第二章 化學(xué)反應(yīng)的一般原理

第二章化學(xué)反應(yīng)的一般原理第一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四Δn(N2)/molΔn(H2)/molΔn(NH3)/mol/mol0000

--1

-1-321

-2-642第二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.1.2系統(tǒng)和環(huán)境1、系統(tǒng)和環(huán)境被劃作研究對象的這一部分物體稱為系統(tǒng)。而系統(tǒng)之外，與其密切相關(guān)的部分稱為環(huán)境。

隔離系統(tǒng)：系統(tǒng)與環(huán)境之間無物質(zhì)、能量交換。

敞開系統(tǒng)：系統(tǒng)與環(huán)境之間有物質(zhì)、能量交換。

封閉系統(tǒng)：系統(tǒng)與環(huán)境之間只有能量交換，無物質(zhì)交換。定義分類第三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.1.3狀態(tài)及狀態(tài)函數(shù)1、狀態(tài)是體系的總性質(zhì)a.由壓力、溫度、體積和物質(zhì)的量等物理量所確定下來的體系存在的形式稱為體系的狀態(tài)；b.確定體系狀態(tài)的物理量稱為狀態(tài)函數(shù)；c.狀態(tài)函數(shù)的特點：狀態(tài)函數(shù)只與體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與變化的過程無關(guān)。如P、V、T、n。第四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四P3=303.9kPaT3=473KV3=0.845m3P1=101.3kPaT1=373KV1=2m3P1=202.6kPaT1=373KV1=1m3

（I）加壓（II）加壓、升溫（Ⅲ）減壓、降溫始態(tài)終態(tài)

圖2-1理想氣體兩種不同變化過程第五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.1.4過程與途徑1、狀態(tài)變化的經(jīng)過稱為過程

(恒溫、恒壓、恒容、絕熱過程）；2、完成過程的具體步驟稱為途徑；3、狀態(tài)1→狀態(tài)2：途徑不同，狀態(tài)函數(shù)改變量相同；4、狀態(tài)一定時，狀態(tài)函數(shù)有一個相應(yīng)的確定值。始終態(tài)一定時，狀態(tài)函數(shù)的改變量就只有一個唯一數(shù)值。5、等壓過程：

壓力恒定不變ΔP=0；等容過程：ΔV=0；等溫過程：ΔT=0第六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四298K，101.3kPa298K，506.5kPa375K，101.3kPa375K，506.5kPa恒溫過程途徑(II)恒壓過程途徑(I)恒溫過程(I)恒壓過程(II)實際過程圖2-2實際過程與完成過程的不同途徑第七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.1.5熱和功1、熱：系統(tǒng)與環(huán)境之間因溫度不同而交換或傳遞的能量稱為熱；

表示為Q。系統(tǒng)從環(huán)境吸熱時，Q為正值；

系統(tǒng)向環(huán)境放熱時，Q為負(fù)值。

2、功：除了熱之外，其它被傳遞的能量叫做功

表示為W。環(huán)境對系統(tǒng)做功時，W為正值；

系統(tǒng)對環(huán)境做功時，W為負(fù)值。

問題：熱和功是否為狀態(tài)函數(shù)？規(guī)定規(guī)定第八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四體積功：W=-PΔV單位：J、kJ熱和功不是狀態(tài)函數(shù)，不取決于過程的始態(tài)、終態(tài)，而與途徑有關(guān)。

2.1.6熱力學(xué)能(內(nèi)能)和熱力學(xué)第一定律1、熱力學(xué)能體系內(nèi)部一切能量的總和稱為體系的熱力學(xué)能(U)包括分子運動的動能，分子間的位能以及分子、原子內(nèi)部所蘊藏的能量。問題：U是否為狀態(tài)函數(shù)？ΔU呢？第九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四＊U：①絕對值無法確定；②體系狀態(tài)發(fā)生改變時，體系和環(huán)境有能量交換，有熱和功的傳遞，因此可確定體系

熱力學(xué)能的變化值。△U：可確定。

●廣度性質(zhì)，具有加和性，與物質(zhì)的量成正比；●體系與環(huán)境之間能量交換的方式；●熱和功的符號規(guī)定。第十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、熱力學(xué)第一定律

Q、W

狀態(tài)（I）狀態(tài)（II）

U1U2U2=U1+Q+W熱力學(xué)第一定律數(shù)學(xué)表達式：

ΔU=U2–U1=Q+W

●熱力學(xué)第一定律：

能量具有不同的形式，它們之間可以相互轉(zhuǎn)化，而且在轉(zhuǎn)化過程中能量的總值不變。第十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四Q與W的正負(fù)號體系從環(huán)境吸熱Q?。w系向環(huán)境放熱Q取-環(huán)境對體系做功W取+體系對環(huán)境做功W取-第十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例:

某封閉體系在某一過程中從環(huán)境中吸收了50kJ的熱量，對環(huán)境做了30kJ的功，則體系在過程中熱力學(xué)能變?yōu)椋害體系=（+50kJ）+（-30kJ）=20kJ體系熱力學(xué)能凈增為20kJ；問題：Δ

U環(huán)境=？第十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.2熱化學(xué)

化學(xué)熱力學(xué)的研究對象1、研究對象（1）宏觀過程的能量變化；（2）化學(xué)反應(yīng)的方向與限度的規(guī)律。2、局限（1）不能告訴我們反應(yīng)進行的快慢（反應(yīng)速率）；（2）不能說明反應(yīng)歷程。第十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.2.1化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)(QP

Qv)、焓(H

)1、反應(yīng)熱（化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)）

在化學(xué)反應(yīng)過程中，當(dāng)生成物的溫度與反應(yīng)物的溫度相同，等壓條件下反應(yīng)過程中體系只做體積功而不做其它有用功時，化學(xué)反應(yīng)中吸收或放出的熱量稱為化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)。

第十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、恒容反應(yīng)熱（QV）

若體系在變化過程中，體積始終保持不變（ΔV=0），則體系不做體積功，即W=0；這個過程放出的熱量為QV

根據(jù)熱力學(xué)第一定律，

QV=ΔU

說明：在等容過程中，體系吸收的熱量QV（右下標(biāo)V,表示恒容過程）全部用來增加體系的熱力學(xué)能。第十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四3、恒壓反應(yīng)熱（Qp）

若體系在變化過程中，壓力始終保持不變，其反應(yīng)熱QP（右下標(biāo)p表示恒壓過程）

QP=ΔU-W

∵W=-PΔV=-p（V2

–V1）∴

QP=ΔU+pΔV=U2–U1+p(V2

–V1)=（U2+pV2）-（U1+pV1）

QP=H即:在恒壓過程中，體系吸收的熱量QP用于增加體系的焓。

第十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四4、焓（H）

由熱力學(xué)第一定律：ΔU=Q+W體系對外作功：W=-PΔV=-p（V2–V1）ΔU=QP+W=QP–p（V2–V1）U2–U1=QP–p（V2–V1）QP=（U2+pV2）-（U1+pV1）令H＝U＋pV

H：新的函數(shù)-------焓

則Qp=H2–H1=H（H稱為焓變）問題：

H是狀態(tài)函數(shù)還是非狀態(tài)函數(shù)？

H呢？第十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四5、ΔH的物理意義在封閉體系中，在恒壓及不做其它功的條件下，過程吸收或放出的熱全部用來增加或減少體系的焓。ΔH表示

ΔH=ΔU+pΔV

焓(H):是狀態(tài)函數(shù)，恒壓反應(yīng)熱就是體系的焓變。第十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四6、Qp與Qv之間的關(guān)系●

Qp=H

=U+pV=Qv+nRT●對液態(tài)和固態(tài)反應(yīng)，Qp

≈Qv,H≈U●對于有氣體參加的反應(yīng)，

V

≠0,Qp≠Q(mào)v●

ΔH

+

體系從環(huán)境吸收熱量，吸熱反應(yīng)；●

ΔH

-

體系向環(huán)境放出熱量，放熱反應(yīng)。7、適用條件封閉體系，恒溫恒壓條件，不做有用功。

第二十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例：用彈式量熱計測得298K時，燃燒1mol正庚烷的恒容反應(yīng)熱為-4807.12kJmol-1,求其Qp值。解：C7H16(l)+11O2(g)7CO2(g)+8H2O(l)n=7-11=-4

Qp=Qv+nRT

=-4807.12+(-4)8.314298/1000=-4817.03kJmol-1

R=8.314JK-1mol-1

=8.314Pam3K-1mol-1=8.314kPaLK-1mol-1第二十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例:

在101.3kPa條件下，373K時，反應(yīng)2H2(g)+O2(g)2H2O(g)的恒壓反應(yīng)熱是-483.7kJ·mol–1，求生成1molH2O（g）反應(yīng)時的恒壓反應(yīng)熱QP及恒容反應(yīng)熱QV

。解：①由于H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)∵反應(yīng)在恒壓條件下進行，∴Qp=ΔH=1/2(-483.7)=-241.9kJ·mol–1第二十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四②求QVH2(g)+1/2O2(g)H2O(g)的期間體物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)ΣυB(Δn)=-0.5∴pΔV=ΣυBRT=-0.58.314373=-1.55kJ·mol–1∵

Qp=Qv+nRT

∴

Qv

=Qp–nRT

=-241.9–(-1.55)=-240.35kJ·mol–1第二十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.2.2蓋斯定律1、蓋斯定律

1840年，G.H.Hess(瑞士科學(xué)家）不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成，這個過程的熱效應(yīng)是相同的，即總反應(yīng)的熱效應(yīng)等于各步反應(yīng)的熱效應(yīng)之和。第二十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、應(yīng)用條件

注意：①某化學(xué)反應(yīng)是在恒壓（或恒容）下一步完成的，在分步完成時，各分步也要在恒壓（或恒容）下進行；②要消去某同一物質(zhì)時，不僅要求物質(zhì)的種類相同，其物質(zhì)的聚集狀態(tài)也相同。第二十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例：求反應(yīng)C(石墨)＋1/2O2(g)CO(g)的反應(yīng)熱？始態(tài)C(石墨)＋O2(g)終態(tài)CO2(g)

CO(g)+1/2O2

已知：C(石墨)＋O2(g)CO2(g)

（1）rHm

1

=-393.5kJ·mol-1CO(g)＋1/2O2(g)CO2(g)

（2）rHm2

=-283.0kJ·mol-1則（1）-（2）得：C(石墨)＋1/2O2(g)CO(g)的rHm1

為：rHm

＝rHm1

-rHm2

＝-110.5kJ·mol-1

第二十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四內(nèi)能、焓的絕對值無法得到。如何求一個化學(xué)反應(yīng)的焓變？根據(jù)蓋斯定律有：rHm＝rHm1

＋rHm2C(石墨)＋O2(g)CO2(g)rHmC(石墨)＋1/2O2(g)CO(g)rHm1令最穩(wěn)定單質(zhì)的絕對焓為零，即H(C)=H(O2)=0,則rHm

＝fHm,CO2(g)

rHm1

＝fHm,CO(g)反應(yīng)CO(g)＋1/2O2(g)CO2(g)的焓變rHm2為：

rHm2

＝fHm,CO2(g)-fHm,CO(g)第二十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

H2(g)+1/2O2(g)H2O(l)，可以兩種不同途徑進行rH

H2(g)+1/2O2(g)H2O(l)

rH=-285.8kJmol-1

H1

H2

H4

H32H(g)+O(g)H2O(g)

顯然，rH=H1+H2

+H3+H4

=-285.8kJmol-1第二十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例：

已知Sn(s)+Cl2(g)=SnCl2(s)

rHm=349.8kJmol-1SnCl2(s)+Cl2(g)=SnCl4(l)

rHm

=195.4kJmol-1試求:Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(l)的反應(yīng)熱rHm解：Sn(s)+Cl2(g)=SnCl2(s)rH1

(1)SnCl2(s)+Cl2(g)=SnCl4(l)rH2

(2)(1)+(2)得Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(l)rHm∴rHm=rH1+rH2

=349.8

+(195.4)=545.2kJmol-1第二十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.2.3反應(yīng)焓變的計算1、物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)()

：在溫度T及標(biāo)準(zhǔn)壓力pθ（pθ

＝100KPa）下的狀態(tài)。(1)表示反應(yīng)物或生成物都是氣體時，各物質(zhì)分壓為1105Pa；(2)反應(yīng)及生成物都是溶液狀態(tài)時，各物質(zhì)的濃度1molkg-1（近似1molL-1）;(3)

固體和液體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)則指處于標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純物質(zhì)。

第三十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、摩爾反應(yīng)焓變rHm與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變rHmθ（1）摩爾反應(yīng)焓變rHm單位：J.mol-1或KJ.mol-1（2）標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變rHmθ

處于溫度T標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是的摩爾反應(yīng)焓變。T為反應(yīng)的熱力學(xué)溫度。

第三十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四3、熱化學(xué)方程式

表示化學(xué)反應(yīng)與其熱效應(yīng)關(guān)系的化學(xué)方程式叫做熱化學(xué)方程式。

2H2（g）+O2（g）2H2O（g）

rHm(298)=-483.6kJmol-1

r:reaction，rHm表示反應(yīng)的焓變

m：表示反應(yīng)進度變化為1mol

：熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)第三十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四※書寫熱化學(xué)方程式：●

注明反應(yīng)的溫度和壓強條件●注明反應(yīng)物與生成物的聚集狀態(tài)，

g-氣態(tài)；l-液態(tài)；s-固態(tài)●rHm

值與反應(yīng)方程式的寫法有關(guān)，如2H2(g)+O2(g)=2H2O(g),rHm

=-483.6kJ·mol-12H2(g)+O2(g)=2H2O(l),rHm

=-571.68kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g),rHm

=-241.8kJ·mol-1H2O(g)=H2(g)+1/2O2(g),rHm

=241.8kJ·mol-1第三十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四●不同計量系數(shù)的同一反應(yīng)，其摩爾反應(yīng)熱不同

H2（g）+1/2O2（g）＝H2O（g）

rHm(298)=-241.8kJmol-12H2（g）+O2（g）＝2H2O（g）

rHm(298)=-483.6kJmol-1

●正逆反應(yīng)的反應(yīng)熱效應(yīng)數(shù)值相等，符號相反

2H2（g）+O2（g）＝2H2O（g）

rHm(298)=-483.6kJmol-12H2O（g）＝2H2（g）+O2（g）

rHm(298)=+483.6kJmol-1第三十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四4、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓fHm

在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，在某一確定溫度下，由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)時的等壓熱效應(yīng)。

fHm表示，簡稱該溫度下的生成焓

H2(g,105Pa)+1/2O2(g,105Pa)H2O(l)rHm(298)=-285.8kJmol-1

fHm(298）=-285.8kJmol-1第三十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)生成焓同一物質(zhì)不同聚集態(tài)下，標(biāo)準(zhǔn)生成焓數(shù)值不同;

fHm（H2O，g）=-241.8kJmol-1fHm（H2O，l）=-285.8kJmol-1(2)只有最穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱才是零；

fHm（C，石墨）=0kJmol-1

fHm（C，金剛石）=1.9kJmol-1(3)附錄中數(shù)據(jù)是在298.15K下的數(shù)據(jù);(4)同一物質(zhì)在不同溫度下有不同的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱。第三十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四5、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓cHm1mol有機物在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下完全燃燒所放出的熱量。

6、標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計算（1）利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓一般地，對于反應(yīng)：aA+bBcC+dDrHm

＝fHm,(生成物)-fHm,(反應(yīng)物)＝cfHm,c+dfHm,d-

afHm,a-bfHm,b（2）利用蓋斯定律第三十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例1:計算CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)反應(yīng)的熱效應(yīng)解：CaCO3(s)＝CaO(s)+CO2(g)查表:fHm/kJmol-1-1206.9-635.6-393.5∴rHm=[(-635.6)+(-393.5)–(-1206.9)]=177kJmol-1吸熱反應(yīng)。例2:計算3C2H2(g)＝C6H6(g)反應(yīng)的熱效應(yīng)。解：3C2H2(g)＝C6H6(g)查表：fHm/kJmol-122783

∴rHm=83–3×227=–598kJmol-1這一反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)熱為–598kJmol-1。第三十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例：已知（1）Fe2O3(s)＋3CO(g)＝2Fe(s)＋3CO2(g)（2）3Fe2O3(s)＋CO(g)＝2Fe3O4(s)＋CO2(g)（3）Fe3O4(s)＋CO(g)＝3FeO(s)＋CO2(g)

計算如下反應(yīng)的（4）FeO(s)＋CO(g)＝Fe(s)＋CO2(g)第三十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四解：第四十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.3化學(xué)反應(yīng)的方向與限度2.3.1化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性1、自發(fā)過程不憑借外力就能發(fā)生的過程稱為自發(fā)過程。2、自發(fā)反應(yīng)不憑借外力就能發(fā)生的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。第四十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四3、從熱效應(yīng)考察自發(fā)性（1）放熱反應(yīng)在室溫和常壓下是自發(fā)的體系能量下降；例：Na(s)+H2O(l)NaOH(aq)+1/2H2(g)

rHm=-184kJmol-1CH4(g)+2O2

CO2(g)+2H2O(g)

rHm=-802kJmol-1（2）也有一些吸熱過程是自發(fā)的。NH4Cl固體溶解于水，吸熱、自發(fā)。

第四十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四4、從混亂度考察自發(fā)性a.氯化銨溶入水中后成為自由移動的陰、陽離子。b.冰熔化體系變得不規(guī)則，無序。

結(jié)論：影響自發(fā)性的兩種因素（1）能量變化，體系趨向最低能量；（2）混亂度變化，體系趨向最高混亂度。第四十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.3.2熵1、熵(S)

可以看作是體系混亂度(或無序度)的量度。熵是狀態(tài)函數(shù)，體系越混亂，熵值越大。2、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵

（1）熱力學(xué)第三定律：對于純物質(zhì)的晶體，在熱力學(xué)零度時，熵為零。

（2）標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵（Sm）在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下1mol物質(zhì)的熵值。

單位：J·mol-1·K－1第四十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四（3）標(biāo)準(zhǔn)熵的大小規(guī)律

a.對于同一物質(zhì)而言，氣態(tài)熵大于液態(tài)熵，液態(tài)熵大于固態(tài)熵

Sm(g)>Sm(l)>Sm

(s)例：H2O:S

298，

H2O

(g)>S

298，

H2O

(l)188.7J·mol-1·K-169.96J·mol-1·K-1

b.由于相同原子組成的分子中，分子中原子數(shù)目越多，熵值越大；

Sm

O2

(g)<Sm

O3

(g)

Sm

NO

(g)<S

m

NO2

(g)<S

m

N2O4

(g)

Sm

CHCH(g)<Sm

CH2=CH2

(g)<Sm

CH3-CH3

(g)

c.相同元素的原子組成的分子中，分子量越大熵值越大

Sm

CH3Cl(g)<Sm

CH2Cl2

(g)<Sm

CHCl3(g)第四十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

d.同一類物質(zhì)，摩爾質(zhì)量越大，結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，熵值越大Sm

CuSO4(s)<Sm

CuSO4·H2O(s)<

Sm

CuSO4·3H2O(s)<Sm

CuSO4·5H2O(s)

Sm

I2(g)>

Sm

Br2

(g)>Sm

Cl2(g)>Sm

F2(g)

e.固體或液體溶于水時，熵值增大，氣體溶于水時，熵值減少

NaCl(s)Na++Cl-

HCl(g)H++Cl-H2OH2O第四十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

f.同一物質(zhì)，存在不同異構(gòu)體時，分子構(gòu)型復(fù)雜的熵值大。

Sm

C2H5OH>Sm

CH3－O－CH3

g.同一物質(zhì)，溫度越高熵值越大；同一氣態(tài)物質(zhì)，溫度相同時，壓力越低熵值越大。

3、熵變熱力學(xué)證明，在恒溫可逆過程中，體系吸收或放出的熱量Qr與體系的熵變S之間有以下關(guān)系：S＝Qr/T,因此S又叫熱溫熵。

Qr：恒溫可逆過程中體系所吸收的熱。第四十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四4、反應(yīng)熵變的計算公式

一般地，對于反應(yīng)：aA+bBcC+dDrSm

＝S(生成物)-S(反應(yīng)物)＝cSc+dSd-aSa-bSb第四十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四解：由于反應(yīng)3H2(g)+N2(g)2NH3(g)是氣體分子數(shù)目減少的反應(yīng)，rSm應(yīng)是負(fù)值：3H2(g)+N2(g)2NH3(g)Sm/JK-1mol-1130.5191.5192.5∴rSm=192.52（130.53+191.5）=198.0JK-1mol-1

例：試估算反應(yīng)3H2(g)+2N2(g)2NH3(g)的rSm的正負(fù)，并用計算加以驗證。第四十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四解：NH4Cl(s)NH4+(aq)+Cl(aq)由于固體溶于水是熵增加的過程,因此反應(yīng)的

rSm>0,為正值。查表：NH4Cl(s)NH4+Cl(aq)

Sm/JK-1mol-194.6113.455.2∴rSm=113.4+55.294.6=74.0JK-1mol-1H2O(l)

例：試估計氯化銨溶于水反應(yīng)的rS正負(fù)，并查表計算反應(yīng)熵變rSm。第五十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四規(guī)律：①凡反應(yīng)過程中氣體計量系數(shù)增加的反應(yīng)，反應(yīng)S>0②凡反應(yīng)過程中氣體計量系數(shù)減少的反應(yīng)，反應(yīng)的S<0③凡反應(yīng)過程中氣體計量系數(shù)不變的反應(yīng)，反應(yīng)的S=0④沒有氣體參加的反應(yīng)，反應(yīng)中物質(zhì)總計量系數(shù)增加的反應(yīng)S>0；反應(yīng)中物質(zhì)計量系數(shù)減少的反應(yīng)，反應(yīng)的

S<0第五十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.3.3化學(xué)反應(yīng)方向的判斷1876年美國科學(xué)家Gibbs證明在等溫等壓下，如果一個反應(yīng)能被用來作功，則該反應(yīng)是自發(fā)的，反之為非自發(fā)。第五十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四1、吉布斯自由能

G＝H–TS

G為狀態(tài)函數(shù)2、吉布斯-赫姆霍茲方程

G=HTSG(T)=HTS

計算恒溫恒壓條件下，任何過程的自由能變G熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，恒溫過程的自由能變的計算G(T)

第五十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四在恒溫恒壓下，

G

可用來判斷過程的自發(fā)性。

G<0自發(fā)

G>0

不可能自發(fā)

G＝0處于平衡狀態(tài)注意：用來判斷反應(yīng)自發(fā)性的是G而不是G。G只有在以下兩情況下，才可用來判斷反應(yīng)自發(fā)性。（1）反應(yīng)正好在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下進行。（2）反應(yīng)雖不在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下進行，但反應(yīng)G的絕對值很大（如大于40kJmol-1

）。

第五十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.3.4標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能fGm

在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，由處于穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)生成1mol純物質(zhì)時，反應(yīng)的自由能變化為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能。用fGm表示單位：kJ·mol-1

規(guī)定在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下：

穩(wěn)定單質(zhì)的生成吉布斯自由能

fGm=0

第五十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四1、化學(xué)反應(yīng)中過程吉布斯自由能變rGm的計算

aA+bB＝cC+dD過程吉布斯自由能變rGm為：rGm=[fG298(生成物)][fG298(反應(yīng)物)]＝cfGm,c+dfGm,d-

afGm,a-bfGm,bfG

、fGm的單位為kJmol-1第五十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四由G=H-TS可見第五十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四G，H，S都隨溫度、壓力而變化rHm(T)、

rSm(T)可以用298K的數(shù)據(jù)代替溫度(T)時的rHm、rSm，但rGm(T)

隨溫度變化很大問題：在什么條件下可用？rG(T)≈rH(298)

TrS(298)（無相變條件）第五十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、熱力學(xué)函數(shù)的計算及初步應(yīng)用（1）幾個熱力學(xué)函數(shù)

①熱力學(xué)能U②焓H③熵S④吉布斯自由能G（2）計算及應(yīng)用①熱力學(xué)第一定律U=Q+W注意：Q、W的正負(fù)號第五十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

②等容條件下的反應(yīng)熱：QV=U

③等壓條件下的反應(yīng)熱：QP=H

H=U+PVQP=QV+PV=QV+nRT④蓋斯定律及其應(yīng)用

⑤過程自發(fā)性判據(jù)

G與rG標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下：用rGm>0或rGm<0非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下：用rG>0或rG<0

G(T)=H

TS，G(T)=HTS第六十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四⑥求算反應(yīng)逆轉(zhuǎn)的溫度298K時rGm

的計算方法：rGm

＝rHm-298rSmrGm

＝fGm(生成物)-fGm(反應(yīng)物)TK時rGm

的計算方法：rGm

＝rHm-TrSm第六十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例1：討論溫度對下列反應(yīng)的方向性影響解：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)fHm

/kJ·mol-1-1206.9-635.1-393.5Sm

/J·mol-1K-192.939.7213.6fGm

/kJ·mol-1-1128.8-604.2-394.4298K時：rGm

＝－394.4-604.2+1128.8=130.2kJ·mol-1

298K時非自發(fā)rHm

=178.3kJ·mol-1,rSm

=164.4J·mol-1K-1

該反應(yīng)在高溫下自發(fā)，反應(yīng)的溫度為：rGm

＝rHm

-TrSm

0TrHm

/rSm

=178.3103/164.4=1111K第六十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例2：下列反應(yīng)可否用于“固氮”？如可能的話，溫度如何控制？(1)2N2(g)+O2(g)2N2O(g)(2)N2(g)+O2(g)2NO(g)(3)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)解：(1)2N2(g)+O2(g)2N2O(g)fHm

/kJ·mol-100

81.6Sm

/J·mol-1K-1191.5205.0

220.0rHm

=163.2kJ·mol-1,rSm

=-148.0J·mol-1K-1

該反應(yīng)在任何溫度下均非自發(fā)第六十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四(2)N2(g)+O2(g)2NO(g)fHm

/kJ·mol-10090.4Sm

/J·mol-1K-1191.5205.0210.6rHm

=180.8kJ·mol-1,

rSm

=24.7J·mol-1K-1

自發(fā)反應(yīng)的溫度為：rGm

＝rHm-TrSm

0TrHm/rSm

=180.8103/24.7=7320K因此該反應(yīng)只有在放電的發(fā)動機點火的情況下才可發(fā)生。第六十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四(3)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)fHm/kJ·mol-1

00-46.2Sm/J·mol-1K-1191.5130.6192.5rHm=-92.4kJ·mol-1,

rSm=-198.3J·mol-1K-1

自發(fā)反應(yīng)的溫度為：

rGm

＝rHm-TrSm0-92.4103+T198.30

T

466K但合成氨反應(yīng)是在高溫（773K）和高壓（5107）下反應(yīng)。第六十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例3：試用fGm

數(shù)據(jù)判斷下列化合物的相對穩(wěn)定性：

HF(g),HCl(g),HBr(g),HI(g)解：HF(g)HCl(g)HBrHI(g)

fGm

/kJ·mol-1-273.2-95.3-53.4-11.7H2+F2=2HFfGm越負(fù)越穩(wěn)定，故穩(wěn)定性次序為：HF(g)>HCl(g)>HBr(g)>HI(g)第六十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2.4.1可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡1、可逆反應(yīng)

在同一條件下，既能向正反應(yīng)方向進行，也能向逆反應(yīng)方向進行的反應(yīng)稱為可逆反應(yīng)。將純無色N2O4氣體氣體通入溫度為373K

且體積為1L的真空容器中，片刻后出現(xiàn)紅棕色，這是NO2生成的標(biāo)志，最后容器內(nèi)氣體顏色深度不變，容器內(nèi)已處于平衡狀態(tài)。2.4化學(xué)平衡第六十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四N2O4(無色)?2NO2(紅棕色)此體系中各物質(zhì)之間的定量關(guān)系如下：原始濃度平衡濃度

NO2

0.000

0.120

N2O4

0.100

0.040隨著反應(yīng)的進行，反應(yīng)物N2O4的濃度不斷降低，正反應(yīng)速度逐漸減慢；產(chǎn)物NO2的濃度不斷增大，逆反應(yīng)速度逐漸加快。經(jīng)過一段時間，正反應(yīng)速度和逆反應(yīng)速度相等了，N2O4和NO2的濃度不再變化，這時建立了化學(xué)平衡。正逆反應(yīng)速度相等時體系所處的狀態(tài)稱為化學(xué)平衡。化學(xué)平衡是一種“動態(tài)平衡”。2、化學(xué)平衡第六十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四反應(yīng)速度v時間tｖ正ｖ逆ｖ正=ｖ逆化學(xué)平衡第六十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四化學(xué)平衡狀態(tài)有以下幾個重要特點：

（1）只有在恒溫下，封閉體系中進行的可逆反應(yīng)才能建立化學(xué)平衡，這是建立平衡的前提；（2）正、逆反應(yīng)速度相等是平衡建立的條件；（3）達到平衡時各物質(zhì)的濃度都不再隨時間改變，這是建立平衡的標(biāo)志；（4）化學(xué)平衡是有條件的平衡，當(dāng)外界條件改變時，正、逆反應(yīng)速度要發(fā)生變化，原平衡受到破壞，直到建立新的動態(tài)平衡；（5）可逆反應(yīng)可從左自右達到平衡狀態(tài)，也可從右向左達到平衡狀態(tài)。第七十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

2.4.2平衡常數(shù)1、實驗平衡常數(shù)（

Kc或Kp

）

對于反應(yīng):aA+bB?dD+eE在一定溫度下達到平衡時，反應(yīng)物和產(chǎn)物的平衡濃度有如下關(guān)系。(此推導(dǎo)在物理化學(xué)中講)c(D)dc(E)e/[c(A)ac(B)b]=Kc

Kc稱為實驗平衡常數(shù)可表示為：在一定溫度下，某個可逆反應(yīng)達到平衡時、產(chǎn)物濃度系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積之比是一個常數(shù)。這個關(guān)系稱為化學(xué)平衡定律。此式開始也是由實驗得出的，后來也可以用理論來證明。(物理化學(xué)中才講)第七十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例1:合成氨的反應(yīng)N2+3H2?2NH3在某溫度下各物質(zhì)的濃度平衡是:c(N2)=3mol·L-1,c(H2)=9mol·L-1,c(NH3)=4mol·L-1求該反應(yīng)的平衡常數(shù)和N2、H2的初始濃度。解：①求實驗平衡常數(shù)Kc

Kc=c(NH3)2/[c(N2)c(H2)3]=16/(3×93)=7.32×10-3②求N2、H2的初始濃度。

N2+3H2?

2NH3反應(yīng)1摩爾N2同時需3molH2生成2molNH3

N2

+

3H2

?

2NH3

平衡3mol·L-1

9mol·L-1

4mol·L-1初始(3+2)

(9+6)

0即：5

15

0答:Kc=7.32×10-3,初始c(N2)、c(H2)分別為5、15mol·L-1。第七十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、書寫實驗平衡常數(shù)關(guān)系式的規(guī)則（1）如果反應(yīng)中有固體和純液體參加，它們的濃度不應(yīng)寫在平衡關(guān)系式中，因為它們的濃度是固定不變的，化學(xué)平衡關(guān)系式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度。如：CaCO3(s)?

CaO(s)+CO2(g)Kc=c(CO2)CO2(g)+H2(g)?

CO(g)+H2O(l)Kc=c(CO)/[c(CO2)c(H2)]（2）稀溶液中進行的反應(yīng)，如有水參加，水的濃度也不必寫在平衡關(guān)系式中，如：Cr2O72-+H2O?

2CrO42-+2H+Kc=c(CrO42-)2c(H+)2/c(Cr2O72-)第七十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四（3）非水溶液中的反應(yīng)，如有水生成或有水參加反應(yīng)，此時水的濃度不可視為常數(shù)，必須表示在平衡關(guān)系式中。如乙醇和醋酸的液相反應(yīng)C2H5OH+CH3COOH?CH3COOC2H5+H2OKc=c(CH3COOC2H5)c(H2O)/[c(C2H5OH)c(CH3COOH)]（4）同一化學(xué)反應(yīng)，可以用不同的化學(xué)反應(yīng)式來表示，每個化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)關(guān)系式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。第七十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

例：373K時N2O4和NO2的平衡體系。N2O4(g)?

2NO2(g) Kc=c(NO2)2/c(N2O4)2N2O4(g)?4NO2(g) Kc=c(NO2)4/c(N2O4)22NO2(g)?

N2O4(g) Kc=c(N2O4)/c(NO2)2即K12=K2=1/K32所以平衡常數(shù)必須與反應(yīng)方程式相互對應(yīng)。（5）對于氣體反應(yīng)，寫平衡常數(shù)關(guān)系式時，除可以用平衡時的(物質(zhì)的量)濃度表示外，也可以用平衡時各氣體的分壓來表示。如：N2+3H2?

2NH3可寫出兩個平衡常數(shù)關(guān)系式Kc=c(NH3)2/[c(N2)c(H2)3] Kp=p2(NH3)/[p(N2)p3(H2)]

p(NH3)、p(N2)、p(H2)為平衡時各氣體的分壓力。第七十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四同一化學(xué)反應(yīng)，Kc和Kp的關(guān)系可作如下推導(dǎo)aA+bB?dD+eE由狀態(tài)方程：PV=nRT，所以P=濃度×RT

PA=c(A)×RT、PB=c(B)×RT、

PD=c(D)×RT、PE=c(E)×RT

Kp=pdDpeE/(paApbB)

={c(D)dc(E)e/[c(A)ac(B)b]}×(RT)n

n=(d+e)－(a+b)即：反應(yīng)方程式中，反應(yīng)前后計量系數(shù)之差值。

Kp=Kc(RT)n當(dāng)n=0時：Kp=Kc第七十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四3、實驗平衡常數(shù)的單位

濃度的單位為mol·L-1∴Kc的單位為(mol·L-1)n；壓強的單位為Pa或atm∴Kp的單位為Pan或atmn；當(dāng)n=0時：Kp、Kc無量綱。一般情況下使用實驗平衡常數(shù)不注明單位，其條件為(濃度用mol·L-1，分壓力用atm為單位時)但當(dāng)分壓用Pa或kPa等其它單位時則需要注明實驗平衡常數(shù)的單位。如：將atmn換算為Pan即：

atmn×(1.01×105Pa/atm)n。第七十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四如：N2+3H2?

2NH3分壓用atm

Kp=1.66×10-4atm-2分壓用Pa

Kp=1.66×10-4atm-2×(1.01×105Pa)2

=1.62×10-14Pa-2另外Kc與Kp之間換算時、還必須注意R的取值和單位要與壓強、濃度單位相一致。分壓單位為atm時R應(yīng)取0.082atm·L·mol-1·K-1，分壓的單位為Pa時R應(yīng)取8314.3Pa·L·mol-1·K-1第七十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例：已知反應(yīng)N2(g)+3H2(g)?

2NH3(g)

673K時Kc=0.507求Kp解：由Kp=Kc(RT)n

Kp=0.507(mol·L-1)-2(8314.3Pa·L·mol-1·K-1·673K)-2

=1.62×10-14Pa-2答：Kp為1.62×10-14Pa-2第七十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四4、實驗平衡常數(shù)的意義

（1）實驗平衡常數(shù)的數(shù)值大小可以判斷反應(yīng)進行的程度，估計反應(yīng)的可能性。因為平衡狀態(tài)是反應(yīng)進行的最大限度。如：N2(g)+O2(g)?

2NO(g)Kc=1×10-30(298K)這意味著298K時，N2和O2基本上沒有進行反應(yīng)，反之NO分解的逆反應(yīng)在該溫度下將幾乎完全進行，平衡時NO實際上全部分解為N2和O2。第八十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四另外還有兩點必須指出：①實驗平衡常數(shù)數(shù)值的大小，只能大致告訴我們一個可逆反應(yīng)的正向反應(yīng)所進行的最大程度，并不能預(yù)示反應(yīng)達到平衡所需要的時間。如：2SO2(g)+O2?2SO3(g)

298K時Kp很大，但由于速度太慢，常溫時，幾乎不發(fā)生反應(yīng)。②實驗平衡常數(shù)數(shù)值極小的反應(yīng)，說明正反應(yīng)在該條件下不可能進行，如:N2+O2?

2NO

Kc=10-30(298K)所以常溫下用此反應(yīng)固定氮氣是不可能的。因此沒有必要在該條件下進行實驗，以免浪費人力物力。或者改變條件使反應(yīng)在新的條件下進行比較好一些。第八十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四（2）實驗平衡常數(shù)表達式表明在一定溫度條件下達成平衡的條件。

一個化學(xué)反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài)，它的標(biāo)志就是各物質(zhì)的濃度將不隨時間改變，而且產(chǎn)物濃度系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積之比是一個常數(shù)。如:aA+bB?

dD+eE只有當(dāng)：[c(D)dc(E)e]/[c(A)ac(B)b]=Kc時，體系才處于平衡狀態(tài)。我們可以改變各組分的濃度來改變平衡點，但在一定溫度下經(jīng)驗平衡常數(shù)不會改變。如果(cDdcEe)/(cAacBb)≠Kc說明這個體系未達到平衡狀態(tài)，此時可能有兩種情況：第八十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四①(cDdcEe)/(cAacBb)<Kc則反應(yīng)正向進行。②(cDdcEe)/(cAacBb)>Kc則反應(yīng)逆向進行。可見只要知道一定溫度下，某一反應(yīng)的平衡常數(shù)，并且知道反應(yīng)物及產(chǎn)物的濃度，就能判斷該反應(yīng)是平衡狀態(tài)還是向某一方向進行。通常我們把(cDdcEe)/(cAacBb)=Qc，稱為濃度商。

∴Qc<Kc正向反應(yīng)自發(fā)進行∴Qc=Kc反應(yīng)達到平衡狀態(tài)(即反應(yīng)進行達到最大限度)；∴Qc>Kc逆向反應(yīng)自發(fā)進行。如果是氣相反應(yīng)可用

QP=(PDdPEe)/(PAaPBb)分壓商來表示第八十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四5、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)（K

）bB＋dDeE+fF（1）氣體反應(yīng)（2）溶液反應(yīng)?第八十四頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四6、實驗平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的區(qū)別標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K

是量綱為1的量，而實驗平衡常數(shù)有量綱的。（除＝0）兩者數(shù)值一般不等。氣體反應(yīng)K

與Kp數(shù)值不等（除＝0）；溶液反應(yīng)K

與Kc數(shù)值相同。第八十五頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四7、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的求算方法（1）利用公式查表可知298K時，從而求出298K時反應(yīng)的K

。其他溫度T時K

的求法：求出。

第八十六頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四（3）利用多重平衡規(guī)則（所有平衡常數(shù)必須在同一個溫度）

如果某個反應(yīng)可以表示為兩個或多個反應(yīng)相加（或相減）得到，則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于各分步反應(yīng)平衡常數(shù)之積（或商）。這個關(guān)系稱為多重平衡規(guī)則。（2）利用公式

第八十七頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四如：已知973K時下述反應(yīng)：

SO2(g)+0.5O2(g)?SO3(g)

K1=20 NO2(g)?NO(g)+0.5O2

K2=0.012求反應(yīng)：SO2(g)+NO2(g)?SO3(g)+NO(g)的Kc

解：由多重平衡規(guī)則：

Kc=K1·K2=20×0.012=0.24注：①所有平衡常數(shù)必須在同一溫度下，因為K隨溫度而變化；②如果反應(yīng)3=反應(yīng)2-反應(yīng)1則K3=K2/K1。第八十八頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四平衡轉(zhuǎn)化率是指平衡時已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與轉(zhuǎn)化前該反應(yīng)物的量之比。如：CO+H2O?

H2+CO2此反應(yīng)在773K時平衡常數(shù)Kc=9，如反應(yīng)開始時C(H2O)=C(CO)=0.020mol·L-1求CO的轉(zhuǎn)化率。

CO+

H2O?H2+CO

初始濃度0.02

0.02

0

0

平衡濃度0.02-x0.02-x

x

x

Kc=[x/(0.02-x)]2=9

x/(0.02-x)=3∴x=0.015mol·L-1轉(zhuǎn)化率=(0.015/0.020)×100％=75％8、化學(xué)反應(yīng)的限度第八十九頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四

2.4.3標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變1、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變Q：反應(yīng)商；Qc：濃度商；Qp：壓力商化學(xué)平衡時標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)變之間的關(guān)系第九十頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、化學(xué)反應(yīng)等溫式第九十一頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四1、化學(xué)平衡移動因為條件改變，舊的平衡被破壞，引起混合物中各物質(zhì)百分含量隨之改變，從而達到新平衡狀態(tài)的過程叫做化學(xué)平衡的移動。2.4.4影響化學(xué)平衡的因素——平衡移動原理第九十二頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四2、濃度對化學(xué)平衡的影響(1)在其它條件不變的情況下，增加反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度，化學(xué)平衡向著正反應(yīng)方向移動；增加生成物的濃度或減少反應(yīng)物的濃度，化學(xué)平衡向著逆反應(yīng)方向移動。(2)結(jié)論

在可逆反應(yīng)中，為了盡可能利用某一反應(yīng)物，經(jīng)常用過量的另一種物質(zhì)和它作用。不斷將生成物從反應(yīng)體系中分離出來，則平衡將不斷向生成產(chǎn)物的方向移動。第九十三頁，共一百二十八頁，編輯于2023年，星期四例：反應(yīng)：CO+H2O?H2+CO2在773K時平衡常數(shù)Kc=9如反應(yīng)開始時c(H2O)=0.080mol·L-