高中化學(xué)競(jìng)賽精品專(zhuān)題課件醇醚無(wú)憂資源

高中化學(xué)競(jìng)賽精品專(zhuān)題課件醇醚無(wú)憂資源第一頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二一、醇1、醇的定義：分子里含有跟鏈烴基結(jié)合著的羥基（-OH）的化合物叫醇。表示為：R—OH2、分類(lèi)：（一）概述第二頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二根據(jù)烴基飽和情況分飽和醇CH3-CH2-OH不飽和醇CH2=CH-CH2-OH根據(jù)羥基所連烴基的不同分根據(jù)分子中羥基的數(shù)目不同分多元醇第三頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二3.醇的命名（1）普通命名法：由與羥基相連的烴基決定。在“醇”前面加上烴基的名稱，“基”字可省去。CH3OH甲醇CH3CH2OH乙醇CH3CHCH3OH異丙醇第四頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二3.系統(tǒng)命名法

⑴選擇帶有羥基的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈；稱X醇⑵從離羥基最近的一端編號(hào)；號(hào)碼用阿拉伯?dāng)?shù)字表明羥基的位置。⑶支鏈作為取代基，寫(xiě)在前面。如：C-C-C-C-OHOHC-C-C-C-CCC-C-COH

1-丁醇2-丁醇2-甲基-2-丙醇第五頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（4）不飽和醇命名時(shí)應(yīng)選擇包括連有羥基和含不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)的碳鏈做主鏈，從靠近羥基的一端開(kāi)始編號(hào)。（5）命名芳香醇時(shí)，可將芳基作為取代基加以命名。5-氯-2甲基-3-己醇2，6-二甲基-3，5-二乙基-4-庚醇第六頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（6）多元醇的命名應(yīng)選擇包括連有盡可能多的羥基的碳鏈做主鏈，依羥基的數(shù)目稱二醇、三醇等，并在名稱前面標(biāo)上羥基的位次。因羥基是連在不同的碳原子上，所以當(dāng)羥基數(shù)目與主鏈的碳原子數(shù)目相同時(shí)，可不標(biāo)明羥基的位次.4、飽和一元醇通式：

CnH2n+1OH或CnH2n+2O

第七頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（二）醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1、醇的結(jié)構(gòu)（以乙醇為例）（1）醇的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是羥基中氧采取SP3雜化,因氧原子的電負(fù)性比較大,所以,C-O鍵和O-H鍵的電子對(duì)偏向O原子，都是極性鍵。都容易斷裂，這對(duì)醇的性質(zhì)有較大影響。（2）從構(gòu)型看：O原子還有兩對(duì)未共享的電子對(duì)分別占據(jù)其它兩個(gè)SP3雜化軌道.由于兩對(duì)未共享的電子對(duì)之間的斥力,使得∠C-O-H小于109.5°。這和H2O很相似。第八頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二如：

OORHHH

醇水所以具有與水的某些相似的化學(xué)性質(zhì)，如：可以與活潑金屬反應(yīng)，放出氫氣?！ぁぁぁぁぁぁぁぃ?）烴基R-是斥電子基團(tuán)，想想醇與活潑金屬反應(yīng)的劇烈程度。（4）R—是疏水基團(tuán)（即親油基團(tuán)），而—OH是親水基團(tuán)（即疏油基團(tuán)），想想為什么乙醇既可以溶解于水又可以溶解于有機(jī)溶劑？而烴基越大，疏水性增強(qiáng)親水性減弱，所以在水中的溶解性越差，而在有機(jī)溶劑中的溶解性越好。（5）醇與水相同也可以形成分子間的氫鍵。想想為什么？疏水基團(tuán)親水基團(tuán)第九頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二2、醇的物理性質(zhì)

低級(jí)醇是易揮發(fā)的液體，較高級(jí)的醇為粘稠的液體，高于12個(gè)碳原子的醇在室溫下為蠟狀固體。

低分子量的醇，其沸點(diǎn)比分子量相近的烷烴高得多。這是因?yàn)榇挤肿娱g因氫鍵而相互締合的緣故。但高級(jí)醇的物理性質(zhì)與烴比較接近。飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)目的增加而上升，碳原子數(shù)目相同的醇，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。（1）狀態(tài)（3）沸點(diǎn)

低級(jí)醇具有酒香味和辛辣味，乙二醇和甘油有甜味。高級(jí)醇一般無(wú)臭無(wú)味。（2）氣味:第十頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二

低級(jí)醇能與水混溶，隨分子量的增加溶解度降低。這是由于低級(jí)醇分子與水分子之間形成氫鍵。但隨著醇分子中碳鏈的增長(zhǎng)，烴基的斥電子能力增大，使O—H鍵的極性降低，醇中羥基與水形成氫鍵的能力下降；另一方面羥基越大疏水性增強(qiáng)。

低級(jí)醇可與氯化鈣、氯化鎂等形成結(jié)晶醇化合物，因此醇類(lèi)不能用氯化鈣等作干燥劑除去水分.（4）水溶性（5）形成結(jié)晶醇第十一頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二3、化學(xué)性質(zhì)

醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時(shí)也受到烴基的一定影響,從化學(xué)鍵來(lái)看,反應(yīng)的部位有C—OH、O—H、和C—H.第十二頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（1）與活潑金屬的反應(yīng)

由于氫氧鍵是極性鍵，它具有一定的解離出氫質(zhì)子的能力,因此醇與水類(lèi)似，可與活潑的金屬鉀、鈉等作用，生成醇鈉或醇鉀,同時(shí)放出氫氣。各種不同結(jié)構(gòu)的醇與金屬鈉反應(yīng)的速率不同。甲醇>伯醇>仲醇>叔醇想想為什么？第十三頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二

醇分子中的烴基是斥電子基團(tuán)，醇分子中電離出氫離子的程度比水分子中小得多，所以，當(dāng)醇與金屬鈉作用時(shí)，比水與金屬鈉作用緩慢得多，

我們也可以這么講：醇的酸性比水小。因此反應(yīng)所得到的醇鈉可水解得到原來(lái)的醇。醇鈉的化學(xué)性質(zhì)活潑，它是強(qiáng)堿。反應(yīng)如下。想一想，醇鈉與NaOH的堿性哪個(gè)強(qiáng)？

其它活潑的金屬，例如鎂、鋁等也可與醇作用生成醇鎂和醇鋁。異丙醇鋁和叔丁醇鋁在有機(jī)合成上有重要的應(yīng)用.第十四頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（2）與氫鹵酸反應(yīng)醇與氫鹵酸作用生成鹵代烴和水，這是制備鹵代烴的重要方法。

（1）該反應(yīng)是鹵代烴水解的逆向反應(yīng)，所需要的條件，一般是濃硫酸，想想，反應(yīng)條件在這反應(yīng)中起了什么作用？[討論]

（2）實(shí)際反應(yīng)不是用HX（通常濃硫酸、NaBr、醇）共熱。想想為什么？

（3）反應(yīng)中濃硫酸的作用是什么？第十五頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二

不同結(jié)構(gòu)的醇與氫鹵酸反應(yīng)速率不同,可用于區(qū)別伯、仲、叔醇。所用的試劑為無(wú)水氯化鋅和濃鹽酸配成的溶液,

稱為盧卡斯（Lucas）試劑。

盧卡斯試劑只適用于鑒別含6個(gè)碳以下的伯、仲、叔醇異構(gòu)體，因高級(jí)一元醇也不溶于盧卡斯試劑.醇的反應(yīng)活性:芐醇,烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH5-10分鐘渾濁第十六頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（3）酯化反應(yīng)

酸和醇脫水生成酯的反應(yīng)叫酯化反應(yīng)。

醇與無(wú)機(jī)含氧酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脫去水分子而生成無(wú)機(jī)酸酯。如：醇與有機(jī)酸作用，生成有機(jī)酸酯(羧酸酯)。

CH3COOH+HOCH2CH3CH3COOCH2CH3+H2OH2SO4（濃）△如：乙酸乙酸乙酯第十七頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二酯化反應(yīng)實(shí)質(zhì)：酸脫羥基，醇脫羥基上的氫原子。CH3COH+H18OC2H5濃H2SO4=OCH3C18OC2H5+H2O=O[討論]（4）脫水反應(yīng)

醇與濃硫酸混合在一起，隨著反應(yīng)溫度的不同，有兩種脫水方式.在相對(duì)高溫下，可分子內(nèi)脫水生成烯烴；在相對(duì)低溫下也可分子間脫水生成醚。第十八頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二如：在140℃二個(gè)乙醇分子間脫水生成乙醚。反應(yīng)式：①分子間脫水——取代反應(yīng)②分子內(nèi)脫水——消除反應(yīng)在170℃時(shí)乙醇分子內(nèi)脫水生成乙烯。乙醚[討論]（1）醇脫水反應(yīng)活性：

叔醇>仲醇>伯醇

（2）醇分子內(nèi)脫水消除反應(yīng)也遵守扎依采夫（Sayzeff）規(guī)則。如：CH3-CH–CH-CH3CH3-C=CH-CH3+H2OCH3OHCH3

主產(chǎn)物濃硫酸100℃第十九頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二又如：第二十頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（5）醇的氧化反應(yīng)①乙醇的燃燒②醇的催化氧化：例如乙醇C—C—HHHHHO—H兩個(gè)H脫去與O結(jié)合成水2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2OCu或Ag△C2H5OH(l)+O2(g)→CO2(g)+H2O(l)+1367kJ乙醇燃燒火焰呈淡蘭色條件：加熱，Cu或Ag作催化劑乙醛點(diǎn)燃第二十一頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二2Cu+O2===2CuO實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：銅絲在火焰上由紅色→黑色接觸乙醇蒸汽或插入乙醇溶液銅絲由黑色→紅色C2H5OH+CuO

CH3CHO+H2O+Cu乙醛刺激性氣味液體銅絲在實(shí)驗(yàn)中作催化劑

2C2H5OH+O2

2CH3CHO+2H2OCu總反應(yīng)式：

（1）有機(jī)反應(yīng)中,在分子中加氧或去氫的過(guò)程都稱為氧化;加氫或去氧的過(guò)程稱為還原。我們也可以從化合價(jià)（或氧化數(shù)）的變化來(lái)認(rèn)識(shí)。[討論]第二十二頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二

（2）醇分子中由于羥基的影響，使得α-氫較活潑，容易發(fā)生氧化反應(yīng)。伯醇和仲醇由于有α-氫存在分別被氧化生成醛或酮，而叔醇沒(méi)有α-氫不發(fā)生此反應(yīng)。如：丙酮第二十三頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二③與氧化劑的反應(yīng)

醇分子中的伯醇和仲醇由于有α-氫存在，也容易被許多氧化劑氧化，而叔醇沒(méi)有α-氫不易被氧化(在劇烈條件下可發(fā)生復(fù)雜的氧化反應(yīng))。常用的氧化劑為重鉻酸鉀或高錳酸鉀等酸性溶液。不同類(lèi)型的醇得到不同的氧化產(chǎn)物。（1）伯醇首先被氧化成醛，醛可繼續(xù)被氧化生成羧酸。

如：由于醛很容易被氧化，所以反應(yīng)一般直接生成羧酸。第二十四頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二

此反應(yīng)可用于檢查乙醇的含量，當(dāng)司機(jī)酒后駕車(chē)時(shí)，在100ml血液中乙醇含有超過(guò)80mg（最大允許量）時(shí)，呼出的氣體所含的乙醇即可使儀器得出正反應(yīng)結(jié)果。仲醇氧化生成酮，酮較穩(wěn)定，不易被氧化。如：叔醇分子中羥基所連碳上沒(méi)有氫，一般反應(yīng)條件下不被氧化.

第二十五頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（6）鄰位多羥基醇與新制Cu(OH)2的特殊反應(yīng)

實(shí)驗(yàn)室常用新制的Cu(OH)2來(lái)鑒別鄰位多羥基醇。

甘油酮絳蘭色(深紫蘭色)第二十六頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二小結(jié)1、醇發(fā)生反應(yīng)的主要部位:5.氧化反應(yīng)1.與活潑金屬反應(yīng)2.鹵代烴的生成4.脫水反應(yīng)3.酯化反應(yīng)2、醇發(fā)生消去反應(yīng)和催化氧化的條件：消去反應(yīng)：相鄰碳上要有H氧化反應(yīng)：與-OH相連的C上要有H第二十七頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二1、乙醇與鈉反應(yīng)時(shí)在何處斷鍵？（）C—C—O—HHHHHH①②④③2、乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)在何處斷鍵？（）A：①B：②C：③D：④AA：①④B：①③C：②④D：④C討論：乙醇發(fā)生催化氧化時(shí)在何處斷鍵？（）B第二十八頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二

3、

CH3—C—CH—CH3CH3CH3

OH⑴上述醇能否被氧化?如能，寫(xiě)出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式⑵能否發(fā)生消去反應(yīng)？寫(xiě)出消去反應(yīng)產(chǎn)物的名稱。5、試用氯乙烷和必要的無(wú)機(jī)試劑制取1，4-二氧六環(huán)

（），寫(xiě)出有關(guān)方程式？

4、A、B、C三種醇分別與足量金屬鈉的反應(yīng)，在相同條件下產(chǎn)生相同體積的H2，耗醇的物質(zhì)的量之比為2:3:6，則三種醇中OH數(shù)目之比為()A.3:2:1B.3:1:2C.2:1:3D.2:6:3A第二十九頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二4、醇的制法

（1）烯烴的水合——工業(yè)酒精的主要來(lái)源

醇可以從烯烴與濃硫酸作用生成硫酸酯，再經(jīng)水解制得。（2）鹵代烴水解

（3）**醛、酮的還原乙烯也可以在磷酸作用下與水加成直接制得乙醇。CH2=CH2+H2OCH3CH2OH磷酸第三十頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二（4）**格氏試劑合成（5）食用乙醇通過(guò)糧食的發(fā)酵來(lái)制取2C2H5OH+2CO2↑(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6淀粉葡萄糖淀粉水解酶酒化酶第三十一頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二甲醇（木精）：CH3OH，最初由木材干餾分離得到而得名。無(wú)色有毒，少量可使眼睛失明，飲多可致死。乙二醇（俗稱甘醇）：

HO-CH2-CH2-OH丙三醇（俗稱甘油）：CH2—OHCH

—OHCH2—OH（三）介紹幾種重要的醇工業(yè)生產(chǎn)：CO+2H2CH3OH

催化劑350~400℃，300atm乙醇（俗稱酒精）：

CH3CH2OH，是很重要的有機(jī)溶劑、醫(yī)用消毒劑、食用香料和佐料解腥味、也是清潔燃料等。

苯甲醇又稱芐醇：為無(wú)色液體。苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐性能，用于配制注射劑可減輕疼痛.第三十二頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二乙二醇、丙三醇的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途名稱結(jié)構(gòu)顏色味道狀態(tài)（常溫）溶解性（水）用途乙二醇CH2OHCH2OH無(wú)色甜味粘稠狀液體易溶抗凍劑?；ぴ?制造的確良的原料)。丙三醇CH2OHCH-OHCH2OH無(wú)色甜味粘稠狀液體互溶有吸性濕抗凍劑。吸濕性作護(hù)膚品。制硝化甘油。牙膏、鞋油、油墨等的潤(rùn)濕、防霉。甜食品添加劑。第三十三頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二討論題3、如何用乙醇和必要的無(wú)機(jī)試劑制取乙二醇：？寫(xiě)出有關(guān)方程式？第三十四頁(yè)，共三十九頁(yè)，編輯于2023年，星期二4、有CH3OH和CH3CH2OH的混合物，在一定條件下脫水反應(yīng)，可能生成物質(zhì)的種類(lèi)有()A.2種B.3種C.4種D.5種C6、分子式為C5H12O，其分子中含有:-CH3兩個(gè),兩個(gè)-CH2-，一個(gè)-CH-，一個(gè)-OH它的可能結(jié)構(gòu)可能有

A.2種B.3種C.4種D.5種C

（）5、試分析后判斷，下列醇不能發(fā)生消去反應(yīng)的是（）不能發(fā)生催化氧化的是（）CH3CH3-C-CH2OHCH3A