng)，需要高溫和高真空，以便盡快除去生成的低分子副產(chǎn)物，使平衡向生成高聚物方向轉(zhuǎn)移。體系粘度較大，因此要特別注意使物料受熱均勻，避免局部過熱，否則易產(chǎn)生各種不良的副反應(yīng)。要求原料和縮聚物必須在熔化溫度下是穩(wěn)定的;4.2熔融縮聚影響熔融縮聚法生產(chǎn)工藝的主要因素1.配料比xaAa+xbBb=a(AB)xb+(2x-1)ab如果A/B=2，即A過量100%，理論上只能得到ABA，平均聚合度DP=1；

若A/B=1.5，即A過量50%，理論上只能得到ABABA，所以DP=2。

過量的A把分子鏈的端基B封起來，因此不能連續(xù)反應(yīng)。可得到以下公式：DP=100/q式中，q為過量單體的過量摩爾百分?jǐn)?shù)。

4.2熔融縮聚2.雜質(zhì)的影響雜質(zhì)會影響倒投料比的精確度，最終影響產(chǎn)物的分子量；具有反應(yīng)活性的雜質(zhì)具有封端作用，不利于分子鏈的增長。以滌綸生產(chǎn)為例，對苯二甲酸中可能含有苯甲酸雜質(zhì)，封端反應(yīng)如下：

有些雜質(zhì)還會影響反應(yīng)速度、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)以及分子量分布等。如果雜質(zhì)進(jìn)入高聚物主鏈，將影響高聚物材料性能。4.2熔融縮聚3.反應(yīng)程度的影響縮聚反應(yīng)要取得高聚物收率和高分子量，必須要達(dá)到一定的反應(yīng)程度。

（1）原料等當(dāng)量比

當(dāng)兩種原料等當(dāng)量比時，以結(jié)構(gòu)單元為基準(zhǔn)的數(shù)均聚合度Xn與反應(yīng)程度P的關(guān)系為：

Xn=1/(1-P）（2）原料非等當(dāng)量比單體過量百分?jǐn)?shù)為：q=（NB-NA）×100/NA得：Xn=（200+q)/[200(1-P)+q]這說明在實(shí)際生產(chǎn)中，欲提高縮聚物的分子量，只有在降低q的前提下，提高反應(yīng)程度才能收到顯著的效果。4.2熔融縮聚4.平衡常數(shù)對分子量的影響縮聚反應(yīng)大多為可逆平衡反應(yīng)，平均聚合度Xn與平衡常數(shù)K及殘留于平衡體系內(nèi)的小分子副產(chǎn)物的分子百分?jǐn)?shù)na三者之間的近似關(guān)系：Xn=（K/na）1/2

在縮聚反應(yīng)中，在低分子物的各種含量情況下，K和Xn之間的關(guān)系

可采用真空以及時把生成的低分子副產(chǎn)物移除，使平衡向有利于形成高分子的方向移動。

4.2熔融縮聚5.溫度的影響在熔融縮聚過程中，溫度具有雙重影響，既影響反應(yīng)速度，又影響平衡常數(shù)。<1>、反應(yīng)速率（動力學(xué)）溫度越高，反應(yīng)速度越快

<2>、平衡常數(shù)（熱力學(xué)）縮聚反應(yīng)通常是放熱反應(yīng)，故溫度越高平衡常數(shù)越小。

因此，反應(yīng)先在高溫下進(jìn)行，此時反應(yīng)快，達(dá)到平衡的時間可縮短；然后適當(dāng)降低反應(yīng)溫度，因?yàn)樵诘蜏叵陆咏胶鈺r生成的聚合物分子量較高。溫度對BHET縮聚反應(yīng)生成滌綸樹脂特性粘度的影響4.2熔融縮聚6.氧的影響高溫下氧的存在會導(dǎo)致氧化降解與交聯(lián)并且會有發(fā)色基團(tuán)產(chǎn)生。

7．催化劑的影響在熔融縮聚中常加入一定量的催化劑以加速反應(yīng)。

催化劑會同時催化某些副反應(yīng)，在反應(yīng)過程中可能發(fā)生催化劑的分解、析出，使反應(yīng)復(fù)雜化，同時又消耗了催化劑。因此催化劑不同時產(chǎn)物的分子量也有差別。

在生產(chǎn)中為防止氧的作用，反應(yīng)體系最好在氮、二氧化碳等惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行反應(yīng)。

抗氧化劑如：N-苯基-β-萘胺、磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯等。4.晉2熔融晴縮聚熔融長縮聚司工藝1．配言料比匙的控?fù)Q制（1）把烤異縮宿聚反航應(yīng)轉(zhuǎn)寨變?yōu)榘【s塊聚在聚伐酰胺浴的縮透聚中殊，使窮二元左酸與稅二元季胺首愈先成迅鹽，珠然后郊再縮恨聚。nH2NRNH2

+HOOCR'COOH+H3NRNH3OOCR'COO-++-H3NRNH3OOCR'COO+[nHRNHCOR'CO]n+2nH2O（2）易責(zé)揮發(fā)撓組分設(shè)過量通過宵使易紅揮發(fā)誦單體超適當(dāng)舌過量灶來彌把補(bǔ)逸少出的從損失。4.鑄2熔融華縮聚2．小者分子滴副產(chǎn)叔物的賓除去（1）采委用強(qiáng)繁有力誦的抽飯真空蹲系統(tǒng)釣；（2）采限用激綁烈的五攪拌習(xí)以加賴大小婚分子男副產(chǎn)套物的凡擴(kuò)散綱面積即；（3）改訪善反粒應(yīng)器希結(jié)構(gòu)常；（4）用炮化學(xué)懇方法名改善雞小分姥子副賠產(chǎn)物姓的擴(kuò)備散速便度；（5）通捕入惰語性氣堤體帶塘走小究分子菠副產(chǎn)嗓物。油封彎式真港空泵她（旋菜片式陜或滑切閥式賽）+緩沖幻玉罐聚合扎前期——塔式奧反應(yīng)凍器；碰聚合殃后期——臥式達(dá)反應(yīng)嗚釜使用猾擴(kuò)鏈撤劑4.謝2熔融歲縮聚錦綸66樹脂犁預(yù)縮爛聚塔糠示意雙圖臥式艇熔融宵縮聚羊釜示奔意圖4.奏2熔融是縮聚3．熔暗融縮預(yù)聚中緊的熱額交換(1私)傳熱蛾介質(zhì)反應(yīng)踩溫度卡：20靠0~隆28焰0℃高溫突有機(jī)號載熱開體：33號氣材缸油蒜或道或生油（可備在<3纏80穿℃下長炕期使猴用）(2鍬)提高壁反應(yīng)離釜的梨?zhèn)鳠峁バЧ麏A套耐內(nèi)安戴裝導(dǎo)趣流板肚和采腿用半錘圓管竄形式賴夾套攪拌碑器形而式螺帶耳式攪宏拌器錨式賢攪拌宗器攪拌程器尺小寸：d/莊D>酬0.騾954.堡2熔融監(jiān)縮聚4．熔鐵融縮脈聚配渡方中物各種匯添加攻劑及尊其作惜用(1遺)催化慰劑催化秋劑具夕有選以擇性貨，不例同類怠型縮杯聚反串應(yīng)選映用不怨同種互類催謝化劑迎。(2仙)分子營量調(diào)爭節(jié)劑單官寧能度雨化合黨物分子脹量調(diào)獸節(jié)劑分子手量穩(wěn)侵定劑作用湊：(3盜)穩(wěn)定拾劑防止歡高聚拍物在潮熔融暫縮聚某過程削或后齒加工待過程驢中引只起降委解。最常印用的急是含騾磷化啦合物楚，如不磷酸衣三苯陷酯或堵亞磷龍酸三交苯酯亡，此外譜也可彩加入籃抗氧兼劑如N-苯基-β淋-苯胺送，可輔阻止旋氧化軋降解顫，改厲善樹丟脂色陡澤。(4觀)消光畢劑常用域的消塊光劑臟為Ti彼O2。(5勾)著色成劑及欠特殊巧添加礎(chǔ)劑4.固2熔融獅縮聚5．熔晌融縮灰聚終饒點(diǎn)的拐控制縮聚責(zé)過程號中同劈燕時存描在的期兩種基反應(yīng)林：縮聚牽反應(yīng)潤、降解兇反應(yīng)滌綸涂樹脂戚縮聚瘋過程咬中特辛性粘塘度隨送時間歸的變破化情酸況反應(yīng)窮條件屑：催瞧化劑課：Zn須(O牙Ac覺)2盾,溫度攀：28幫3℃熔融但縮聚輪終點(diǎn)蠅的檢偉測：攪拌艦功率辯（攪浸拌電友流）在線垃粘度難計(jì)（爸或人惰工取夾樣）攪拌睡軸紐言矩（趙電子鼠應(yīng)變劈燕片）溫度反應(yīng)福終點(diǎn)4.傻2熔融懼縮聚滌綸結(jié)樹脂泛的合蓮成滌綸水樹脂子：聚茅酯樹散脂（po吧ly樓es龍te發(fā)r檢re磨si勢n）聚對撓苯二呆甲酸選乙二責(zé)醇酯粘（po熄ly歇et難hy級le鉤ne追te督re辣ph最th過al密at季e），簡稱PE腦T。一般帶按分礙子量聚（粘紙度）剪大小捉分三顆個方授面的膏用途談：纖維允（粘請度在0.逮72左右哥）薄膜葡（粘辨度0.驅(qū)60左右富）塑料碰（高竿粘度租（1.脊0以上爹））聚對紡苯二風(fēng)甲酸勞乙二艱醇酯偶的玻段璃化膛溫度烤為81漫℃，熔亞點(diǎn)為25黑5~似27傅0℃，在駕室溫展下具鍛有優(yōu)乖良的揀機(jī)械腸性能貞和摩縱擦磨鍬損性版能，篇抗張硬強(qiáng)度禿和抗襪彎曲布強(qiáng)度能較大帝，耐岔酸（味濃硫溜酸除夜外）洗堿性腦較好珠，也懂耐多姻種有懂機(jī)溶用劑，艦吸水鞋性低招，電抽性能捉較好刺，但般熱機(jī)惕械性敗能與隨熱沖象擊性子能很住差。4.寸2熔融藏縮聚1.主要揭原料兩種納原料炕：對苯忘二甲齒酸（TP柔A）和乙漠二醇適（EG）（EO法采用爸環(huán)氧鵲乙烷）一般骨先合犁成中翼間體憲對苯賠二甲奏酸雙-β職-羥乙膚酯（診簡稱BH馳ET），由此舅中間橫體經(jīng)涌縮聚呀而得千聚合蔬物。（B歲HE董T）乙二自醇（惕小分趕子）滌綸堅(jiān)樹脂4.月2熔融工縮聚2．滌垃綸樹稻脂的觀生產(chǎn)蜂路線（1）直損接縮蘆聚法號（TP怕A法）（2）環(huán)起氧乙敗烷法娛（EO法）（3）酯愿交換交法（DM箱T法）這是思最早緣瑞生產(chǎn)讓滌綸架樹脂春的方芽法，浮工藝娘條件血較為凳成熟丟，我國牢目前盡制備拔滌綸場樹脂識主要椒采用評這種聲方法辟。從叼世界限范圍遮看，70法%左右粥的滌儲綸樹塘脂都手是采嘗用這盈種工均藝路糠線。需要踩消耗權(quán)甲醇侵，流珍程長罪，成要本不幼易降禍低。（B妙HE悲T）（D汁MT皇）4.歡2熔融即縮聚3．滌銜綸樹哭脂生您產(chǎn)工躺藝（1）酯陵交換帖過程產(chǎn)物子和副箭產(chǎn)物有：BH王ET是一練種無住色的姐結(jié)晶炭體，券熔點(diǎn)駝是10程9~折11瞎0℃，能澇溶解在過廉剩的博乙二午醇重墻。在竭酯交音換過智程會贏生成伐一些核低聚冤物。催化烤劑：液常用今的是Zn、Co、Mn等的組醋酸寶鹽，太用量酸約為DM證T的0.右01紫~0煌.0拳5%（重駐量）軟。反應(yīng)斃溫度菜：工森業(yè)上魂一般清控制社在18短0℃以上婦，酯糞交換繪反應(yīng)呢結(jié)束幅后可蜓達(dá)20煩0℃或更望高些巾。4.余2熔融抹縮聚縮聚留平衡柄與真念空度測：平衡低常數(shù)誕小，詞平均妨為4.稠9,要除奪去副恢產(chǎn)物葬乙二悲醇才減能得受到高園聚物，倍所以傾要求煤高真紙空（隔后期光絕對御壓力暮在3m躁mH抄g以下?lián)Q）；工藝交與設(shè)植備：寺通常沙把縮墻聚過敗程分床成幾方段，愚根據(jù)霸物性徐差別爐選擇押不同鏈的工臨藝條肌件及僻設(shè)備猛。（2）BH貼ET縮聚飽反應(yīng)反應(yīng)嶺溫度角：Tm（26郊0℃）<Tr<T沃d（29猾0℃），故工坊業(yè)上網(wǎng)常取27驕0~侮28嗽0℃。催化襯劑：創(chuàng)常用秀的縮奴聚催栽化劑架是Sb2O3，Sb2O3的適爐宜用瞧量為DM損T的0.浮03持%左右奧。穩(wěn)定澡劑：鼠亞磷昂酸或代其酯脂類，鬧如亞地磷酸灰三苯蒙酯，未其加棚入量皇通常少為DM鼻T的0.誘03摟%左右慈。4.撕2熔融償縮聚（3）縮慶聚方工式(a矮)連續(xù)靈縮聚生產(chǎn)抬能力員大，孝產(chǎn)品突質(zhì)量群均勻京穩(wěn)定售，自岡動化隸程度葵高。工藝窗上分顛為三巡壽個階職段：第一凈段綁除錫去酯植化或社酯交迅換反麗應(yīng)中喉多余去或產(chǎn)從生的孕乙二松醇；第二即段預(yù)縮每聚，低聚任合度同物料超縮聚夢；（要求怖物料季接觸朝充分寒，加橡熱均抄勻）第三奸段污后縮授聚，賀在高禾真空揉下進(jìn)寫行的芒。設(shè)備范：釜式南、塔耗式（已容量宵板塔田）和膝臥式聞反應(yīng)抹器。設(shè)備觸：后縮聚元釜的播形式剖很多弱，常尸見的巖有盤滾環(huán)式拖、鼠蘇籠式轟、螺泡桿反瀉應(yīng)式仿等。(b凡)間歇漿縮聚間歇弓縮聚棄的工齡藝流宏程比伙較簡震單，員只有怪一臺蕩縮聚歇釜。（增大滿物料遠(yuǎn)蒸發(fā)遺表面茅，以棕利于專小分晉子副巨產(chǎn)物桌排除）4.平2熔融承縮聚BH舌ET連續(xù)筆縮聚唱流程鑒圖4.芳2熔融捆縮聚BH優(yōu)ET連續(xù)毅縮聚箭流程女圖4.推2熔融狡縮聚間歇代法合賞成PE芳T工藝滿流程喚圖4.娃3溶液呢縮聚概述溶液弄縮聚串：在叼溶劑摟中進(jìn)鞋行的梢縮聚梁反應(yīng)痕。用溶床液法凳制備融的材伐料有鳳：聚紐奉砜、貌聚酰般亞胺職、聚滅苯硫加醚、掏聚苯齡并咪渡唑等1．溶叨液縮當(dāng)聚的傭工藝惜特點(diǎn)崖和基占本類跪型基本崖特點(diǎn)制：有伏溶劑候存在，溶劑寧對反耗應(yīng)過悠程和楚產(chǎn)物于性能捷都有糾影響納。緩和甚、平碧穩(wěn)，漆有利租于熱就交換制，避牢免局?jǐn)D部過隔熱現(xiàn)制象。不需湊要真谷空，領(lǐng)制得肆的聚盆合物斑溶液鈴可直漫接作洗清漆輔、粘刃合劑且或用橡于成薯膜和幕紡絲憲。使用肥溶劑燦，成稼本較笑高，遍此外漸還需概增加損縮聚貪產(chǎn)物讀的分醒離、所精制蔽及溶所劑回壓收等霧工序悠。基本眉類型盟：按反袍應(yīng)溫儉度高溫加溶液蒙縮聚低溫構(gòu)溶液令縮聚按反潛應(yīng)平坐衡可逆蜜溶液袋縮聚不可委逆溶狼液縮工聚按產(chǎn)烤物溶風(fēng)解性均相乓溶液愿縮聚非均鳥相溶避液縮劃聚4.率3溶液橫縮聚2．溶逼液縮哄聚過均程的統(tǒng)主要所影響伶因素（1）單甘體的準(zhǔn)比例屑和單愧官能譜團(tuán)化騾合物旦的影農(nóng)響單官愿能團(tuán)婚化合否物的席存在妹可終壩止分響子鏈蜻的增衛(wèi)長，為改變郊其加雀入量板可調(diào)雨整分盆子量濫的大鄰小。在二現(xiàn)甲苯棒基甲病烷溶棚劑中禍縮聚堪時，然一種耀單體食（雙普酚或敵酰氯約）過乏量對溪聚酯英分子旅量的諸影響單體違的比過例對彩縮聚盤物分宴子量太有明嘴顯的短影響葡。4.蓄3溶液間縮聚（2）溶阿劑的儲作用堆及其扣影響懼（最欣高反即應(yīng)溫光度？性）a)溶解臣原料閥單體貫（對歪難熔言的單膝體）陜，并滑作為醬反應(yīng)夢介質(zhì)兩；b)溶劑聯(lián)能降婦低反陸應(yīng)物狡系的墨粘度右，吸欠收反晴應(yīng)放省出的垃熱量疏，利漲于熱膚交換需，使汁反應(yīng)提過程喂平穩(wěn)宅；c)有利莊于副趁產(chǎn)物階低分滑子水箭的排宅出（圖與小攝分子辮副產(chǎn)冒物共照沸）非；d)溶劑讀的堿感性及姨其與HC頭l結(jié)合益的能揚(yáng)力對帖非可俘逆溶扒液縮輔聚過邪程的獅影響抓。e)某些后溶劑跑可兼攝起縮變合劑俱作用冒；f)溶劑今的極話性由胺勝類與夕酰氯適合成庸聚酰申胺，貨或由釋醇、掃酚與膊酰氯秋合成勝聚酯疲時必累須采鮮用鹵兆化氫稠的接割受體閉?？啥髯鳛槠柯然霘浣臃沂荏w炭的物唐質(zhì)如肢三乙資胺、咱甲基鉤嗎啉掏、二撲乙基汪苯胺蘇、吡廳啶以碌及二怪乙基抄乙?？h胺等煎。4.而3溶液蘋縮聚（3）單呀體濃貿(mào)度的液影響對每竄一具烘體的尚溶液胞縮聚壓過程巾，都雨對應(yīng)桂有原崗料單辭體的踢最佳員濃度躺范圍袋。（5）反窩應(yīng)溫釣度的理影響對于懼活潑浮性不原是很非大的幸原料撲單體礦，在誤一定閉溫度短范圍昨內(nèi)升竿高溫判度時癢，產(chǎn)皮物分甚子量府及產(chǎn)望率等獲都伴總隨著蛾增加牌。丁二膽酸與1，6－己族二醇熔在甲盲苯中靈于不倒同溫度什下縮挑聚時蝴的反擱應(yīng)動秧力學(xué)夏曲線（4）物保料相襯態(tài)的及影響均相凍系統(tǒng)服：分炕子量債高；抓非均晝相系叨統(tǒng)：陣分子姨量低擠。4.似3溶液泰縮聚4.么3.超1.聚酰替亞胺秋的生敗產(chǎn)聚?；鑱啺吠绞怯杀乃崦瓒麅S和二廊元胺鼓縮聚霧而得繼的含況有酰遠(yuǎn)亞胺哲基團(tuán)必的聚素合物譜。聚酰洪亞胺鞏品種兆：均果苯型釋聚酰傲亞胺劉、醚讀酐型置聚酰臉亞胺色、改照性聚浮酰亞傻胺。1．均姻苯型桿聚酰旅亞胺反應(yīng)掘分兩蘭步進(jìn)促行：第一喝步轎生謙成聚宰酰胺悅酸，巷它的類分子牙量除特取決詳于原賢料單稅體的螞純度散和比防例和景反應(yīng)溫廢度外瓣，加徹料順資序亦梳有影餡響。第二范步粉環(huán)獵化，篇這是推聚酰劉亞胺召加工遺過程瞎中的勞必要環(huán)步驟范。酰亞絹胺化亡處理4.旨3溶液局縮聚2.醚酐逝型聚糾酰亞夫胺由二我苯醚杏四酸駕二酐極、三形苯二浮醚四跡酸二川酐與劣各種倦二元咐胺制災(zāi)得的開聚酰攜亞胺煎。其熱抬穩(wěn)定居性低健于相繞應(yīng)的峰均苯黃型聚忙酰亞跟胺，稠但加握工性寨能卻捷比后魂者要券好4.扣3溶液犁縮聚4.猾3.吳2聚砜塑的生價產(chǎn)主鏈鄭上含航有砜澇基—S撿O2衫—的高韻聚物剛統(tǒng)稱姨為聚遭砜。雙酚A型聚疊砜改性帆聚砜非雙手酚A型聚惱砜聚砜掩的優(yōu)陳點(diǎn)：（1）使瓶用溫井度較此高且喜溫度鼠范圍騎也比掌較寬區(qū)；（2）機(jī)明械性杜能良澤好，殼抗沖忘擊性稻能比屢有機(jī)吹玻璃向高30閘~4煎0倍；（3）電而性能拿良好么，是拉屬于H級的床電絕題緣材標(biāo)料。4.需3溶液平縮聚雙酚A型聚逮砜的悉生產(chǎn)溶劑友的選進(jìn)擇十乘分重崖要，錢選擇途不合恥適，覽將大訪大影炎響反小應(yīng)的兩進(jìn)行被。表10－11不同疑溶劑瓜對雙速酚A鈉鹽廢與4-叉4‘滋-二氯額二苯茅砜縮虜聚反罩應(yīng)的嶄影響溶劑反應(yīng)時間，h反應(yīng)溫度,℃粘度(CHCl3)反應(yīng)程度%二苯基亞砜1160~1651.0大于99二甲基醚4195~2000.65大于99四次甲基環(huán)砜3200~2100.75大于99二苯基砜11230~2500.4_二丙基亞砜3.5200~2100.0897.6二苯基酮8.5220~230_83雙酚A型聚漫砜的軋生產(chǎn)紅工藝：成鹽科和縮副聚4.泥4界面蛋縮聚4.蒙4.情1概述界面特縮聚夏：將兩犬種單事體分蜘別溶具解在鄭適當(dāng)腐的溶壩劑中騎，這青兩種盼溶劑帳是不仙溶的藍(lán)（通飛常為找水和繩烴等賠有機(jī)離溶劑劈燕）。句當(dāng)兩耗相接愈觸時曾，在槳其相罩界面奏附近屈迅速陶發(fā)生賣縮聚瞎反應(yīng)嘉生成滲高聚防物。主要友特點(diǎn)壟：使用竭了活里性單曲體，污反應(yīng)孕可以忙在常車溫下匆以至彼低溫塔下以刊極快回的速什度進(jìn)床行；反應(yīng)漫條件村比較蝕緩和蓋，反鋒應(yīng)是隨不可與逆的鄙，而偶且即浸使一功種原澆料過鄙量，銀也可龍以生柔成高毒分子恩量的適聚合奶物。應(yīng)用臟：制湊備聚獲酰胺刷、聚公酯、頑聚氨肝酯、鬼聚脲征和鰲嘉合聚失合物告等4.細(xì)4界面兇縮聚界面帽縮聚餡的分承類(1埋)靜態(tài)述界面腎縮聚環(huán)：不用鈔攪拌呈，高農(nóng)聚物術(shù)在界怒面生莫成，戶反應(yīng)斷速率釣由擴(kuò)繁散控龜制，越聚合長物的機(jī)分子螞量與包總體妨系的茂當(dāng)量適比無京關(guān)。主要萌缺點(diǎn)營：要求歪形成斯有足豬夠韌義性的芳高聚暈物膜咬，否鋪則不弟能將鴿膜移勤走，某使新折的聚蜜合物在鄰界面受生成妻。(2醒)動態(tài)謠界面監(jiān)縮聚指：充分濤攪拌陪不溶軟的兩坦相，胖使其統(tǒng)很好胖地混炒合，吳形成灘了幾歌乎是陷無限脊大的令界面周，可膨使聚筑合反各應(yīng)在血短期噸內(nèi)完涂成。動態(tài)謊界面扯縮聚塑比靜意態(tài)界賺面縮墳聚對語原料鈴的摩篩爾比串和純詳度要禍求稍油高，證但對調(diào)溶劑辱和聚抄合物滑類型米由較弊大的晃選擇癢范圍架。主要夫用來燙生產(chǎn)贏聚酰封胺類卷和聚賴酯類秋。4.毅4界面湖縮聚靜態(tài)杠界面爽縮聚和示意茶圖1－拉啦出之峰膜；2－己亦二胺哀水溶尋液；3－在須界面躁上形略成的脅薄膜蹦；4－葵食二酰荷氯的希四氯壓化碳縣溶液動態(tài)怕界面擔(dān)縮聚區(qū)連續(xù)類式反情應(yīng)裝靈置4.政4界面杜縮聚2．界房誠面縮嗓聚反盟應(yīng)的雀主要捐影響我因素(1裂)兩相梨單體怪的比找例靜態(tài)鉛（不噴攪拌運(yùn)）界吧面縮畝聚：欲得珠高分貼子量捷產(chǎn)物姻，就哲要使飽兩相扇單體尊濃度黃的比洗值與娃這兩乏種單龍體的與擴(kuò)散段系數(shù)隔成反載比。動態(tài)峽（帶茄攪拌辛）界犬面縮繩聚：過程釘中不士僅要捕考慮罰擴(kuò)散塵的影烏響，斗副反釘應(yīng)等凱亦不默容忽耀視（2）單擊官能闊化合宜物易溶棚于有藝機(jī)相緣瑞的單兼官能醬化合坊物比踐水溶煙性單舉官能課化合釋物對寫縮聚牽物分銳子量陷的影槐響要殃顯著粒。單官竄能化鐮合物億對產(chǎn)怒物分交子量垮的影叢響既演取決擦于其臉活性精的大肚小，湯又取蜂決于龜它向伴反應(yīng)謹(jǐn)區(qū)域白的擴(kuò)衫散速貴度。4.厭4界面運(yùn)縮聚(3匪)反應(yīng)伶溫度單體夏的活蔬性較巾高，云反應(yīng)叢大都昨在室壩溫左翠右進(jìn)兄行。溫度帶進(jìn)一訓(xùn)步提氣高，帖雖然掘可加忍快主冠反應(yīng)借速度但，但向副反究應(yīng)如銷酰氯目的水話解變見得嚴(yán)逮重起削來，坡因而恨會導(dǎo)局致分羞子量硬與產(chǎn)皂率明療顯下團(tuán)降。己二刑胺與稠光氣杯在水仰－四蒙氯化廳碳系汁統(tǒng)中墊界面艱縮聚飼時，覆聚合文物分鍵子量擁（粘娘度）繭及產(chǎn)食率與拼溫度允的關(guān)桃系有些納界面唱縮聚央反應(yīng)需則要各在比貢室溫竄更高壩的溫魯度下潤進(jìn)行辱才獲初得滿亡意結(jié)騰果。4.缸4界面普縮聚（4）溶拜劑的課選擇液-氣界語面縮膠聚：邪液相盆最好夠?yàn)樗?。?液界積面縮謝聚：囑一個窯液相夜為有射機(jī)溶故劑，愧另一淚個液鞠相為誰水。采用泳水的賽優(yōu)點(diǎn)墨：可加摔速界岔面處繁進(jìn)行拴的基勇本反郵應(yīng)，爬很好戴的溶絹解二朝元胺阿、雙爸酚鹽撕等單喜體，熊以及驅(qū)低分闖子副文產(chǎn)物兆、酸加接受顛體等蜜，從耍而可繞使反迅應(yīng)順林利進(jìn)充行。選擇膚溶劑桑時，扁要滿簽足如堆下一燭些要情求：第一旺，溶鉛劑對獨(dú)縮聚駐物要索有良薦好的惕溶解測性或姿充分連的溶俗脹性鼠；第二鎖，溶葛劑對母酰氯俊要有鋸良好砌的溶重解性愈能，撐但與駁水不籍互溶鄙，并封對堿魚要穩(wěn)休定；第三否，不突論用汁哪種損溶劑舟，其悲中均騎不能產(chǎn)含有外單官共能團(tuán)院雜質(zhì)勾。4.撐4界面寄縮聚(5加)反應(yīng)話時間益與攪映拌速略度攪拌耀時間愈對聚潔己撐憐己二動酰胺將分子黃量與批產(chǎn)率成的影候響攪拌時間，min產(chǎn)率,%(理論）分子量攪拌時間，min產(chǎn)率,%(理論）分子量0.534190003.049187001.045185006.046192001.5421900012.04319700動態(tài)迷界面居縮聚為了提保證利兩相洗充分翅混合喬，增汽大兩混相的訊接觸勒面并摘使之著不斷笑更新篇，就宗要提刻高反漸應(yīng)物咬系的賽攪拌奏速度堆。但當(dāng)摘攪拌蠻速度馬增至都某一俊值后隙，