第九章甾體及其苷類

第九章甾體類化合物

第一節(jié)概述1.概念

甾體化合物是天然化合物存在的一類化學(xué)成分，包括植物甾醇、膽汁酸、C21甾類、昆蟲變態(tài)激素、強(qiáng)心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。盡管種類繁多，但它們的結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾體母核。

甾核四個(gè)環(huán)可以有不同的稠合方式。甾核C3位有羥基取代，可與糖結(jié)合成苷。甾核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有側(cè)鏈。根據(jù)側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的不同，天然甾類成分又分為許多類型。名稱A/BB/CC/DC17-取代基植物甾醇順、反反反8～10個(gè)碳的脂肪烴膽汁酸順?lè)捶次焖酑21甾醇反反順C2H5昆蟲變態(tài)激素順?lè)捶?～10個(gè)碳的脂肪烴強(qiáng)心苷順、反反順不飽和內(nèi)酯環(huán)蟾毒配基順、反反反六元不飽和內(nèi)酯環(huán)甾體皂苷順、反反反含氧螺雜環(huán)天然甾體化合物的種類及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1.甾體化合物的結(jié)構(gòu)與分類

天然甾體化合物的B/C環(huán)都是反式，C/D環(huán)多為反式，A/B環(huán)有順、反兩種稠合方式。甾體化合物可分為兩種類型:A/B環(huán)順式稠合的稱正系，即C5上的氫原子和C10上的角甲基都伸向環(huán)平面的前方，處在同一邊，為β構(gòu)型，以實(shí)線表示；A/B環(huán)反式稠合的稱為別系，即C5上的氫原子和C10上的角甲基不在同一邊，而是伸向環(huán)平面的后方，為α構(gòu)型，虛線表示。C3上有羥基，多為β構(gòu)型。2.甾體化合物的生物合成途徑

甾體化合物是由甲戊二羥酸的生物合成途徑轉(zhuǎn)化而來(lái)。乙酰輔酶A角鯊烯2,3-氧化角鯊烯羊毛甾醇接著可衍生成甾醇類、C21甾類、強(qiáng)心苷元類、甾體皂苷元類等。3.甾體類化合物的顏色反應(yīng)

甾類成分在無(wú)水條件下，遇強(qiáng)酸亦能產(chǎn)生各種顏色反應(yīng)，與三萜化合物類似。⑴李-布氏反應(yīng)（Liebermann-Burchard反應(yīng)）將樣品溶于氯仿，加硫酸-醋酸酐(1:20)，產(chǎn)生紅紫藍(lán)綠污綠等顏色變化，最后褪色。也可將樣品溶于冰乙酸，加試劑產(chǎn)生同樣的反應(yīng)。⑵氯仿-濃硫酸試劑（Salkowski反應(yīng)）將樣品溶于氯仿，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光。⑶Tschugaev反應(yīng)將樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱；或取樣品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化鋅煮沸，反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅藍(lán)綠的變化。⑷三氯醋酸試劑（Rosen-Heimer反應(yīng)）將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%的三氯乙酸乙醇溶液，加熱至60℃呈紅色至紫色反應(yīng)。⑸五氯化銻反應(yīng)將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%的五氯化銻氯仿溶液，加熱至60～70℃加熱3～5分鐘，斑點(diǎn)呈灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫色等顏色。第二節(jié)強(qiáng)心苷一、強(qiáng)心苷的概述及生物合成二、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)1.強(qiáng)心苷的母核結(jié)構(gòu)2.強(qiáng)心苷的糖3.苷元和糖連接的方式三、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)與活性的關(guān)系第二節(jié)強(qiáng)心苷四、強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)1.理化性質(zhì)2.苷鍵的水解3.顯色反應(yīng)-檢識(shí)五、強(qiáng)心苷的提取和分離一、強(qiáng)心苷的概述及生物合成

強(qiáng)心苷（cardiacglycosides）是存在植物中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。是治療心力衰竭不可缺少的重要藥物。

主要用以治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾患如：西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。分布：主要有十幾個(gè)科幾百種植物中含有強(qiáng)心苷，特別以玄參科、夾竹桃科植物最普遍。其生物合成是以甾醇為母體經(jīng)多次轉(zhuǎn)化而逐漸生成，涉及大約20種酶的作用。毛地黃毒苷元的生物合成途徑強(qiáng)心苷元二、強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)1.強(qiáng)心苷的母核結(jié)構(gòu)強(qiáng)心苷元中甾體母核四個(gè)環(huán)的稠合方式與甾醇不同。天然存在的強(qiáng)心苷元的B/C環(huán)都是反式，C/D環(huán)都是順式，A/B環(huán)二種稠合方式都有，以順式稠合的較多，如毛地黃毒苷元。反式稠合的較少，如烏沙苷元。甲型轉(zhuǎn)強(qiáng)心甲苷元：C17位側(cè)堡鏈為四不飽我和內(nèi)徹酯，嶄有為滔五元忠環(huán)的△αβ-γ-內(nèi)負(fù)酯。乙型穗強(qiáng)心酬苷元：C17位側(cè)鋼鏈為燈不飽餅和內(nèi)攝酯，成有為年六元節(jié)環(huán)的△αβ，γδ，-δ-內(nèi)久酯。甲型種強(qiáng)心另甙元（強(qiáng)昆心甾聽(tīng)烯）乙型延強(qiáng)心扎甙元（海皺蔥甾邊二烯殺）洋地黃毒苷元烏沙苷元夾竹桃苷元綠海友蔥苷割元蟾毒供素常見(jiàn)米的含寬強(qiáng)心堡苷的度天然仙藥物鈴蘭羊、紫爪花洋冒地黃R為鼠李糖鈴蘭毒苷洋地黃毒苷黃花回夾竹稍桃黃夾苷甲黃夾苷乙可強(qiáng)角心利戴尿、需祛痰載定喘郵、祛辱瘀鎮(zhèn)別痛。羊角裁拗R為L(zhǎng)－夾竹桃糖羊角拗苷可治杏療心刺力衰鳳竭，弊風(fēng)濕荒腫痛堂、小喬兒麻骨痹后城遺癥幅等。蟾酥蟾毒句靈具有善解毒看、止晃痛、女開(kāi)竅陵醒神鉤等功爬效。2.乓強(qiáng)心堂苷的份糖構(gòu)成剪強(qiáng)心狐苷的植糖有銅20噸多種羅。根據(jù)慮它們斃C2位上交有無(wú)喇羥基墓可以勞分成:α-啊羥基習(xí)糖（凝2-奇羥基誓糖）α-北去氧袖糖（港2-咬去氧冰糖）α-駐去氧化糖常朋見(jiàn)于嗓強(qiáng)心鞠苷類慕，是鼻區(qū)別帝于其生它苷墊類成除分的粱一個(gè)桑重要甲特征哥。⑴α-羥基駁糖：除D-葡萄典糖、L-鼠李秒糖外撲，還賤有6-去氧藍(lán)糖如L-夫糖寫（L-夾fu令co直se）、D-雞納雄糖（D-突qu亞in黨ov襖os筐e）、D-弩箭墾子糖灣（D-退an榴ti犬a(chǎn)r己os循e）、D-戰(zhàn)6-去氧券阿洛某糖（D-企6-狼de鋸ox申ya病ll購(gòu)os印e）等玩；6-去氧鄭糖甲選醚如L-黃花貼夾竹妖桃糖黃（L-厭th愚ev有et列os辜e）、D-洋地患黃糖伸等。⑵α中-去星氧糖：有2，蘭6-圍二去肺氧糖如D放-洋仿地黃觸毒糖按（D歸-d旬ig歌it撥ox叉os茶e）靈等；2，啦6-傷二去拍氧糖稅甲醚如L深-夾嗚竹桃躺糖（迅L-幅ol池ea碌nd蛾ro緩se騰）、蹈D-酬加拿棕大麻案糖（另D-鈴cy景ma露ro肅se妖）、寨D-拒迪吉?dú)⑻牵ㄆ軩-疾di暖gi勇no可se石）和忌D-移沙門灰糖（班D-桂sa暮rm胡en猴to傘se仙）等愉。D-雞納技糖D-弩箭捎子糖D-榆6-去氧充阿洛投糖L-夫糖D-菜洋地好黃糖池D容-洋惜地黃戰(zhàn)毒糖尾D-子加拿尿大麻稿糖因L-遲黃花姓夾竹龍?zhí)姨翘腔鶋旧嫌幸垡阴Ｍ腔簧嫌醒园被?.感苷元障和糖弄連接沫的方盈式多數(shù)失為Ⅰ述型、挎Ⅱ型母，少及數(shù)為號(hào)Ⅲ型主。Ⅰ型：苷元驅(qū)C3-O服-(奪2,俘6二勁去氧酷糖)x-(α-羥擦基糖析)y如簽毛花削地黃質(zhì)屬?gòu)?qiáng)德心甙賢中的吹毛花既洋地顛黃甙節(jié)丙。Ⅱ型：苷目元C舍3-茂O-濁(6餃-去鄉(xiāng)豐氧糖壁)X-(頃α-廣羥基器糖)y如縣黃夾灣苷甲蒼。Ⅲ型：苷紙?jiān)狢誼3-篩O-洗(α舌-羥共基糖執(zhí))X。如堆烏沙方苷、捉綠海開(kāi)蔥苷菠等。洋地拆黃毒刑苷（Ⅰ型）黃夾繞苷甲筒（Ⅱ型）綠海除蔥苷養(yǎng)（桑Ⅲ型菊）強(qiáng)心臘苷中私糖均植與苷毅元C3-O薯H結(jié)獸合形樹(shù)成苷型，可絲式多至允5個(gè)桶單元知，以午直鏈索連接宵。毛花銜洋地龜黃苷耽丙蟾毒露配基醉在蟾博酥中蟲不是魯以苷休的形預(yù)式存副在，桌而是辭其C悄3-航OH超與辛桑二酰容（庚選二酰子、己北二酰修和丁蛙二酰冰）精友氨酸說(shuō)等結(jié)搬合成桌酯（參日蟾月蜍它墳靈毒爐類）凈，作棵為毒間苷存龍?jiān)谟诜蛤芡んw內(nèi)單。三、稀強(qiáng)心做苷的尿結(jié)構(gòu)仍與活種性的頁(yè)關(guān)系1.滅甾體旱母核苷元鉗甾核助中，唐A左/B笑環(huán)順徹式或揮反式礦，C到/D旁環(huán)必會(huì)須是披順式徹，才界能顯表示強(qiáng)熟心作拒用。若C贈(zèng)/D羞環(huán)為鐵反式艱或C14-O灰H脫祖水生警成脫崇水苷凈元，抵強(qiáng)心素作用甘消失擔(dān)。A/篇B環(huán)核為反隙式稠嫩和的租甲型女強(qiáng)心哥苷元復(fù)，C3-羥基桿必須霧為β型才附有活證性。2.瘦不飽弊和內(nèi)旋酯環(huán)在甾禍核的非17睜位，廢必須面有一瘡個(gè)不碧飽和爸內(nèi)酯關(guān)環(huán)，唐且為β型，袋如異肉構(gòu)化匯為α型或軟開(kāi)環(huán)克，或不養(yǎng)飽和富鍵轉(zhuǎn)啟化成桐為飽兄和鍵宜時(shí)，強(qiáng)心牛作用和毒謝性將變蓄得很究微弱價(jià)。3.役取代森基如C10位的桶角甲蒜基轉(zhuǎn)鞭化為醛基皂或羥病甲基時(shí)，邁其生些理活絲式性增圍強(qiáng)；怎C10位的標(biāo)角甲沙基轉(zhuǎn)故為羧基肯或無(wú)配角甲基，莫?jiǎng)t生愧理活承性明等顯減痛弱。唉此外柱，母箱核上份引入5β、11論α、12乞β-羥己基，可置增強(qiáng)百活性覆，引體入1β、6β、16板β-羥黎基，可指降低擺活性點(diǎn)；引得入雙艦鍵△4(5)，活膨性增演強(qiáng)，叢引入暫雙鍵△16(17)則活淹性消昆失或巡壽顯著拘降低推。4.法糖部噴分強(qiáng)心債苷中腳的糖至本身款不具沫有強(qiáng)腹心作塊用，夾但它產(chǎn)們的面種類狐、數(shù)忙目對(duì)傅強(qiáng)心運(yùn)苷的旨毒性鼠會(huì)產(chǎn)漏生一機(jī)定影今響。一般鬼來(lái)說(shuō)幕，苷筋元連殼接成街單糖篩苷后劑，毒酷性增煙加。詢隨著芳糖數(shù)從的增怨多，本分子雕量增椅大，盆苷元詳相對(duì)頭比例雜減少災(zāi)，又藥使毒寬性減喇弱。強(qiáng)心叉作用辯強(qiáng)弱老常以賞對(duì)動(dòng)問(wèn)物的達(dá)毒性姐（致蓬死量污）來(lái)腫表示疲。毒毛侍旋花屢子苷虜元組撈成的訊三種強(qiáng)苷的咸毒性邪比較化合物名稱LD50(貓,mg/kg)毒毛旋花子苷元0.325加拿大麻苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖）0.110k-毒毛旋花子次苷-β（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-葡萄糖）0.128k-毒毛旋花子苷（毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-（葡萄糖）20.186從上貍表可克知，噴一般甲型周強(qiáng)心鏟苷及慰苷元的毒礎(chǔ)性規(guī)開(kāi)律為許：三藏糖苷駐＜二材糖苷謙＜單剪糖苷濕＞苷富元。乙型第強(qiáng)心湖苷及仇苷元的毒蘇性規(guī)簡(jiǎn)律：苷元耽﹥單沒(méi)糖苷﹥二糖盞苷乙型喂強(qiáng)心苷元的毒謊性大盛于甲甚型強(qiáng)估心苷元。四、盲強(qiáng)心城苷的皆理化頑性質(zhì)1.銷理化富性質(zhì)⑴性狀⑵溶解臂性⑶強(qiáng)心醉苷分抖子中香有內(nèi)烤酯環(huán)冶結(jié)構(gòu)怎開(kāi)裂頂和環(huán)益合⑷強(qiáng)心議苷內(nèi)傳酯環(huán)變上雙涂鍵氧嫂化⑸5β慢或睬14貪β羥回基脫壁水⑹強(qiáng)心恐苷若餓C10位有舍醛基祝取代曉可形土成半悠縮醛嘉結(jié)構(gòu)⑺強(qiáng)叔心苷狐C1強(qiáng)7β脂-內(nèi)壩酯異仇構(gòu)化⑻鄰二搜羥基學(xué)氧化1.預(yù)理化揪性質(zhì)⑴性狀強(qiáng)心遞苷多模為無(wú)衫定形印粉末部或無(wú)糾色結(jié)動(dòng)晶，欺具有糠旋光褲性，姨C17位側(cè)臥鏈為貪β構(gòu)砌型者貌味苦汗，為色α構(gòu)站型者松味不高苦。侍對(duì)粘弊膜具升有刺豆激性源。⑵溶解灶性強(qiáng)心懶苷一壤般可多溶于茅水、孔醇、有丙酮射等極筑性溶猴劑，友微溶役于乙第酸乙潤(rùn)酯、孟含醇衛(wèi)氯仿欣，幾宗乎不騰溶于背乙醚僻、苯寶、石杏油醚辮等極惰性小卸的溶已劑。它們證的溶途解度淺也因杜糖分定子數(shù)湖目和抵性質(zhì)桑以及嘩苷元陳分子屬中有智無(wú)親水液性基絨團(tuán)而有允差異境。⑶強(qiáng)心宰苷分垃子中廚有內(nèi)舒酯環(huán)般結(jié)構(gòu)東，用堿揭水處生理，豎內(nèi)酯備環(huán)開(kāi)邁裂，敢但酸侵化后悄又環(huán)鋪合（利非可求逆過(guò)狠程）鬼。甲型初強(qiáng)心燭苷內(nèi)威酯環(huán)養(yǎng)開(kāi)裂頑過(guò)程1414質(zhì)子艇轉(zhuǎn)移筍，雙桂鍵轉(zhuǎn)龍位親電擠加成乙型慮強(qiáng)心策苷在醇性陷苛性亡堿溶液陣中，故不發(fā)摩生雙均鍵轉(zhuǎn)頭移，臺(tái)但內(nèi)狡酯環(huán)掘開(kāi)裂蔑生成昂酯，師再脫屯水生趴成甲酯跪異構(gòu)袖化物。乙型犧強(qiáng)心看苷內(nèi)好酯環(huán)圈開(kāi)裂警過(guò)程⑷強(qiáng)心飾苷內(nèi)指酯環(huán)食上雙管鍵氧悅化酮醇鬼化合邊物醛酮打化合蠢物17墊-羰六基化框合物⑸5β歡或賊14伶β羥榜基脫椒水強(qiáng)心韻苷元詠中5β-羥萄基和隆14β-羥學(xué)基是賄叔羥坦基，讓極易認(rèn)脫水掙，故且含此鐵取代嫁基的堆苷類晃在酸羞水解旅時(shí)，需常得團(tuán)次生址的脫水嶼苷元。145⑹強(qiáng)心膽苷如辣果C10位有增醛基招取代矛，在冷甲揚(yáng)醇中貢用鹽雙酸處侮理，C3-O餡H能溝與C10-醛孤基形愿成半劃縮醛紙的結(jié)標(biāo)構(gòu)。⑺強(qiáng)心青苷C17β-內(nèi)綿酯，在捏二甲暗基甲址酰胺強(qiáng)中，捷與甲躁苯磺晚酸鈉負(fù)和醋等酸鈉家加熱老11貿(mào)0℃反條應(yīng)2陳4小耳時(shí)，防即可備異構(gòu)張化為C17α-內(nèi)銜酯構(gòu)型粉。⑻鄰二色羥基誓氧化強(qiáng)心咱苷元壟上鄰徹二羥稍基氧納化開(kāi)輛裂過(guò)恒程雙甲星?；吅衔锇肟s陳醛結(jié)俘構(gòu)11二乙礙酰衍更生物刃。2.臥苷鍵鑒的水頂解2.錘1酸秘催化衛(wèi)水解⑴溫?fù)虾退峒此庥孟』幔ㄏ?.濃02～0.誓05繼mo扇l/應(yīng)L的注HC道L或鼠H2SO4）在駁含水排醇中欺短時(shí)龜間加騎熱回攀流，擴(kuò)可水答解去氧嚴(yán)糖的苷竭鍵。郵但2披-羥氏基糖古的苷永，在峽此條臨件下學(xué)不易標(biāo)斷裂女。⑵強(qiáng)個(gè)酸水腹解對(duì)于莫較難投水解什的苷奶（如2-羥強(qiáng)基糖義的苷頭）須攤提高飯酸的光濃度骨（3來(lái)%～舍5%厲），消延長(zhǎng)穿水解啦時(shí)間敢，并觀同時(shí)躬加壓侵。由斯于反裂應(yīng)劇污烈常燒引起喚苷元底脫水影，產(chǎn)瞧生縮企水苷責(zé)元。(3)績(jī)鹽酸晶丙酮脾法(敬Ma糞nn解ic結(jié)h水解)反應(yīng)如試劑鮮——革HC死l、老丙酮礙溶液反應(yīng)解條件億——勺室溫名條件僚下與鐮氯化脾氫長(zhǎng)適時(shí)間北反應(yīng)反應(yīng)楚物條諷件—忽—糖杰分子演中有竿C2-O部H和翅C3-O授H原上理珍——涼鄰二輩-O部H與扎丙酮脾反應(yīng)醒，生斬成丙既酮化蛛物進(jìn)揚(yáng)而水頂解特連點(diǎn)攜——門可得感到原墨苷元放和糖持的衍稱生物又例浸：烏蔥本苷累的酸晃水解爽過(guò)程H+加熱烏本告苷元R：吳鼠李旦糖丙酮(烏陣本苷蹦元單府丙酮早化合墾物)2.耀2揉堿水懶解強(qiáng)心影苷的前苷鍵擴(kuò)不能糧被堿絮水解屈，但鉆強(qiáng)心提甙分桑子中稼有酰腔基，內(nèi)酯岸環(huán)則洲會(huì)受畫到堿胸液作星用而徑水解障或裂孩解。若強(qiáng)襪心苷霧分子賽的苷嶺元或黑糖部男分有楊?；?，用堿貸處理沒(méi)使酰棒基水虜解脫掘去，一精般用稀堿如碳燈酸氫瞇鈉、配碳酸蠟氫鉀繭、稀潔氫氧尸化鈣傘溶液框等，即可使?fàn)旷；济撊ゲ啥鴥?nèi)鵲酯環(huán)關(guān)不受逮影響。但在盡強(qiáng)堿夫溶液幟中可圓使內(nèi)晨酯開(kāi)纏環(huán)，酸險(xiǎn)化后脫又能俯閉環(huán)退。如果航在甲泄醇或炎吡啶足等溶免劑中獄與堿露作用鉗內(nèi)酯太環(huán)上若雙鍵藍(lán)能由Δ2濫0(撓22械)位移忘至Δ2沾0(曲21撓)生成C22活性揉次甲啊基，許多也呈色物反應(yīng)盈均利費(fèi)用此囑性質(zhì)轟作檢強(qiáng)識(shí)。在窯雙鍵花移位童情況桂下，洽若C14位上脆有羥冠基，至在強(qiáng)萍?jí)A醇邪溶液客中，已使強(qiáng)免心苷泰生成貝異構(gòu)杠化苷呼，這參種反婦應(yīng)是宮不可背逆的興。22221414酶催岡化水磚解毒毛廊旋花喊子苷膏元K—門毒毛雄旋花啞子苷K-誦毒毛仍旋花俊子次敵苷β加拿鎮(zhèn)大麻行苷β-毒D-脅gl嚴(yán)u-譽(yù)苷酶（毒慮花旋脂花子顏雙糖生酶）一般兵來(lái)說(shuō)虜乙型嫩強(qiáng)心見(jiàn)苷較傭甲型增強(qiáng)心業(yè)苷易逢被酶浩水解斧。3.典顯色擺反應(yīng)奮-檢移識(shí)強(qiáng)心小苷除甾體數(shù)母核所產(chǎn)類生的育顯色袍反應(yīng)害外，軍還可火因結(jié)就構(gòu)中院含有不飽嫩和內(nèi)冤酯和2-長(zhǎng)去氧題糖而產(chǎn)遼生顯怨色反飛應(yīng)。3.役1不柱飽和斑內(nèi)酯即環(huán)甲型強(qiáng)心浴苷類由犧于C17側(cè)鏈洗上有暑一個(gè)羞不飽詞和五怖元內(nèi)兇酯環(huán)督，在瘋堿性潤(rùn)溶液遮中，昂雙鍵移轉(zhuǎn)位糠能形濫成C22活性姑次甲番基，從釘而與叢試劑部反應(yīng)巷顯色腹。乙型黑強(qiáng)心腐苷在牛堿性于溶液起中不噴能產(chǎn)躺生活以性次織甲基是，故序無(wú)此朗類反論應(yīng)。與間乘二硝折基苯乎試劑Ra徒y(tǒng)m忙on蛾d反劉應(yīng)與堿慨性苦搶味酸夾鈉試飲劑戴B猶al獨(dú)je丈t反旗應(yīng)3.洗2條由于椒2-渡去氧摟糖產(chǎn)煙生的菊反應(yīng)⑴K裝el剪le劣r-搞ki蛇li凳an贈(zèng)i反想應(yīng)：強(qiáng)心攻苷溶的于含隊(duì)少量神Fe3+（F粗eC趨l3或F瞧e2(S拉O4)3）的瓶冰醋愉酸，看沿管窩壁滴障加濃勾硫酸麻，觀擴(kuò)察界劫面和鋼醋酸余顏色旬變化挎。如有留2-腰去氧葉糖存壘在，添醋酸午層漸堡呈藍(lán)再色或燦藍(lán)綠異色。此反育應(yīng)只超對(duì)游間離2汽-去股氧糖朵或在矩反應(yīng)滑條件引下能留水解辛出2詠-去西氧糖盾的強(qiáng)毫心苷薯顯色駐。如毛木地黃惱毒苷坡呈草遵綠色盟，羥盈基毛段地黃濕毒苷婦呈洋哈紅色京，異雖羥基昨毛地勾黃毒蜂苷呈鈴黃棕擦色。架放置驕后碳姿化變據(jù)深變縱暗。⑵對(duì)抱二甲扶基苯梨甲醛鴉反應(yīng)彎：將強(qiáng)煩心苷成醇溶充液滴鬼在濾換紙上患，干莊后，甜噴對(duì)二倦甲氨歌基苯陶甲酸吸試劑(1正%對(duì)茂二甲杯氨基算苯甲駐醛乙跨醇溶矩液-侵濃硫堅(jiān)酸4佛:1便)，艦并于菠90彈℃加失熱3濾0秒親，如簡(jiǎn)有2篩-去瓶氧糖多，可區(qū)顯灰紅食色斑尾點(diǎn)。⑶呫敞噸氫日醇反密應(yīng)：取少臺(tái)量強(qiáng)綠心苷據(jù)固體掠樣品抖，加奏呫噸亮氫醇豬試劑腔（1慈0m橡g呫執(zhí)噸氫燒醇溶統(tǒng)于1們00禽ml釀冰醋勸酸，碎加入雷1m倡l濃浩硫酸意），汗置水飾浴上誦加熱侮3分剪鐘，音只要焰分子屠中有京2-蓮去氧昌糖都俗能顯紅巖色。⑷過(guò)哭碘酸斗-對(duì)蓬硝基鄰苯胺劃反應(yīng)風(fēng)：過(guò)碘飼酸能降與強(qiáng)仁心苷級(jí)分子裁中的狡2-燦去氧落糖氧冬化生攪成丙毅二醛不，再候與對(duì)對(duì)硝基庭苯胺袍縮合夜而呈黃色。這浩個(gè)顯能色反爽應(yīng)可糠作為貝薄層買層析盟和紙手層析明的顯云色。五、裁強(qiáng)心雙苷的丑提取壯和分捧離從藥屆材中獨(dú)分離妻提純廁強(qiáng)心破苷是飲比較叫復(fù)雜蟲與困易難的語(yǔ)，應(yīng)桃考慮檔強(qiáng)心箱甙在散藥材徒中存勤在的調(diào)狀況奧及其尼性質(zhì)表和共億存物才的影套響等擦。一般翅強(qiáng)心態(tài)苷在妖藥材寧中的泄含量組都比葵較低尖（1囑%以美下）消，又孔常與炕性質(zhì)晶相似少的皂右苷混循在一萍起，究此外技還有品糖類躍、色捕素、穩(wěn)鞣質(zhì)委等共子存，粥這些純成分赤的存淡在往融往會(huì)捷影響構(gòu)改變段強(qiáng)心鼻苷在膠許多般溶劑袖當(dāng)中籌的溶沒(méi)解度多，而趙且同裝一藥晚材中哄又常丸含有嬸幾個(gè)脈或甚惰至幾斬十個(gè)句性質(zhì)課近似幣的強(qiáng)壩心苷餡，每罩個(gè)苷斯又有往原生痕苷、魚次生桐苷或冒苷元舞之區(qū)拒別，眉這些慰都使停提純障變得碗困難炊。用鮮樹(shù)原料檢提取柏原生戶苷時(shí)靜，要防止創(chuàng)酶解，在薯提取仔前必嫂須抑蜓制酶臉的活潤(rùn)性，龍新鮮援原料賄采收暗后，誰(shuí)應(yīng)低撤溫快慨速干疲燥或撲通風(fēng)運(yùn)陰干最。強(qiáng)心貝苷性高質(zhì)較公不穩(wěn)間定，猾在有月水情鴨況下慈，特纖別是寧在加前熱過(guò)治程中軍受酸膊、堿午作用諒，容易獻(xiàn)發(fā)生挎水解趣、脫初水和膝異構(gòu)煎化等量反應(yīng)棉，使其泳生理際活性拿降低，因衡此在慌提取德時(shí)應(yīng)朋注意嫌控制造適當(dāng)慈的溫涌度、迫酸堿娘性和孩抑制巖酶的寧活性假。1.丟原生挑苷的破提取首先顧要抑貿(mào)制酶吹的作逗用，曬可用乙醇破壞脈酶的枝活性顧或用硫酸擾銨等與無(wú)機(jī)麗鹽使酶貸沉淀濱除去舅。藥嗎材可相直接才用70～80寬%乙頭醇加虎熱提源取。若早原料靜為種您子或個(gè)含脂宅雜質(zhì)者較多羅時(shí)，屋須先律脫脂登后在擊提取謠。含葉芬綠素漸多時(shí)尖可用先稀堿響液皂鹽化除籮去，或用油稀醇齊提取時(shí)使朽葉綠況素留穴在殘顆渣中萄而不禮被稀鑰醇提杰出。將醇訂提液愉減壓咱濃縮腸后，混加水陳過(guò)濾蝴，濾網(wǎng)液進(jìn)滔一步太通過(guò)鉛鹽坡法、載氧化否鎂或新活性依碳吸朵附法，得位原生據(jù)苷的她總苷。中性每皂苷2.喇次生諷苷的俱提取賽（酶解木法）次生仔苷的訂提取巡壽通常醋利用秩藥材倍中的良酶自漠行水疊解，燈脫去精葡萄素糖成耗次生膨苷后辯再進(jìn)瓜行提策取，梨具體得方法更：將藏藥材鬼粉末旬加等狠量水污拌勻舅濕潤(rùn)臉后，貧在3勒0～40武℃保評(píng)持6～12賀小時(shí)填進(jìn)行發(fā)酵徹酶解，然六后用詠乙酸集乙酯艇或乙聯(lián)醇按活上述虛原生概苷提膊取辦沸法進(jìn)栗行提透取和券純化暑。亦伯可先突提出喂原生秀的苷尚再進(jìn)暢行酶錄解，嚷酶解芳完全俯后再行用有連機(jī)溶牲劑提零取。3.沙強(qiáng)心欲苷的懲分離頸和純池化3.腫1重姨結(jié)晶閱法（忌對(duì)濃飾度較辯高組漏分）3.抬2逆受流分州溶法價(jià)（在擦兩相狹中分緣瑞配系醒數(shù)不驕同）3.肌3圈層析麗法對(duì)于該親脂齒性強(qiáng)城的強(qiáng)育心苷艱類，巾如次壞生苷弦可用鴉吸附捆層析肢法進(jìn)爪行分棵離。邀常用貸吸附蛙劑有魯硅膠武、氧臨化鋁域（中低性）攔，洗需脫劑睛為苯石:甲尚醇、垃氯仿須:甲殼醇等稿混合快溶劑蒼，由于奏強(qiáng)心偏苷尤薄其是架原生某苷一橫般極匹性較挺大，戴吸附號(hào)層析筒往往糊分離益效果躁不好慚，改癥用分配惱層析能得脹到較津好的席分離華效果腦。常用估的支守持劑物有硅破藻土黃、纖倘維素近，以榆甲酰業(yè)胺為戲固定繞相，施甲酰君胺飽芒和的績(jī)氯仿紋、苯洪或甲消酰胺翁飽和盛的氯彩仿:姨丙酮暈（4牙:1參）為另洗脫鈴劑，厲對(duì)極艇性較案強(qiáng)的銅苷分停離效杠果較男好。4.涼提取囑實(shí)例4.割1逐鈴蘭嗓毒苷炕的提顫取4.怨2略西地縮慧藍(lán)的往提取醫(yī)藥居用西疏地藍(lán)傘是毛花宰洋地政黃苷眾丙的紋去乙新?；曃铮酶褂诩敝胄院屠渎员庑牧Υ剿ソ呦?、心儀房顫蓄動(dòng)等斯。其能嶺溶于肝水、騎甲醇驕或乙辨醇，猾微溶粱于氯荒仿。⑴提獎(jiǎng)取總訴苷⑵分離啟苷丙粗總久苷中道所含寶毛花是洋地賣黃苷耐甲、剃乙、轟丙的盼苷元籍由于派羥基斷的數(shù)棒目和豆位置紀(jì)不同能，使曠得它付們的毅極性宗和溶困解度凱有差側(cè)異。繪極性茂大小孤順序勾為苷丙甜﹥婚苷垂乙選﹥苷膝甲⑶去宏乙酰做基敬氫氧小化鈣廣或碳父酸鉀核水捏解4.湖3社黃花獅夾竹夕桃繼續(xù)篩分離泊強(qiáng)心采靈（垂夾竹犧桃次夕生苷蕩混合基物）鋤成5次種單惜體，占可用驕柱色爸譜。櫻以中性拳氧化烘鋁作吸梯附劑陳，苯稠-氯召仿（塘1:鐘1、佛1:拴3、耳1:辱4）室、氯爺仿、和氯仿市-甲襲醇（遍99花.5耀:0腸.5食、9駐9:救1、雞98創(chuàng):2橡）、努甲醇渾依次倆洗脫朗，合真并相揉同組濕分，戚分別楚用甲格醇重凱結(jié)晶錫，一劇次得曬單乙饅酰黃手夾次陳苷乙舞、黃交夾次登苷乙伯、黃畝夾次誦苷甲型、黃死夾次紙苷丙徑、黃贈(zèng)夾次城苷丁獸。第六詢節(jié)粥強(qiáng)壞心苷肢的檢貌識(shí)1.賢理化餃檢識(shí)主要島利用民強(qiáng)心凳苷分識(shí)子結(jié)蓮構(gòu)中肢甾體匯母核西、不命飽和梨內(nèi)酯貍環(huán)、α-去杰氧糖癥的顏苗色反庫(kù)應(yīng)。街常用錯(cuò)李-抱布氏睛反應(yīng)攝、呫痛噸氫薯醇反跑應(yīng)、棒le察ga亮l反保應(yīng)（疤可區(qū)廢分甲嬌乙型螞）2.瘋色譜耕檢識(shí)2.只1紙贈(zèng)色譜⑴一般嘩對(duì)親逗脂性腹較強(qiáng)階的強(qiáng)呆心苷倒及苷驅(qū)元，多天將濾絡(luò)紙預(yù)瓜先以影甲酰串胺或冶丙二菠醇浸牽漬數(shù)辣分鐘膽后座澆固定后相，志以苯學(xué)或甲堅(jiān)苯（愉用甲莫酰胺您飽和愁）為餡移動(dòng)命相。北⑵若強(qiáng)翻心苷負(fù)親脂顧性較糠弱，可項(xiàng)改為晶極性偵較大門的溶梯劑，榴如二州甲苯娘和丁茶酮的播混合業(yè)液，懂或氯閉仿、芳苯和常乙醇罪的混抗合液咽，氯許仿-侵四氫孔呋喃止-甲膝酰胺舉（5煉0:槽50土:6灶.5饑）、倡丁酮忽-二看甲苯詞-甲盛酰胺梨（5撿0:窗50儀:4恢）等霜溶劑默系統(tǒng)民作流突動(dòng)相卻。⑶對(duì)親紫水型丙較強(qiáng)東的強(qiáng)洽心苷，宜焦用水隨浸透礎(chǔ)濾紙窗作固慕定相仔，以剩飽和籃的丁過(guò)酮或蹈乙醇墓-甲以苯-嬸水（籮4:予6:種1）鹽、氯仿兄-甲攻醇-昨水（蔬10蓋:2霧:5擺；1灶0:固4:夠5；亮10廉:8誼:5徐）作此移動(dòng)艱相，列展開(kāi)刃效果偶好。2.早2薄某層色病譜可分落為吸誘附薄躁層色掠譜和霸分配江薄層都色譜譽(yù)。⑴吸叼附色忙譜常用屠硅膠霉作吸載附劑客以吸氯仿增-甲增醇-辯冰乙尿酸（瀉85粥:1說(shuō)3:深2）怎、乙料酸乙始酯-復(fù)甲醇聚-水翻（8煌:5茅:5蔽）等魔系統(tǒng)藏作展橫開(kāi)劑旗。⑵分嘴配色朽譜對(duì)分悼離強(qiáng)靠心苷西的效抖果較園吸附祖薄層西更好猴，所摧得斑準(zhǔn)點(diǎn)集即中，沿承載探分離極的樣型品量慣較大扒。常用怎硅藻窗土、毯纖維萬(wàn)素作落支持撓劑，早以甲壘酰胺摸、二低甲基著甲酰沸胺、換乙二梨醇等鋼作固宴定相導(dǎo)，氯朱仿-羽丙酮芬（4冒:1岔）、井氯仿艇-正鈴丁醇描（1躺9:化1）英等溶浮劑系迎統(tǒng)作姐展開(kāi)慶劑，召分離謊極性蛙較強(qiáng)情的強(qiáng)反心苷租類化拜合物棟。顯色績(jī)劑：⑴背2%焦3幻玉,5相-二京硝基狂苯甲沃酸乙潮醇溶職液與賄2m梨ol膠/L熔氫氧陜化鉀距溶液則等體待積混犬合，聾噴后衫強(qiáng)心滴苷顯封紅色融，幾災(zāi)分鐘敘后退尋色。⑵川1%睡苦味多酸水蓮溶液莖與1道0%沿氫氧咐化鈉墾水溶茫液（玩95障:5蹤蝶）混肯合，禿噴后毯于9墾0～10交0℃詢烘4～5分蜂鐘，話強(qiáng)心該苷呈裹橙紅拘色。⑶前2%謝三氯棄化銻沾的氯的仿溶能液，傲噴后弓于1活00糟℃烘杰5分仆鐘，促各種云強(qiáng)心陸苷及膝苷元合顯不險(xiǎn)同的求顏色菊。波譜商特征1．頂紫外震光譜建UV主要猾是由分不飽天和內(nèi)葡酯環(huán)念引起飄的吸瘦收甲型秘苷—拾—2街20勒nm涌（λma漆x）乙型耕苷—身—2畝95悼~3鈔00聞nm娛（λma爹x）(二荒)拿紅外購(gòu)光譜由不墓飽和第內(nèi)酯禁環(huán)產(chǎn)恒生兩慢個(gè)吸炕收峰特征祖：(泰在1已80順0~角17賣00醫(yī)c到m-1皆產(chǎn)僚生兩前個(gè)羰腥基吸綠收峰配)強(qiáng)心朵苷在涂18鳳00絮~1枯70脈0c暗m-1產(chǎn)生稍特征預(yù)性兩導(dǎo)個(gè)羰忍基吸狡收峰螞,△αβ-γ珍內(nèi)酯扁(甲趕型)?！帷獌汕鄠€(gè)羰振基峰△αβ鍬,γ兩δ-δ營(yíng)內(nèi)酯盆(乙賄型)始峰位邊向低壞波數(shù)科移4黃0c遮m-1例如歉：3夾-乙剪酰毛絕花洋政地黃勉毒苷補(bǔ)元17恐38等c饅m-1（乙地酰羰杯基）任嚏根蛾草苷唇元17梁56脈c聲m-1（內(nèi)魚酯環(huán)虧正常用羰基耳吸收欲峰）術(shù)17此18飯c好m-117病83獻(xiàn)c尤m-1（內(nèi)央酯環(huán)汽非正宏常羰陜基吸引收）磚17紙40晃c浙m-1極性宜溶劑邪中減羅弱或冰消失△4爽0掠cm-1aβ甲型徒強(qiáng)心領(lǐng)苷狠乙型升強(qiáng)心侵苷五元悶不飽舍和內(nèi)摸酯環(huán)排六痰元不農(nóng)飽和龜內(nèi)酯考環(huán)△a誕β-感γ撈內(nèi)站酯寶△蛇aβ屑、γ界δ-末δ內(nèi)蛇酯UV扛λ截ma勝x矮22哭0n趴m幸(雀lg螞4桶.3宿4易)踢2麥95逮~甲3撥00允nm逆(筑l飄g童3.脊93旬)IR板高波歡數(shù)區(qū)職低波濤數(shù)區(qū)鐘△4播0錦cm-1用于弟甲型控與乙珠型強(qiáng)雙心苷涂的區(qū)音別aβ暮飽和蓄內(nèi)酯具環(huán)羰雞基吸飛收峰陵17民86草c避m-1aβ次不飽眠和內(nèi)刮酯環(huán)猾羰基拒吸收密峰1準(zhǔn)75疏6清cm-1aβγδ勁-不刮飽和輪內(nèi)酯薯環(huán)羰破基吸補(bǔ)收峰差17犯18倒c尖m-1羰基共軛程度增大擱，低波角數(shù)為釋正常區(qū)峰；割高波希數(shù)為齊非正測(cè)常峰（隨晶溶劑響性質(zhì)蒸改變雜而改獅變）（在議極性冰大的棗溶劑樣中，故吸收晶強(qiáng)度模減弱搬甚至幻玉消失泥）應(yīng)用香：①根據(jù)女IR臺(tái)可區(qū)更別甲泊型和將乙型荒強(qiáng)心捐苷②依非留正常組峰因啟溶劑怖的極森性增訴強(qiáng)而螞吸收消強(qiáng)度憑減弱跌甚至篇消失化的現(xiàn)除象，秀可指亮示不岡飽和哈內(nèi)酯掙環(huán)的鐵存在鑄。3.裂質(zhì)譜強(qiáng)心辰苷苷縣元質(zhì)巖譜裂辟解方泥式較殼多也六較復(fù)蹄雜，脹如羥護(hù)基脫庫(kù)水、驗(yàn)醛基咐脫C認(rèn)O、盡脫甲萄基、侍脫C17內(nèi)酯貿(mào)側(cè)鏈賄、雙走鍵逆民DA砌裂解恭等。甲型蛛苷元征——傅產(chǎn)生粘：m猾/z天11砌1、12但4、16底3、16歲4(內(nèi)腳酯和找D環(huán)辛)乙型減苷元功——閣產(chǎn)生稻：m抄/z簽10蛋9、12古3、13咱5、13瓜6(δ-內(nèi)酯日環(huán)的芽碎片暫)4.1H-穩(wěn)NM講R①苷元迅——δ1.勢(shì)00搏左右墊（二輕個(gè)叔購(gòu)甲基惕單峰當(dāng)——本C10、C13角甲號(hào)基峰陪）②C3-H想——δ3.隙90難左右計(jì)，為桌多峰③內(nèi)酯癥環(huán)中幟的質(zhì)傷子4.1H-轎NM侄R③內(nèi)酯并環(huán)中雅的質(zhì)魂子④因強(qiáng)專心苷疼（C21甾類湊）的孔C/膜D環(huán)鐘為順怠式(殺14β-H效)——仔18梨-M別e（當(dāng)?shù)蛨?chǎng)遙）姜1葡9-詳Me缺（稍胃高場(chǎng)歲）根據(jù)柔C1繳8、樂(lè)C1擱9-灑Me照位移值媽來(lái)判慌斷C/道D環(huán)的紐奉順?lè)吹A(chǔ)式:4.1H-淋NM售R5.13C-京NM泄R觀察暮信號(hào)疼——招烯碳球、羰沖基碳瓶、連珍氧碳灶、甲曬基碳販（數(shù)匹目）則、糖鈔端基獅碳等日信號(hào)領(lǐng)。與模許擬化晴合物化進(jìn)行愚比對(duì)件，用垮苷化釣位移購(gòu)規(guī)律砌及技舉術(shù)圖培譜進(jìn)字行碳甩歸屬穗。思考1.強(qiáng)心茄苷的閑基本昂母核數(shù)，結(jié)寄構(gòu)上廢有哪僑些主員要特蛾征，草它與懂一般甾體吳化合赤物有淹何不盤同？2.魄強(qiáng)心廢苷的長(zhǎng)結(jié)構(gòu)曬和生箏理活炊性的旅關(guān)系掛？3.哀如何存分離氏甾體程皂苷霧及強(qiáng)諸心苷把？4.強(qiáng)心繩苷的表主要次分類刑有哪看些？妨主要遲特點(diǎn)腸各是頓什么艙？5.強(qiáng)心延苷的漁溫和妥酸水得解和冬強(qiáng)烈腫酸水耳解有竊何不敘同？6.強(qiáng)心席苷的臨顏色蔑反應(yīng)與有哪汪幾類拼？各匪舉一只例。第三節(jié)慮甾念體皂集苷1.徹概念鹽和分屋布甾體槳皂苷瓦是一托類由螺諷甾烷邀類化印合物很與糖叨結(jié)合尿的寡糖苗苷，主星要分湊布在選薯蕷鈴科、靠百合崇科、耍玄參脈科、姓菝葜熄科、慎龍舌馬蘭科差等植宴物中依。早期榴甾體美皂苷蒜元被便用于途合成甾體戰(zhàn)避孕釣藥和壯激素畝類藥燥物，后元發(fā)現(xiàn)極還可冒防治也心腦摟血管幕疾病瀉、抗秧腫瘤膀、降嚼血糖午和免業(yè)疫調(diào)嫌節(jié)。心腦銅舒通昂為蒺它藜總供皂苷器制劑薯蕷摩皂苷地奧符心血魔康膠說(shuō)囊薤白戲皂苷熟可誘孔導(dǎo)家舒兔血倡小板擇凝集重樓明甾體燃皂苷增云經(jīng)南白識(shí)藥2.章甾體尋皂苷竹的化跌學(xué)結(jié)貧構(gòu)和分類甾體冰皂元駱的基克本骨架架：束螺甾腰烷的禮衍生傷物（仆27趟個(gè)碳俘）172022212527262416甾體持皂苷望的皂脆苷元?；竞夤羌芘軐儆诼葭藓送榈难芴锟?，依倉(cāng)照螺款甾烷斜結(jié)構(gòu)六中C25的構(gòu)臨型和扒環(huán)的睛環(huán)合焦?fàn)顟B(tài)慎，可壓將其商分為隙四種怖類型仍：甾體難皂苷螺甾吼烷醇喇型僑:惡2伶5L婚、2塊5S精（C25-甲基易直立旨a鍵兇、為蘆β型寄）異螺妨甾烷懸醇型蓬:疾2蔥5D非2怒5R汽(豎C25-甲瓶基刮平伏勞e鍵艘、為舒a型菊)變形典螺甾叔烷醇?xì)q型旺：F乏環(huán)變舅形為驕呋喃獻(xiàn)甾烷絮（五佩元含泄氧環(huán)孩）呋甾約烷型沈：習(xí)F環(huán)葉裂環(huán)敵,C26-O嘴H多盞與葡酸萄糖夸相連天成苷2022252.云1螺男甾烷騰醇類謎C25為S脆構(gòu)型2.枕2異旬螺甾夢(mèng)烷醇飾類桶C25為R帽構(gòu)型25螺甾降烷型頸皂苷異螺翻甾烷識(shí)型皂街苷2.獄3呋能甾烷錄醇類儉F環(huán)屈為開(kāi)雄鏈衍澡生物222726不具弄有皂話苷通塑性，旋無(wú)溶夢(mèng)血作摧用，薦無(wú)抗匪菌活免性。新潘率托洛盲苷元25薤白超皂苷2220（雙遇糖鏈訊苷）326Ｆ環(huán)血開(kāi)環(huán)槳的雙見(jiàn)糖鏈著皂苷寫，植禽物根戲莖經(jīng)蔑長(zhǎng)時(shí)覺(jué)間的訊貯存演，其扁主要濁的皂魯苷是糠薯蕷涉皂苷掛，而祝不再削是原圍薯蕷膝皂苷扛。F環(huán)典裂解訊的雙父糖鏈駛皂苷星產(chǎn)生沉的顯里色反脹應(yīng)：E試職劑—晝—鹽歲酸二豬甲氨漁基苯槍甲醛似試劑A試混劑—懷—茴漁香醛橡（A趁ni酬sa沿ld腔eh器yd要e）鏟試劑F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷黃色黃色A試劑E試劑F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元黃色A試劑不顯色E試劑F環(huán)旁裂解盤的雙名糖鏈炎皂苷趙不具露有某念些皂郊苷的喊通性聽(tīng)：①?zèng)]有本溶血幻玉作用②不能程與膽被甾醇漂形成抹復(fù)合勺物③沒(méi)有彼抗菌唯活性螺旋宿甾烷六衍生寸的單瘋糖鏈與皂苷配，則阻具有取明顯藏抗菌紙作用貿(mào)。如：浸原菝伏葜皂婆苷—噴—無(wú)蠻溶血外作用焰、不盯能與行膽甾鳳醇形歐成復(fù)合漢物、零無(wú)抗棵菌活擺性※焦呋甾塘烷醇符皂苷帆與螺戶甾烷福醇皂盆苷在理鍬化性哈質(zhì)與掘生理河活性孕上的嬸對(duì)照皂苷類型E試劑A試劑溶血作用與膽甾醇反應(yīng)抗菌活性呋甾烷醇紅色黃色無(wú)

不反應(yīng)無(wú)螺甾烷醇無(wú)黃色

有

形成復(fù)合物

有2.播4變?nèi)佬温堇@甾烷瘡醇類濟(jì)F環(huán)渠為五剩元四驗(yàn)氫呋井喃環(huán)判。22F272526①慢B/步C環(huán)柄、C烘/D么環(huán)均膚為反式；何A/雄B有艦兩種借稠合狼方式擇。②醒C22是螺碳慣原子,以螺縮做酮形式臣相連鋤。③漢C17位上圾側(cè)鏈舅為β喚-構(gòu)枕型，赤側(cè)鏈絞上有憂3個(gè)梳*C④甾旁體皂倍苷元也可同爸時(shí)擁際有多丸個(gè)羥洪基，白且C3羥基盲多為個(gè)β-灑取向逐。⑤甾哀體皂壩苷元駝可能吧含有飲雙鍵班和羰阿基，妖一般飄羰基肝處于副C12位，濫雙鍵州處在盲C5-C6間。天然厚甾體矩皂苷歸元的英結(jié)構(gòu)袖共性菝葜醋皂苷蔽元（勇S-偷構(gòu)型疾或L顛-）1720212223242526271626αββ2216262717202125EF24異菝清葜皂枕苷元雪（R扯-構(gòu)躍型或盡D-余）2727α25251722薯蕷禾皂苷回元?jiǎng)β檗I皂苷咱元25Δ5墳-2夾0β童F，灶22勿αF慘，2靜5α攀F-壯螺甾衫烯-淺3β鞭-醇3β躬-羥住基煙-2靠0βF,2列2αF,2米5衰βF-螺軌旋甾芒-1慨2-胳酮新潘結(jié)托洛寺苷元25薤白貨皂苷22203263、咽甾體查皂苷漁的理拾化性嘩質(zhì)1、費(fèi)性狀皂苷積大多坊為無(wú)祖色或墳乳白立色無(wú)拔定形鳳粉末遲（低身聚糖笨苷，桑極性大，昌分子攻量大秘）皂苷幟元（爆極性振?。T大多宵有完瓶好結(jié)趕晶。皂苷撲多數(shù)瓜具有君苦而耐辛辣氧味，傲對(duì)粘質(zhì)膜有盾強(qiáng)烈丈刺激扇性，冠尤其答鼻粘膜碗，易盾引起諒噴嚏凱。閉皂靠苷大莊多具若引濕名性。2、回溶解市性皂苷從（低耽聚糖絹苷，拾極性景大）站易于省水、盟熱甲馳醇、鳥(niǎo)乙醇第、含傭水丁醇患，絮難于憤丙酮監(jiān)、乙簡(jiǎn)醚次生溫皂苷虜（極煤性降習(xí)低）叔易于理醇、思丙酮捎、乙傘酸乙貞酯皂苷毀元（負(fù)極性波?。┚胍子诓鞘筒棵?、詢乙醚程、苯羨、氯缸仿，榜難于水皂苷丙的助秋溶作攝用（評(píng)表面歸活性路劑作辯用）倒，可暈以增斜加其簡(jiǎn)他成乓分在水射中的劍溶解尿度。3．討與膽診甾醇眾的沉益淀反訂應(yīng)皂苷救與甾筋醇（牛多為精膽甾償醇）葵形成炎的分飽子復(fù)喪合物石沉淀飲反應(yīng)謝。生鬧成的蹤蝶分子振復(fù)合貝物沉淀用乙熱醚回火流提濃取時(shí)孕，膽總甾醇賣可溶嘩于乙黑醚，慰皂苷丟不溶營(yíng)。甾鍋體皂倉(cāng)苷與燥膽甾玻醇形既成沉疏淀的撈溶度鏈積小森，因響此，站可種用于我甾體筆皂苷耽的分渡離純芝化。4．碰發(fā)泡揮性皂苷算的表迅面活帽性劑瞇作用扣，挖其水帽溶液銳在劇塔烈振秋搖時(shí)測(cè)，可孫以產(chǎn)搭生大祥量、胃持久陷的泡過(guò)沫，棵而且坐不因右加熱僵而消欄失。5．裕溶血匯性皂苷冰有使卵紅細(xì)紡胞破雜裂的炸作用取。溶眉血能愚力的護(hù)大小縱用溶固血指王數(shù)表詠示。鉗溶血姻指數(shù)糟是指曠皂苷袍對(duì)同裕一動(dòng)凱物來(lái)架源的冰紅細(xì)狐胞稀毀懸浮叨液，剖在同制一等及滲條碑件、控緩沖朝條件抖及恒推溫下布造成鉤完全本溶血倡的最卻低濃粒度。犁原因納在于兩皂苷健對(duì)膽紫甾醇民有強(qiáng)婦的親光和力然，可誰(shuí)形成洲分子遭復(fù)合巡壽物，午作用殿于紅驢細(xì)胞于表面錘的類孤脂質(zhì)叨而破簽壞血箭細(xì)胞覺(jué)，表山現(xiàn)強(qiáng)洽的溶炮血作成用。槍同時(shí)溝，與寺膽甾賤醇的委沉淀鄉(xiāng)豐作用鍬可用過(guò)于解憶除皂者苷的姨溶血慮作用欺。6．裙與金亦屬鹽清類的原沉淀仁反應(yīng)三萜團(tuán)皂苷扎可被棋中性悠鹽如現(xiàn)醋酸謊鉛沉島淀，名甾體登皂苷嘆可被漁堿式忠鹽或雹堿，刊如堿鞋式醋雀酸鉛騎、氫鴿氧化盜鋇等洪沉淀仇。7．顯使色反掛應(yīng)在無(wú)無(wú)水條資件下阻，遇詞某些漠酸可斑產(chǎn)生匙與三佩萜皂甲苷相定類似備的顯掠色反囑應(yīng)。①L-掌B（斬醋酐窮-濃天硫酸悔）反心應(yīng)：甾體息皂苷→顏色恩變化梁中出胸現(xiàn)綠估色三萜卵皂苷→產(chǎn)生歡紅色性（無(wú)嶼綠色燃）②三氯茂醋酸銅反應(yīng)錦：甾鈴體皂訓(xùn)苷→加熱宴至6市0℃→煙顯色三萜嚇皂苷→加熱緣瑞至1稿00℃→混顯色4.站甾體亭皂苷注的提頸取與負(fù)分離方法放基本恭與三茄萜皂什苷相春似，冤只是忽甾體伶皂苷儲(chǔ)一般局不含軌?mèng)然N，呈析中性險(xiǎn)，親濃水性心相對(duì)宗較弱虧。薯蕷檔皂苷撞元的招分離注方法①賣膽甾哪醇沉逼淀法般分離分：粗薯辜蕷皂優(yōu)苷元→溶于虜乙醇→飽和弓膽甾滋醇水跨溶液→沉淀散完全→過(guò)濾→水洗知、乙級(jí)醇洗概、乙脊醚洗鬼沉淀→乙醚揭回流紗提取→殘留社物（錦即較跟純薯劍蕷皂遲苷元鵲）。②巴色譜摸分離夠法吸附煉劑夕——誓硅經(jīng)膠；洗脫漲劑淋——?jiǎng)?lì)不巨同比帆例的氯仿債：甲貫醇：鉛水薯蕷蒼皂苷股元提藍(lán)取薤白材干燥她鱗莖追（3低6K旺g）5、甾爹體皂寨苷的愧檢識(shí)1.仍皂民苷的鴨化學(xué)慈檢識(shí)臟—糖顏嘩色反能應(yīng)試劑伸類型腫鑒別嚷特點(diǎn)家鑒波別意收義醋酐夸-濃紗硫酸惡反應(yīng)濟(jì)甾體捉皂苷敵黃販紅紫抄藍(lán)三萜反皂苷?qǐng)鲎顨w后顯宜綠色用于吩兩類皂苷畫的區(qū)彩別五氯供化銻腔反應(yīng)塑（6摩0~內(nèi)70℃加熱喚）藍(lán)死、灰斃藍(lán)、灰紫濫色悼可女在濾帆紙上旦進(jìn)行三氯展醋酸豆反應(yīng)甾體躲皂苷加熱羞60浸℃顯掘色三萜腦皂苷加熱獅10睬0身℃城顯色可在逃濾紙些上進(jìn)偽行用于帝兩類油皂苷座的區(qū)達(dá)別氯仿晃濃硫館酸反評(píng)應(yīng)配硫穩(wěn)酸層懼--社-紅建或藍(lán)役色，棗氯仿層-孫--般綠色蝴熒光鹽酸攔-對(duì)熱二甲酬氨基掌苯甲連醛（E節(jié)hr笨li槐ch覺(jué)試劑彩，簡(jiǎn)浮稱壤E試考劑）螺甾賠烷類不顯歪色呋甾另烷類