載體在農(nóng)藥固體制劑中的應(yīng)用-凌世海

載體在農(nóng)藥固體制劑中的應(yīng)用與發(fā)展

凌世海安徽省國家農(nóng)藥劑型工程技術(shù)中心，合肥

據(jù)統(tǒng)計，目前我國登記生產(chǎn)的農(nóng)藥制劑(不包括一個制劑有效成分含量相同重復(fù)登記的品種)有6000種左右，歸屬52種劑型。從型態(tài)上區(qū)分可分固體劑型和液體劑型。固體劑型有可濕性粉劑、粉劑、母粉、粒劑、大粒劑、細(xì)粒劑、微粒劑、粉粒劑、水面飄浮粒劑、水分散粒劑、泡騰片劑、泡騰粒劑、水分散片劑、可溶性粉劑、可溶性粒劑、可溶性片劑、可濕粉種衣劑、干粉種衣劑、干拌種劑、煙劑、熏蒸片劑、熏蒸劑、毒鉺、石硫合劑、防霉防蛀片（球）劑、除草地膜、性誘長效誘芯等20多種劑型。這些固體劑型組成中，除了原藥、助劑外，都有不同用量的載體或填料。吸附性能強的硅藻土、凹凸棒土、膨潤土、白炭黑等一般用以制造高濃度粉劑、可濕性粉劑或顆粒劑基質(zhì)，通常稱之為載體(carriers)。具有低的或中等吸附能力的滑石、葉蠟石、黏土（如高嶺土、陶土等）一類物質(zhì)一般用以制造低濃度粉劑，稱為稀釋劑(diluents)或填料(filler)。無論是“載體”或“填料”都是為了荷載或稀釋農(nóng)藥的惰性成分，使農(nóng)藥制劑具有流動性、分散性和方便使用。為簡便起見，本文統(tǒng)稱為載體。載體主要用于農(nóng)藥固體制劑中。在這20多種固體劑型中可濕性粉劑、粒劑(包含大粒劑、細(xì)粒劑、微粒劑、粉粒劑、水分散粒劑、可溶性粒劑、水面飄浮粒劑)、粉劑(含母粉、可溶性粉劑)和片劑(含水分散片劑、泡騰片劑、可溶性片劑)約占90%。應(yīng)用最多的是可濕性粉劑。近年來每年都要召開幾次農(nóng)藥劑型加工技術(shù)研討會并出版了論文專集，所傳遞的信息大多集中在環(huán)境友好型劑型、高效助劑和綠色溶劑，很少述及農(nóng)藥載體。筆者特撰寫此文，闡述載體對固體制劑的質(zhì)量和能耗的影響、載體的種類、農(nóng)藥固體制劑中應(yīng)用的載體和我國載體工業(yè)發(fā)展的思考。望能借以拋磚引玉，引起業(yè)內(nèi)人士的關(guān)注，促進(jìn)我國農(nóng)藥載體工業(yè)的發(fā)展。

1載體對固體制劑的質(zhì)量和能耗的影響

以實例說明不同的載體對可濕性粉劑、水分散粒劑的懸浮率、臺時產(chǎn)量（即每臺粉碎機(jī)每小時的產(chǎn)量，噸／臺·時，臺時產(chǎn)量高能耗低，反之，能耗高）、粉劑、可濕性粉劑等固體制劑的貯存穩(wěn)定性的影響?！錾鲜兰o(jì)60年代初我國可濕性粉劑大噸位品種只有六六六可濕性粉劑。當(dāng)時生產(chǎn)的6%六六六可濕性粉劑的懸浮率和臺時產(chǎn)量以江蘇鎮(zhèn)江、無錫農(nóng)藥廠和湖南農(nóng)藥廠最高，居全國先進(jìn)行列。安徽合肥農(nóng)藥廠粉劑車間引進(jìn)鎮(zhèn)江農(nóng)藥廠的設(shè)備和配方，生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量和能耗都能達(dá)到鎮(zhèn)江農(nóng)藥廠產(chǎn)品的水平，但將該廠使用的無錫惠山陶土改為合肥附近的東關(guān)陶土，產(chǎn)品的懸浮率只有40%左右，能耗又高。安徽省化工廳向安徽省化工研究所下達(dá)提高懸浮率和降低能耗的科研項目。我們在安徽鐵路沿線初選了幾十種陶土，測定了它們的含砂量、吸水率、懸浮率等理化性能，初選出10多種陶土，經(jīng)過小試和中試，最后選定安徽淮南山金家陶土，在合肥農(nóng)藥廠生產(chǎn)成功，產(chǎn)品的懸浮率和能耗達(dá)到鎮(zhèn)江農(nóng)藥廠的水平進(jìn)入國內(nèi)先進(jìn)行列，見表1。表1用4R－雷蒙機(jī)對3種陶土生產(chǎn)的6%六六六可濕性粉劑的臺時產(chǎn)量和懸浮率

填料名稱臺時產(chǎn)量(噸/小時)懸浮率(%)

惠山陶土1.5~1.6≥50

東關(guān)陶土~1~40

山金家陶土1.5~1.6≥50

載體的硬度和含砂量是影響粉碎機(jī)粉碎能耗的主要因素從一些廠分別用黏土、陶土、滑石、方解石、長石等不同硬度的載體物料所作的粉碎試驗來看，雷蒙機(jī)臺時產(chǎn)量隨著物料的硬度的增加而減少（見圖1），進(jìn)而影響粉劑、可濕性粉劑，特別是低濃度粉劑的臺時產(chǎn)量。圖14R－雷蒙機(jī)臺時產(chǎn)量與物料硬度的關(guān)系藍(lán)線—95%通過200目紅線—95%通過325目

對于同一種物料，其含砂量的增高會使臺時產(chǎn)量降低。表2列出了湖南農(nóng)藥廠使用4R3216雷蒙機(jī)加工雙二粉(2%甲基對硫磷+2%六六六)時陶土含砂量對臺時產(chǎn)量的影響。表2陶土含砂量對臺時產(chǎn)量的影響陶土含砂量(%)34~66~1212~1717~22

臺時產(chǎn)量(噸/時)6~5.4~4.6~4~3

■上世紀(jì)七十年代我國有機(jī)磷農(nóng)藥得到了迅速發(fā)展，大量有機(jī)磷粉劑紛紛上市，如敵百蟲粉劑、樂果粉劑、甲基對硫磷粉以及甲基對硫磷·六六六混合粉劑在防治蔬菜、水果、小麥等作物上的蚜蟲、紅蜘蛛和地下害蟲中發(fā)揮了重要作用，但這些粉劑在貯存期有效成分有機(jī)磷分解損失嚴(yán)重。筆者在1.5%樂果粉劑穩(wěn)定性研究中，發(fā)現(xiàn)有的載體配制的樂果粉劑，室溫貯存一年樂果分解率高80%以上，有的可在20%左右。為探明其原因，曾從40種載體中選出三對化學(xué)成分相近而活性相差很大的載體以及活性小的滑石粉，用X光衍射儀對其進(jìn)行了物相分析，結(jié)果見表3。

表3性能不同的載體對樂果粉劑貯存穩(wěn)定性的影響

載體名稱一年樂果分解率(%)物相分析結(jié)果

細(xì)硅膠粉末45.10*

沒有發(fā)現(xiàn)α–SiO2，基本外于玻璃態(tài)臨湘石英粉14.02主要成分：α–SiO2，結(jié)晶好萍鄉(xiāng)方解石18.28主要成分：方解石型，結(jié)晶極好輕質(zhì)碳酸鈣81.67主要成分：方解石型，結(jié)晶較好，沒有發(fā)現(xiàn)單獨CaO相阜陽陶土69.30主要成分：α–SiO2。次要成分：Ca(Mg2Al)(Al2.8Si2.8Si12)(O)10(OH)2，可能含γ–FeO(OH)

暮云市泥22.45主要成分：SiO2。次要成分：Ca(Mg2Al)(Al2.8Si2.8Si12)(O)10(OH)2，

AlSi12(O)6(OH)

廣西滑石粉20.76主要成分：Mg3Si4O10(OH)2

，即滑石含量極高，結(jié)晶極好，無晶態(tài)SiO2

*(50±2)℃貯存14d的分解率由表3看出，細(xì)硅膠粉末和臨湘石英的化學(xué)成分主要是SiO2

，但前者是非晶型結(jié)構(gòu)，呈玻璃志，活性大，配制的樂果粉劑分解率亦大，后者為晶型結(jié)構(gòu)，結(jié)晶好，活性小配制的樂果粉劑分解率小；又如蘋鄉(xiāng)方解石和輕質(zhì)碳酸鈣化學(xué)成分主要是CaCO3，但前者結(jié)晶極好，其活性遠(yuǎn)比后者小，表現(xiàn)在所配制的樂果粉劑的分解率亦小得多；阜陽陶土和暮云市泥都是黏土類，物相組成相近，但前者配制的樂果粉劑分解率比后者大得多，這可能與其物相中有γ-FeO(OH)的存在有關(guān)，它氧化樂果使其分解加大。廣西滑石粉晶形極好，它是活性最小的載體之一。除了載體的構(gòu)型影響粉劑貯存穩(wěn)定性外，載體的表面酸度(pKa)、堿性點、陽離子交換容量、吸水率，化學(xué)成分等因子也有可能影響著有機(jī)磷粉劑的貯存穩(wěn)定性。究競是那種因子起主要作用，迄今尚未探明。目前對農(nóng)藥固體制劑的載體篩選仍然是憑籍經(jīng)驗，依靠大量的實驗進(jìn)行。

■自上世紀(jì)八十年代以來，殺菌劑、高效擬除蟲菊酯類殺蟲劑和超高磺酰脲類除草劑陸續(xù)上市，安徽省國家農(nóng)藥劑型工程技術(shù)中心研發(fā)這些農(nóng)藥固體制時表明，載體對產(chǎn)品的質(zhì)量和能耗的影響也是明顯的，見表4、5、6。表4不同載體對50%托布雙*可濕性粉劑的懸浮率和熱貯穩(wěn)定性影響

載體名稱助劑名稱用量潤濕性臺時產(chǎn)量**懸浮率，%熱貯后懸浮率，%熱貯分解率，%%(s)(kg/h)甲托福美甲托福美甲托福美

粘土MCA+DWNA8+0.1168061.4777.1356.7968.0910.2119.81

高嶺MCA+DWNA8+0.1158076.2182.1672.2574.512.270.32

*

托布雙為甲基托布津和福美雙的混劑**臺時產(chǎn)量為QS—350氣流粉碎機(jī)每小時的產(chǎn)量

表5不同載體對2.5%溴氰菊酯可濕性粉劑懸浮率的影響

載體助劑臺時產(chǎn)量*懸浮率(54±2)℃貯存名稱名稱用量%(kg/h)%14d后，分解率

A-1號白土MNA+DCNA8+0.1783.178.9%A-2號白土MNA+DCNA8+0.1791.013.2%

*

臺時產(chǎn)量為QS—50氣流粉碎機(jī)每小時的產(chǎn)量表6不同載體對10%芐嘧磺隆可濕性粉劑熱貯穩(wěn)定性的影響

載體有效成分含量熱貯后有效成分含量分解率名稱%%%

白土10.128.4816.20

輕質(zhì)碳酸鈣10.089.626.94

上述熱貯條件均為(54±2)℃

綜上所述，無論是殺蟲劑、殺菌劑還是除草劑加工成固體制劑時，載體對制劑的質(zhì)量和能耗有著重要的影響。今后農(nóng)藥是朝著超高效、低用量、高價值、安全的方向發(fā)展，它們的分解對降低防效和經(jīng)濟(jì)損失更為嚴(yán)重，所以必須重視選擇適宜的載體，以有利于產(chǎn)品貯存期穩(wěn)定、減少能耗、降低成本。

2載體的種類

載體按其組成和結(jié)構(gòu)分為無機(jī)載體和有機(jī)載體；若按其來源則有礦物類載體、植物類體和人造載體三類，其中以礦物類載體應(yīng)用最為廣泛。2.1礦物類2.1.1元素類：硫黃2.1.2硅酸鹽類坡縷石族(PalygorskiteGroup)凹凸棒土、海泡石、坡縷石高嶺石族(Kaolite)蠕陶土、地開石、高嶺石、珍珠陶土蒙脫石族(Montmorillonite)貝得石、蒙脫石、襄脫石、皂石伊利石族(IlliteGroup)云母、蛭石葉蠟石(Ptropyllites)

滑石(Talc)2.1.3氧化物類硅藻土(Diatomite)

天然砂

2.2植物類柑橘渣玉米棒芯谷殼粉大豆秸粉胡桃殼粉鋸末粉

2.3人造載體輕質(zhì)碳酸鈣白炭黑

3農(nóng)藥固體制劑中載體的應(yīng)用

在上述幾類載體中以硅酸鹽和氧化硅類使用最為廣泛，特別是硅藻土、凹凸棒土、膨潤土(組成主要是蒙脫石)、高嶺土、白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣以及砂應(yīng)用最多，主要用于農(nóng)藥固體制劑中。但一些性能特殊的載體也用作農(nóng)藥懸浮劑、懸乳劑等液體制劑的增稠劑和分散劑?，F(xiàn)就主要固體劑型的制劑中所用的載體的特征、性能要求簡述如下。

3.1硅藻土硅藻土是一種生物成因的硅質(zhì)沉積巖，主要由古代的硅藻的硅質(zhì)遺體組成。單個硅藻由兩半個細(xì)胞壁(又稱莢片)封閉一個活細(xì)胞而構(gòu)成的。硅藻從周圍環(huán)境中吸收硅并沉積在莢片上。當(dāng)硅藻死后，有機(jī)物質(zhì)分解，留下的硅殼沉入海底，隨著地質(zhì)的變遷，上升到陸地上的很多硅沉積物就形成了今天的硅藻土。其結(jié)構(gòu)是由蛋白狀的硅所組成的蜂房狀晶格，有大量的微孔，因此，質(zhì)輕比表面積很大。

3.1.1硅藻土礦的組成

硅藻土礦的化學(xué)組成可用SiO2?nH2O表示。由于數(shù)千年的雨水瀝洗而濾去其中大量的有機(jī)物質(zhì)，使得今日的硅藻土礦純度很高，其主要成分SiO2有的竟高達(dá)90%以上，含少量的水云母、高嶺石、長石及有機(jī)質(zhì)等。

3.1.2硅藻土的物理化學(xué)性質(zhì)

外觀純凈的硅藻土一般呈白色、土狀。含雜質(zhì)時，呈灰白、灰、綠以至黑色不等。一般說來，有機(jī)質(zhì)含量越高、濕度越大，則顏色越深。

硬度大多數(shù)質(zhì)輕、多孔、固結(jié)差、易粉碎。密度純凈而干燥的硅藻土塊密度小，為0.4～0.9g/cm3

，能浮于水面，固結(jié)硬化后的密度2.0g/cm3

，煅燒后可達(dá)2.3g/cm3。

熔點1400～1500℃。

溶解度除氟氫酸外，不溶于其它酸，但溶于堿。

PH值5～8

吸附能力硅藻土具有很多微孔，比表面積大(20m2～40m2/g)，對液體吸附能力很強，一般能吸收等于其自身質(zhì)量的1.5～4.0倍的水。

3.1.3硅藻土在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用與要求由于硅藻土具有密度小、微孔多、孔隙率大、比表面積大和吸附能力強的特性，因此它是廣泛用于制造高濃度母粉、高濃度可濕性粉劑的截體，特別是適宜用于液體農(nóng)藥和低熔點農(nóng)藥加工成高濃度可濕性粉劑或水分散粒劑的載體，或者和吸附容量小的載體配伍用作農(nóng)藥可濕性粉劑或水分散粒劑的復(fù)合載體。作為農(nóng)藥載體要求硅藻土純度高，其中SiO2含量要在75%以上，Al2O3

和Fe2O3含量要小于10%，CaO和有機(jī)質(zhì)的含量盡可能小，至少要在4%以下。我國吉林省長白縣大道溝、華甸縣，山東省臨朐、掖縣，浙江省嵊州，云南尋甸，四川省攀西等地均蘊藏著豐富的硅藻土礦源。3.2凹凸棒石黏土凹凸棒石(Attapulite)一詞最先源于美國，以佐治亞州凹凸堡礦區(qū)命名。凹凸棒石黏土是以凹凸棒石礦物為特征組分的黏土，簡稱凹凸棒土。在透射電鏡和掃描電鏡下觀察凹凸棒石呈針狀、纖維狀(見圖1)，顯微纖維束狀集合體(見圖2)。

圖1凹凸棒石呈纖維狀和細(xì)棒狀圖2凹凸棒石呈交織狀

3.2.1凹凸棒土的組成凹凸棒土的組成以凹凸棒石為主，蒙脫石、水云母、海泡石次之，以及常見的碳酸鹽和硅酸鹽等。凹凸棒石礦物含量為10%～97%，含量越高凹凸棒土越純。凹凸棒石典型的試驗式為Mg5Si8O20(OH)2?8H2O。3.2.2凹凸棒石理化性能外觀凹凸棒土呈淺灰色或灰白色，貝殼狀斷口，土狀或蠟光澤，有時呈絲絹光澤，干燥環(huán)境下性能脆硬，具有較強的吸水性，濕時具可塑性。比表面積凹凸棒土特有的針狀、纖維束狀，類似毛筆頭或干草堆一樣，這就決定了它有很大的比表面積，市售的高純度的凹凸棒土有的比表面積達(dá)210m2/g以上。吸附性能凹凸棒土獨特的織構(gòu)和很大的比表面積，使它具有極強的吸附能力，有的竟能迅速吸收占其自身質(zhì)量的200%的水。吸油率用滴加亞麻仁油測定，凹凸棒土的吸油率一般為80～100%。密度和松密度凹凸棒土的密度視其雜質(zhì)含量而變化，純凈而干燥的凹凸棒土一般為2.20g/cm3

。凹凸棒土的松密度和粉碎度有關(guān)，一般粉碎至98%通過320目篩的細(xì)粉，其松密度為0.14g/cm3，緊密松密度為0.19g/cm3。

pH值凹凸棒土的pH值一般為6.0～8.5。陽離子交換容量天然凹凸棒石的陽離子交換容量一般在20～30mmol/100g土，略高于高嶺石，大約是膨潤土的1/3。凹凸棒土是最重要的凝膠形成黏土之一，它比其它黏土在低得多的濃度下，即能形成穩(wěn)定的高黏度懸浮液。它這一性質(zhì)被廣泛用作各種懸浮體的增稠劑。

用作農(nóng)藥載體對凹凸棒土的要求是：純度高、比表面積大、吸附性能強、水分含量小、增稠性能強。我國開采生產(chǎn)和銷各種用途的凹凸棒粉體有安徽省嘉山縣明光凹凸棒黏土材料廠和江蘇省盱眙凹凸棒黏土公司。迄今為止，美國是世界上最大的凹凸棒石礦資源國、生產(chǎn)國和銷售國。僅1983年美國生產(chǎn)凹凸棒載體高達(dá)957000t，國內(nèi)銷售量為825355t，出口量為108162t，用于農(nóng)藥載體量為63246t，約占國內(nèi)銷售量的7.7%，其它用于脫色除臭劑、工業(yè)地板吸附劑、動圈室墊料及礦物油提純。美國生產(chǎn)銷售凹凸棒載體的公司有：Floridin公司、Engelhard公司、Milwhite公司、Oil-Dri公司等。Floridin公司生產(chǎn)RVM(正常揮發(fā)料)和LVM(低揮發(fā)料)兩種凹凸棒顆粒商品。該公司最大的銷售市場是用作農(nóng)藥載體。3.3膨潤土膨潤土是以蒙脫石為主要成分的黏土類礦物，不是純物質(zhì)，常含有少量長石、石英、貝來石、方解石等。蒙脫石的結(jié)構(gòu)決定了膨潤土的性質(zhì)和應(yīng)用。蒙脫石的結(jié)構(gòu)模型和電子顯微鏡照片見圖3和圖4。

圖3蒙脫石的結(jié)構(gòu)模型圖4蒙脫石的電子顯微1-大灰球為氧離子；2-大白球為羥基；鏡照片(15000倍)3-大黑球為鋁離子

3.3.1膨潤土的化學(xué)組成沒有結(jié)構(gòu)置換的蒙脫石的理論式為Al4Si8O20(OH)4?nH2O。實際上蒙脫石的化學(xué)組成復(fù)雜，變化不定，以通式Nax(H2O)4{(Al2-xMg)[Si4O10](OH)2}表示。3.3.2膨潤土的理化性能外觀膨潤礦石為細(xì)小鱗片狀，具油脂光澤，有滑膩感。顏色為黃色或黃綠色，粉末為純白色。比表面積比表面積大，一般在250m2～500m2/g，有一種綠色膨潤土(Smectite)的比表面積高達(dá)800m2/g。吸附性能因為膨潤土有很大的比表面積，因此它具有很強的吸附能力和較高的吸附容量。有的膨潤土能吸入的物質(zhì)相當(dāng)于自身質(zhì)量的30～50倍。硬度摩氏硬度2～2.5度。密度2.0g～2.8g/cm3。

pH值膨潤土的pH值隨產(chǎn)地不同而不同，一般在6～10之間。陽離子交換容量陽離子交換容量特大，高達(dá)90mmol/100g土。懸浮性和膠體性能膨潤土能吸收大量水分子而自身膨潤分裂成極細(xì)的粒子，能長時間處于懸浮狀態(tài)，形成穩(wěn)定的懸浮液；加入少量水，膨潤土膨脹而形成膠容液，可使懸浮體系增稠，防止微粒絮凝和沉降。3.3.3膨潤土在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用與要求膨潤土比表面積大、吸附性能強，在水中能吸附大量水分子而膨裂成極細(xì)的粒子形成穩(wěn)定的懸浮液。因此，它特別適宜做農(nóng)藥可濕性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑的載體以及懸浮劑的分散劑和增稠劑。利用它的高吸附性能，用它作載體能將一些液體農(nóng)藥加工成高濃度粉劑或可濕性粉劑。也可將它和吸附容量小的載體配伍用作復(fù)合載體，以調(diào)節(jié)制劑的流動性和分散性。膨潤土表面積大、陽離子交換容量大、吸水率高、活性點多，用它配制的

有機(jī)磷粉劑貯存穩(wěn)定性差，所以一般不適宜做低濃度粉劑的載體。我國有豐富的膨潤土資源，主要礦點有遼寧黑山膨潤土礦、浙江臨安膨潤土礦、山東濰坊膨潤土礦、內(nèi)蒙興和膨潤土礦、酒泉膨潤土礦、渠縣膨潤土礦、四川仁壽膨潤土礦等。3.4高嶺土高嶺土(Kaolinite)是世界分布最廣的礦物之一。主要是由富含鋁硅酸鹽的火成巖和變質(zhì)巖在酸性介質(zhì)的環(huán)境里，經(jīng)鳳化或低溫?zé)嵋航淮兓漠a(chǎn)物。高嶺土的名稱來自江西景德鎮(zhèn)“高嶺”(山名)。該地高嶺土以其質(zhì)量優(yōu)良而聞名世界。高嶺土主要礦物成分是高嶺石。高嶺石中常含少量鈣、鎂、鉀、鈉等混入物。高嶺石的結(jié)構(gòu)模型和電子顯微鏡照片見圖5和圖6。

圖5高嶺石結(jié)構(gòu)模型圖6高嶺石電子顯微鏡照片

1-大灰球為氧離子；2-大白球為羥基(15000倍)3-小黑球為鋁離子3.4.1高嶺土的化學(xué)組成高嶺石的理論化學(xué)式為Al4(Si4O10)(OH)8。各組分的理論質(zhì)量分?jǐn)?shù)：Al2O341.2%；SiO248.0%；H2O10.8%。

3.4.2高嶺土的理化性能外觀純凈的高嶺土為白色，一般由于摻雜其它礦物而帶上深淺不一的黃褐、紅等各種色調(diào)。晶體碎片或解體面上呈珍珠光澤，但致密塊狀無光澤或土狀光澤，具有粗糙感。密度高嶺土的密度在2.60g～2.63g/cm3之間。松密度隨粉碎度的變化而變化，一般為0.26g～0.79g/cm3。硬度摩氏硬度為2.0～3.5。

pH值高嶺土的pH值一般為5～6。陽離子交換容量高嶺土陽離子交換容量小，只能在顆粒晶格斷鍵的邊緣處進(jìn)行。比表面積和孔隙率不大，吸附容量小。黏性和可塑性高嶺土潮濕后有黏性和可塑性。3.4.3高嶺土在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用及要求高嶺土表面積、吸附容量小，陽離子交換容量小，適用于農(nóng)藥可濕性、水分散粒劑的載體。由于高嶺土價廉，使得它常和吸附性能強的硅藻土、凹凸棒土、白炭黑配伍用作液體農(nóng)藥或低熔點高黏度農(nóng)藥的復(fù)合載體。它的黏性和可塑性常被用作農(nóng)藥顆粒劑的載體或?；?。用作農(nóng)藥載體對高嶺土的要求是：水分含量低、陽離子交換量小、Fe2O3含量低、流動性好。我國高嶺土礦資源豐高，遍及全國各省。其中江西、安徽、江蘇、貴州、浙江、湖南、河北等地產(chǎn)出的高嶺土品質(zhì)良好。

3.5滑石滑石是富鎂質(zhì)超基巖、白云巖、白云質(zhì)灰?guī)r經(jīng)水熱變質(zhì)交代產(chǎn)物。它是由兩層六方硅石片(硅氧四面體)網(wǎng)層夾一層水鎂石片(氫氧鎂八面體)組成的層狀硅酸鹽。是典型的2:1晶格所構(gòu)成(見圖7和圖8)?；V石是由一層晶胞堆砌在另一層晶胞上成的，結(jié)合力很弱硬度不大，粉碎時易沿著氧原子平面斷裂而形成片狀的小顆粒。

圖7滑石結(jié)構(gòu)模型圖8滑石電子顯微鏡照片

1-大灰球為氧離子；2-大白球為羥基；(15000倍)3-小黑球為鋁離子3.5.1滑石的化學(xué)組成純滑石的化學(xué)組成為Mg3[Si4O6](OH)2，各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：MgO31.72%；SiO263.12%；H2O4.76%。3.5.2滑石的理化性能外觀純凈者為白色。由于含雜質(zhì)而帶上深淺不一的淺黃、灰白、淺綠等顏色。解體面呈現(xiàn)珍珠暈彩。致密塊狀滑石呈貝殼狀斷口。富有滑膩感。密度滑石的密度在2.58g～2.83g/cm3。硬度摩氏硬度為1。

pH值pH值石6～10之間。陽離子交換容量陽離子交換容量小，一般在0.5～5.0mmol/100g土。比表面積和吸附容量滑石的比表面積和吸附容量小，吸水率低。3.5.3滑石在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用及要求滑石具片狀密致結(jié)構(gòu)的表面，無內(nèi)孔，陽離子交換容量小，吸水率低，表現(xiàn)化學(xué)上的低活性，所以滑石粉又稱惰性粉。它主要用作低濃度粉劑的載體，特別是有機(jī)磷農(nóng)藥粉劑的載體。目前國內(nèi)外低濃度粉劑產(chǎn)量很小，它的滑膩性有時被用作農(nóng)藥片劑生產(chǎn)的脫膜劑。用作農(nóng)藥載體要求滑石粉潔白、顆粒細(xì)、質(zhì)純、吸水率低、陽離子交換容量小、Fe2O3+FeO的含量要在0.5～2%。我國遼寧省的海城、蓋平縣、山東海陽、掖縣、廣西龍勝、河北唐山、浙江、福建、貴州、山西等省均有豐富的滑石資源。3.6天然砂天然砂為巖石風(fēng)化后形成的，由不同粒徑的礦物顆?；旌辖M成。礦物成分不同，砂的質(zhì)量有很大差別。常見的以石英為主要成分組成的石英砂，其次是長石砂、石灰石砂等。砂礦依其產(chǎn)地可分河砂、海砂、山砂等。3.6.1砂的化學(xué)組成純凈的砂化學(xué)式為SiO2。3.6.2砂的理化性能外觀砂一般為黃褐色，河砂、海砂的顆粒較圓滑，山砂的顆粒表面粗糙，有棱角，且不如河砂、海砂潔凈。水分砂的水分含量一般在0.5%以下。密度砂的密度一般為2.65g/cm3。硬度砂質(zhì)硬，摩氏硬度為6～7度。

pH值砂的pH值為6～7。3.6.3砂在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用及要求砂廣泛要作包衣法生產(chǎn)農(nóng)藥顆粒劑的?；ζ湟笫牵核趾康?、潔凈、耐磨損、在一定粒徑范圍之內(nèi)。3.7白炭黑白炭黑是人造的水合二氧化硅。化學(xué)式為mSiO2?nH2O，白炭黑中SiO2的含量越高性能越好。白炭黑有沉淀法和氣相法兩種生產(chǎn)工藝生產(chǎn)。氣相法生產(chǎn)的白炭黑比表面積特別大，價格昂貴，除特殊情況外，一般都使用沉淀法生產(chǎn)的白炭黑作農(nóng)藥載體。3.7.1白炭黑的理化性能白炭黑為白色疏松粉末、粒子極細(xì)、質(zhì)輕、松密度小、比表面積大、吸附容量和分散能力卻很大。沉淀法生產(chǎn)的白炭黑比表面積一般都在200m2/g以上。不同生產(chǎn)廠家由于所用原料質(zhì)量不同，操作條件不同，生產(chǎn)的白炭黑的理化性能也不盡相同，用不同廠家的白炭黑作固體制劑載體，對產(chǎn)品的質(zhì)量影響也不同。表7列舉了4家用沉淀法生產(chǎn)的白炭黑測得的理化性能。表7白炭黑產(chǎn)品的理化性能性能ABCD

SiO2%91.2592.0～98.090.0～96.086.0～92.0Fe2O3+Al2O3%0.7＜0.4＜0.5＜0.4

密度/(g/cm3)1.901.951.95

1.95

松密度/(g/cm3)0.140.15～0.200.16～0.190.19～0.23

比表面積(m2/g)215

飽和吸油率%195195

195

195

吸水率，%9.61pH值8.15.5～6.37.0～8.010.4～10.9

水分，%3.54.0～9.04.0～9.04.0～9.0

篩余物(325目),%＜2＜2＜2＜2

3.7.2白炭黑在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用及要求白炭黑比表面積大、吸附能力強分散性能好，特別適宜于作高濃度可溶性粉劑(如95%殺中單、90%敵百蟲、90%乙酰甲胺磷可溶性粉劑)、高濃度可濕性粉劑的載體。但白炭黑較之其它載體貴，故通常和其它載體配伍使用。白炭黑還可用做農(nóng)藥懸浮劑的增稠劑。近年來白炭黑用作農(nóng)藥載體的量迅速增長。不同工業(yè)部門對白炭黑的技術(shù)指標(biāo)要求不同。用作農(nóng)藥載體要求白炭黑純度高、雜質(zhì)少、水分低、比表面積大、吸附性能強、分散性能好。目前尚無白炭黑的農(nóng)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。3.8輕質(zhì)碳酸鈣輕質(zhì)碳酸鈣是人工制造的，試驗式為CaCO3。和天然碳酸鈣相比，因CaCO3純度高，幾乎無雜質(zhì)，質(zhì)量輕，故名輕質(zhì)碳酸鈣。3.8.1輕質(zhì)碳酸鈣的理化性能外觀白色疏松粉末輕質(zhì)碳酸鈣(以CaCO3計)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)97.0～100.0%。水分一般小于1%。密度一般為2.65g/cm3。吸附性能吸附性能弱、吸水率低。硬度摩氏硬度為2.4～2.7。

pH值8.0～11.0。篩余物(325目篩)一般小于2%。3.8.2輕質(zhì)碳酸鈣在農(nóng)藥制劑配方中的應(yīng)用及要求用作農(nóng)藥載體的要求是輕質(zhì)碳酸鈣純度高、雜質(zhì)少，、水分低，、顆粒細(xì)。我國輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)很多，近年來用作可濕性粉劑載體的用量迅速增加。HG2226—1991輕質(zhì)碳酸鈣化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)主要適用于橡膠、塑料、造紙和涂料等工業(yè)中作

填料；HG2940―2000輕質(zhì)碳酸鈣化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)是飼料級輕質(zhì)碳酸鈣標(biāo)淮，它們的技術(shù)指標(biāo)不一定都適合農(nóng)藥固體制劑載體性能的要求。3.9植物類載體植物類載體有甘蔗渣、玉米棒芯、谷殼