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鈦及鈦合金鈦及鈦合金1概述鈦源于Titans,即希臘神話中地球上大力士。地殼中金屬元素鈦元素含量位列第四(0.86%),居鋁、鐵、鎂之后。自然界中不存在純鈦,僅以氧化物存在,如FeTiO3、TiO2。強(qiáng)度與鋼相當(dāng),而密度幾乎僅有鋼的一半。TiO2FeTiO3概述鈦源于Titans,即希臘神話中地球上大力士。TiO2F2鈦是英國(guó)科學(xué)家格內(nèi)戈?duì)栍?791年首先從鈦鐵礦石中發(fā)現(xiàn)的,1795年德國(guó)化學(xué)家克拉普洛特也從金紅石中發(fā)現(xiàn)了這一元素,并命名為“鈦”。由于鈦的化學(xué)活性高,在它被發(fā)現(xiàn)的120年后的1910年才首次提煉出金屬鈦,1940年用鎂還原法制得了海綿鈦,從此奠定了鈦的工業(yè)生產(chǎn)方法的基礎(chǔ)。
鈦是英國(guó)科學(xué)家格內(nèi)戈?duì)栍?791年首先從鈦鐵礦石中發(fā)現(xiàn)的,13鈦屬于稀有金屬,實(shí)際上鈦并不稀有,其在地殼中的豐度占第七位,占0.45%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于許多常見的金屬。但由于鈦的性質(zhì)活潑,對(duì)冶煉工藝要求高,使得人們長(zhǎng)期無(wú)法制得大量的鈦,從而被歸類為“稀有”的金屬。用于冶煉鈦的礦物主要有鈦鐵礦(FeTiO3)、金紅石(TiO2)和鈣鈦礦等,也是鈦的主要礦石,礦石經(jīng)處理得到易揮發(fā)的四氯化鈦,再用鎂還原而制得純鈦。鈦屬于稀有金屬,實(shí)際上鈦并不稀有,其在地殼中的豐度占第七位,4中國(guó)鈦資源總量9.65億噸,居世界之首,占世界探明儲(chǔ)量的38.85%,主要集中在四川、云南、廣東、廣西及海南等地,其中攀西(攀枝花西昌)地區(qū)是中國(guó)最大的鈦資源基地,鈦資源量為8.7億噸。
中國(guó)探明的鈦資源分布在21個(gè)省(自治區(qū)、直轄市)共108個(gè)礦區(qū)(圖3.5.1及表3.5.4)。主要產(chǎn)區(qū)為四川,次有河北、海南、廣東、湖北、廣西、云南、陜西、山西等?。▍^(qū))。中國(guó)鈦資源總量9.65億噸,居世界之首,占世界探明儲(chǔ)量的385全世界:1955年1975年2006年2萬(wàn)噸7萬(wàn)噸14萬(wàn)噸全世界:6
鈦及鈦合金發(fā)展至今,已有50多年歷史,由于它具有很高的比強(qiáng)度和耐蝕性,是世界各國(guó)大力發(fā)展的輕金屬材料。世界市場(chǎng)每年需求4~5萬(wàn)t鈦及鈦合金。美國(guó)是最大的鈦消費(fèi)國(guó)。1994年用于軍事宇航約3200t,用于非軍事商業(yè)宇航約7700t,用于非宇航業(yè)約4800t,總共約15700t。日本則注重發(fā)展鈦的耐蝕性應(yīng)用,1994年總共消費(fèi)4241t,耐蝕性商業(yè)純鈦占3773t,以應(yīng)用其高比強(qiáng)度為主的結(jié)構(gòu)材料鈦合金只占468t,其中宇航應(yīng)用的鈦合金只占32.7%,非宇航用鈦合金占67.3%,這其中又以消費(fèi)品為主(占三分之二).鈦及鈦合金發(fā)展至今,已有50多年歷史,由于它具有很高的比7鈦的基本性質(zhì)(1)鈦存在兩種同素異構(gòu)體α及β。α-Ti在882℃以下穩(wěn)定,具有六方密排結(jié)構(gòu)。β-Ti穩(wěn)定于882℃~熔點(diǎn)1678℃,具有體心立方結(jié)構(gòu)。(2)鈦的體積質(zhì)量?。?.51g/cm3),比強(qiáng)度高,熔點(diǎn)高,塑性好,雖然其強(qiáng)度隨溫度升高而下降,但其比強(qiáng)度高的特性仍可保持到550~600℃。與高強(qiáng)合金相比,相同強(qiáng)度水平可降低重量40%以上,因此在宇航上有巨大應(yīng)用潛力。鈦的基本性質(zhì)(1)鈦存在兩種同素異構(gòu)體α及β。α-Ti在88(3)具有優(yōu)良的耐蝕性,在室溫下就能很快生成一層具有極好保護(hù)性的鈍化層(TiO2)。它僅有納米尺度,室溫下長(zhǎng)大極慢。許多介質(zhì)中,鈦的耐蝕性極高;但在還原性介質(zhì)中差一些,不過(guò)可以通過(guò)合金化改善。(4)鈦的低溫性能很好,在液氮溫度下仍有良好的機(jī)械性能,強(qiáng)度高而仍保持有良好的塑性及韌性。(5)彈性模量較低(120GP),約為鐵的54%。
(3)具有優(yōu)良的耐蝕性,在室溫下就能很快生成一層具有極好保護(hù)9(6)導(dǎo)熱系數(shù)及線脹系數(shù)均較低。其導(dǎo)熱系數(shù)比鐵低4.5倍,使用時(shí)易產(chǎn)生溫度梯度及熱應(yīng)力,不過(guò),線脹系數(shù)低可補(bǔ)償因?qū)嵯禂?shù)低帶來(lái)的熱應(yīng)力問(wèn)題。(6)導(dǎo)熱系數(shù)及線脹系數(shù)均較低。其導(dǎo)熱系數(shù)比鐵低4.5倍,使10鈦的熔點(diǎn)為1668℃,比鐵、鎳的肖高,比鋁、鎂的熔點(diǎn)高1000℃以上。因此,作為輕金屬結(jié)構(gòu)材料,鈦合金具有比鋁、鎂合金好得多的熱強(qiáng)性,最高使用溫度以達(dá)600℃。鈦在氧化性氣氛中極易在表面與氧形成一層堅(jiān)固的氧化物薄膜,是其在氧化性酸、堿、鹽介質(zhì),特別是在濕氯氣和海水中,具有優(yōu)異的抗腐蝕性能。鈦的熔點(diǎn)為1668℃,比鐵、鎳的肖高,比鋁、鎂的熔點(diǎn)高10011鈦的特性
晶體結(jié)構(gòu):原子半徑:密度:熔點(diǎn):882.5度同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變(α-Ti?β-Ti)。與氧、氮、碳和氫劇烈反應(yīng)。價(jià)格昂貴。主要用于價(jià)格不是關(guān)鍵因素的先進(jìn)應(yīng)用場(chǎng)合。高強(qiáng)度和韌性。鈦的特性
晶體結(jié)構(gòu):882.5度同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變(α-Ti?β12化學(xué)性質(zhì)室溫下鈦比較穩(wěn)定。高溫下活潑,熔化態(tài)能與大多數(shù)坩堝造型材料發(fā)生作用。高溫下與鹵素、氧、硫、碳、氮等進(jìn)行強(qiáng)烈反應(yīng)。鈦在真空或惰性氣氛下熔煉,如真空自耗電弧爐、電子束爐、等離子熔爐等設(shè)備中熔煉。鈦在氮?dú)庵屑訜釙?huì)發(fā)生燃燒,鈦塵在空氣中會(huì)發(fā)生爆炸,所以鈦材加熱和焊接宜用氬氣作保護(hù)氣體。鈦在室溫可吸收氫氣,500℃以上吸氣能力更強(qiáng)烈,可作為高真空電子儀器的脫氣劑;利用鈦吸氫和放氫的特性,可以作儲(chǔ)氫材料?;瘜W(xué)性質(zhì)室溫下鈦比較穩(wěn)定。13鈦在還原性酸(濃硫酸、鹽酸、正磷酸)、氫氟酸、氯氣、熱強(qiáng)堿、某些熱濃有機(jī)酸及氧化鋁溶液中不穩(wěn)定,會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈腐蝕。另外,鈦合金有熱鹽應(yīng)力腐蝕傾向。550℃以下鈦與氧形成保護(hù)作用良好的致密氧化膜。538℃以下,鈦的氧化符合拋物線規(guī)律。但在800℃以上,氧化膜分解,氧原子以氧化膜為轉(zhuǎn)換層進(jìn)入金屬晶格,此時(shí)氧化膜已失去保護(hù)作用,使鈦很快氧化。鈦在還原性酸(濃硫酸、鹽酸、正磷酸)、氫氟酸、氯氣、熱強(qiáng)堿、14耐蝕性能ETi=-1.63V,而鈦的致鈍電位低,故鈦易鈍化。常溫下鈦表面極易形成由氧化物、氮化物組成的鈍化膜,它在大氣及許多浸蝕性介質(zhì)中非常穩(wěn)定,具有很好的抗蝕性。大氣、海水、氯化物水溶液及氧化性酸(硝酸、鉻酸等)和大多數(shù)有機(jī)酸中,鈦抗蝕性相當(dāng)于或超過(guò)不銹鋼,在海水中耐蝕性極強(qiáng),可與白金相比,是海洋開發(fā)工程理想的材料。鈦與生物體相容性好,無(wú)毒,適做生物工程材料。耐蝕性能ETi=-1.63V,而鈦的致鈍電位低,故鈦易鈍化。15由于鈦所具有的一系列優(yōu)良性能,資源又很豐富,鈦的工業(yè)生產(chǎn)問(wèn)世后,立即受到世界普遍高度重視。1947年美國(guó)率先實(shí)現(xiàn)海綿鈦生產(chǎn)工業(yè)化,當(dāng)年生產(chǎn)2噸海綿鈦,1957年就發(fā)展到15000多噸。日本1952年,前蘇聯(lián)1954年均相繼開始了海綿鈦的生產(chǎn)。中國(guó)也于1958年開始了海綿鈦的試生產(chǎn),現(xiàn)在已形成了完整的鈦工業(yè)體系。當(dāng)前,世界上有鈦工業(yè)的國(guó)家主要是美國(guó)、獨(dú)聯(lián)體、日本、英國(guó)、中國(guó)和德國(guó)。由于鈦所具有的一系列優(yōu)良性能,資源又很豐富,鈦的工業(yè)生產(chǎn)問(wèn)世16鈦合金的生產(chǎn)提取工藝:
Kroll提取工藝Kroll提取工藝熔化工藝:
電渣精煉法ElectroslagRefinning(ESR)真空電弧重熔法VacuumArcRemelting(VAR)電子束熔煉(EBM)等離子弧熔煉(PAM)感應(yīng)凝殼熔煉法鈦合金的生產(chǎn)提取工藝:17鈦的提取通過(guò)下列步驟,鈦礦石(主要為金紅石,TiO2)轉(zhuǎn)變?yōu)楹>d鈦:⑴Cl2與礦石中的TiO2反應(yīng),形成TiCl4;⑵TiCl4經(jīng)分級(jí)蒸餾而凈化;⑶在Ar保護(hù)下,液態(tài)TiCl4與Mg或Na反應(yīng),獲得海綿鈦。生產(chǎn)過(guò)程:鈦鐵礦或金紅石→高純度四氯化鈦→鎂還原四氯化鈦→海綿鈦→鈦材和鈦粉鈦的提取通過(guò)下列步驟,鈦礦石(主要為金紅石,TiO2)轉(zhuǎn)18鈦及鈦合金-ppt課件19真空電弧重熔法海綿鈦與合金元素混合后液壓成塊狀;塊狀物焊接成熔化電極棒;電極棒經(jīng)二次或三次真空熔煉得到優(yōu)質(zhì)鈦或鈦合金錠真空電弧重熔法海綿鈦與合金元素混合后液壓成塊狀;20鈦及鈦合金-ppt課件21電渣精煉法方坯作為電極,其一端位于交流電加熱的電渣熔池中;熔融金屬與高溫電渣反應(yīng),電渣中還可加入合金元素用以調(diào)整合金成分;已熔化金屬流經(jīng)熔渣進(jìn)入熔池而被提純,最終凝固成電渣精煉鑄錠;精煉時(shí),非金屬雜質(zhì)和熔渣發(fā)生反應(yīng),熔融金屬中的夾雜物被電渣吸收去除。屬于非直接結(jié)晶,消除了中心結(jié)晶孔,提高了均勻性電渣精煉法方坯作為電極,其一端位于交流電加熱的電渣熔池中;22在惰性氣體保護(hù)下ALD真空技術(shù)電渣重熔爐在惰性氣體保護(hù)下ALD23等離子弧熔煉它是對(duì)真空電弧熔煉的改進(jìn)在水冷銅坩堝中熔化金屬;所用熱源為等離子槍或電子束;與坩堝壁接觸的金屬液形成凝固殼層(凝固的鈦),而熔融的鈦合金浮于殼層上部,阻止坩堝污染鈦合金熔體;大密度夾雜物沉積到坩堝底部而去除。等離子弧熔煉它是對(duì)真空電弧熔煉的改進(jìn)在水冷銅坩堝中熔化金屬;24電子束熔煉由爐壁側(cè)底面加入要熔化的材料,熔化熱源為電子束。電子束熔煉由爐壁側(cè)底面加入要熔化25感應(yīng)凝殼熔煉法
水冷銅坩堝可避免爐襯材料的污染;裝入坩堝中的金屬受感應(yīng)電源的磁場(chǎng)作用而熔化;熔化的金屬液體在坩堝底、側(cè)壁凝固形成殼層;生產(chǎn)低成本、高質(zhì)量鈦合金。感應(yīng)凝殼熔煉法
水冷銅坩堝可避免爐襯材料的污染;26鈦合金
合金分類、牌鈦號(hào)TA表示組織為α的鈦合金包括全α、近α和α+化合物合金。以鋁、錫、鋯為主要合金元素,在近α型鈦合金中還添加少量β穩(wěn)定化元素,如鉬、釩、鉭、鈮、鎢、銅、硅等。共33個(gè)牌號(hào)。
鈦合金
合金分類、牌鈦號(hào)27鈦及鈦合金-ppt課件28TB表示組織為β的鈦合金包括熱力學(xué)穩(wěn)定型β合金、亞穩(wěn)定β型合金和近β型合金主要加入的合金元素:Mo、VTB表示組織為β的鈦合金29TC表示組織為α+β的鈦合金:以Ti-Al為基再加適量β穩(wěn)定元素TC表示組織為α+β30合金類型Rel/MPaRm/MPaA/%特點(diǎn)α型200~500250~55015~2599%純鈦,性能隨氧含量變化近α型850~1000950~110012~15有一定的蠕變抗力,少量β(雜質(zhì)Fe的穩(wěn)定作用)可細(xì)化晶粒;焊接性能好,可進(jìn)行鍛造。α+β型900~12001000~130010~15低溫到400℃范圍內(nèi)均有較好的性能;通過(guò)熱機(jī)械處理很容易改變晶粒結(jié)構(gòu)。β型1100~13001250~14006~10可時(shí)效熱處理;時(shí)效前的成形性能優(yōu)良。合金類型Rel/MPaRm/MPaA/%特點(diǎn)α型200~5031合金元素α穩(wěn)定元素中性元素β穩(wěn)定元素間隙元素置換元素C、N、OAl
Ga置換元素Zr、Sn、Hf、Ge、Ce、La、Mg間隙元素置換元素Hβ同晶元素β共析元素Mo、V、Ta、Nb慢速分解快速分解Cr、Mn、Fe、CoSi、Cu、Ag、Ni、Y、W、B合α中β間隙元素置換元素C、N、OAlGa置換元素Zr、32
從而改善熱強(qiáng)性。在可熱處理β合金中,加入約3%的鋁,可防止由亞穩(wěn)定β相分解產(chǎn)生的ω相而引起的脆性。鋁還提高氫在α-Ti中的溶解度,減少由氫化物引起氫脆的敏感性。錫和鋯:
屬中性元素,在α-Ti和β-Ti中均有較大溶解度,常與其他元素同時(shí)加入,起補(bǔ)充強(qiáng)化作用。為保證耐熱合金獲得單相α組織,除鋁以外,還加入鋯和錫進(jìn)一步提高耐熱性;同時(shí)對(duì)塑性不利影響比鋁小,使合金具有良好的壓力加工性和焊接性能。從而改善熱強(qiáng)性。在可熱處理β合金中,加入約3%的鋁,可防33鈦合金中常見合金元素的作用鈦合金中的常加入的合金元素:鋁、錫、鋯、鉬、釩、鉻、鐵、硅、銅、稀土,其中應(yīng)用最多的是鋁。
鋁:除工業(yè)純鈦外,各類鈦合金中幾乎都添加鋁,鋁主要起固溶強(qiáng)化作用,每添加1%Al,室溫抗拉強(qiáng)度增加50MPa。鋁在鈦中的極限溶解度為7.5%;超過(guò)極限溶解度后,組織中出現(xiàn)有序相Ti3Al(α2),對(duì)合金的塑性、韌性及應(yīng)力腐蝕不利,故一般加鋁量不超過(guò)7%。鋁改善抗氧化性,鋁比鈦還輕,能減小合金密度,并顯著提高再結(jié)晶溫度,如添加5%Al可使再結(jié)晶溫度從純鈦600℃提高到800℃。鋁提高鈦固溶體中原子間結(jié)合力。鈦合金中常見合金元素的作用鈦合金中的常加入的合金元素:鋁、錫34鉬、釩:
β穩(wěn)定元素中應(yīng)用最多,固溶強(qiáng)化β相,并顯著降低相變點(diǎn)、增加淬透性,從而增強(qiáng)熱處理強(qiáng)化效果。含釩或鉬的鈦合金不發(fā)生共析反應(yīng),在高溫下組織穩(wěn)定性好;但單獨(dú)加釩,合金耐熱性不高,其蠕變抗力只能維持到400℃;鉬提高蠕變抗力的效果比釩高,但密度大;鉬還改善合金的耐蝕性,尤其是提高合金在氯化物溶液中抗縫隙腐蝕能力。鉬、釩:β穩(wěn)定元素中應(yīng)用最多,固溶強(qiáng)化β相,并顯著降35
硅量以不超過(guò)α相最大固溶度為宜,一般為0.25%左右。由于硅與鈦的原子尺寸差別較大,在固溶體中容易在位錯(cuò)處偏聚,阻止位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),從而提高耐熱性。稀土:
提高合金耐熱性和熱穩(wěn)定性。稀土的內(nèi)氧化作用,形成了細(xì)小穩(wěn)定的RExOv顆粒,產(chǎn)生彌散強(qiáng)化。由于內(nèi)氧化降低了基體中的氧濃度,并促使合金中的錫轉(zhuǎn)移到稀土氧化物中,這有利于抑止脆性α2相析出。此外,稀土還有強(qiáng)烈抑制β晶粒長(zhǎng)大和細(xì)化晶粒的作用,因而改善合金的綜合性能。硅量以不超過(guò)α相最大固溶度為宜,一般為0.25%左右。由36合金元素的作用:⑴固溶強(qiáng)化:提高室溫強(qiáng)度最顯著的元素為鐵、錳,鉻、硅,其次為鋁、鉬、釩,而鋯、錫、鉭、鈮強(qiáng)化效果差。⑵穩(wěn)定α相或β相:合金元素提高或降低相變點(diǎn)。⑶增強(qiáng)熱處理強(qiáng)化效果:β穩(wěn)定元素增加合金淬透性。⑷消除有害作用:鋁、錫防止ω相,稀土抑制α2相析出,β同晶元素阻制β相共析分解。⑸改善合金的耐熱性:加入鋁、硅、鋯,稀士等。⑹提高合金的耐蝕性和擴(kuò)大鈍化范圍:加鈀、釕、鉑,鉬等。合金元素的作用:37錳、鉻:強(qiáng)化效果大,穩(wěn)定β相能力強(qiáng),密度比鉬、鎢等小,故應(yīng)用較多,是高強(qiáng)亞穩(wěn)定β型鈦合金的主要加入元素。但它們與鈦形成慢共析反應(yīng),在高溫長(zhǎng)期工作時(shí),組織不穩(wěn)定,蠕變抗力低;當(dāng)同時(shí)添加β同晶型元素,特別是鉬時(shí),有抑制共析反應(yīng)的作用。硅:共析轉(zhuǎn)變溫度較高(860℃),加硅可改善合金的耐熱性能,因此在耐熱合金中常添加適量硅,加入錳、鉻:強(qiáng)化效果大,穩(wěn)定β相能力強(qiáng),密度比鉬、鎢等小,故應(yīng)用38
錫能減少對(duì)氫脆的敏感性。鈦錫系合金中,錫超過(guò)一定濃度后形成有序相Ti3Sn,降低塑性和熱穩(wěn)定性。為了防止有序相Ti3X(α2相)的出現(xiàn),考慮到鋁和其它元素對(duì)α2相析出的影響,Rosenberg提出鋁當(dāng)量公式。Al*=Al%+1/3Sn%+1/6Zr%+1/2Ga%+10[O]%<=8~9%只要鋁當(dāng)量<8~9%,就不出現(xiàn)α2相錫能減少對(duì)氫脆的敏感性。鈦錫系合金中,錫超過(guò)一定濃度后39合金元素對(duì)性能的影響α穩(wěn)定元素:鋁的固溶強(qiáng)化效果最大,鋯、錫次之。鋯、錫一般不單獨(dú)加入,而是與其它元素復(fù)合加入。β同晶元素:合金元素濃度超過(guò)α相極限溶解度時(shí),將進(jìn)入α+β相區(qū),此時(shí)合金元素優(yōu)先溶于β相,因而β相具有更高的強(qiáng)度和硬度,合金強(qiáng)度將隨組織中β相所占比例增加而提高,大約至α相和β相各占50%時(shí)強(qiáng)度達(dá)到峰值。再增加β相數(shù)量,強(qiáng)度反而有所下降。強(qiáng)化作用按鉬、釩、鉭、鈮次序遞減。合金元素對(duì)性能的影響α穩(wěn)定元素:鋁的固溶強(qiáng)化效果最大,鋯、錫40共析型β穩(wěn)定元素:對(duì)合金性能的影晌規(guī)律和β同晶型元素相似,特別是非活性共析元素鉻、錳、鐵在一般生產(chǎn)和熱處理?xiàng)l件下,共析轉(zhuǎn)變并不發(fā)生,因此可將鉬、釩等組元同等對(duì)待,退火組織仍為α+β相。但在高溫長(zhǎng)期使用的耐熱合金,非活性共析元素的存在,將降低材料的熱穩(wěn)定性。
共析型β穩(wěn)定元素:對(duì)合金性能的影晌規(guī)律和β同晶型元素相似41合金耐熱性取決于金屬基體鍵合能力、原子擴(kuò)散過(guò)程及組織穩(wěn)定性。鈦合金耐熱性與相圖類型及成分的關(guān)系為:⑴單相固溶體的耐熱性隨溶解度增加而提高,當(dāng)組織中出現(xiàn)第二相時(shí)則有所下降;因α+β兩相組織在加熱時(shí)發(fā)生α→β轉(zhuǎn)變,相界附近原子擴(kuò)散,且原子在β相中的擴(kuò)散比α相快,這導(dǎo)致耐熱性下降。所以,耐熱合金以單相組織為宜,常用α型或近α型鈦合金作為高溫材料。⑵提高鈦合金固態(tài)相變溫度的合金元素,可改善耐熱性。合金耐熱性取決于金屬基體鍵合能力、原子擴(kuò)散過(guò)程及組織穩(wěn)定性。42
在相變溫度附近,組織穩(wěn)定性下降,原子活性增加,從而金屬軟化。因此,耐熱合金的合金化應(yīng)以α穩(wěn)定元素(如鋁)和中性元素(錫、鋯)為主;β穩(wěn)定化元素中,只有鉬、鎢(強(qiáng)烈提高鈦原子鍵合能力)及硅、銅(提高共析轉(zhuǎn)變溫度)等元素,在適當(dāng)濃度范圍內(nèi)可有效地增加合金的熱強(qiáng)性。⑶某些金屬間化合物的耐熱性高,如Ti-Al系中Ti3Al(α2相、TiAl(γ)。在相變溫度附近,組織穩(wěn)定性下降,原子活性增加,從而金屬軟化43典型鈦合金TA7合金:為α型鈦合金,屬Ti-Al-Sn系(Ti-5Al-2.5Sn).合金元素作用:鋁和錫起穩(wěn)定α和固溶強(qiáng)化作用。性能特點(diǎn):⑴具有中等強(qiáng)度和較高的耐熱性,可在400℃下長(zhǎng)期工作。⑵具有良好的低溫性能和焊接性能。隨溫度降低,強(qiáng)度升高,塑性略有下降。間隙元素含量低的合金,在-250℃時(shí)仍保持良好的塑性,典型鈦合金TA7合金:44
用于超低溫高壓容器,多以管材供應(yīng)。
⑶冷熱加工性較差。軋制工藝對(duì)熱成型影響較大,軋制溫度為750℃左右,具有較好的熱成型性,高溫軋制塑性反而降低,原因是晶粒粗化,但通過(guò)交叉軋制改善組織,可提高熱塑性。用于超低溫高壓容器,多以管材供應(yīng)。45TC4(Ti-6Al-4V):α+β型合金,國(guó)際上一種通用型鈦合金,其用量占鈦合金總消耗量50%左右。在航空工業(yè)上多用于做壓氣機(jī)葉片,盤和緊固件等;當(dāng)間隙元素含量低時(shí),具有良好的低溫性能,可制作在-196℃下使用的低溫容器。⑴合金成分特點(diǎn):鋁:基本組元,用以保證合金在常溫及高溫下的性能。釩:賦予合金熱處理強(qiáng)化能力,可改善塑性;β同晶型元素,不存在共析反應(yīng),故組織穩(wěn)定性較好,長(zhǎng)期使用溫度可達(dá)350℃。TC4(Ti-6Al-4V):α+β型合金,國(guó)際上一種通用型46鈦及鈦合金-ppt課件47Ti-Al系合金形成ω相的危險(xiǎn)以及減輕鋁的偏析。TC4合金處于α+β相區(qū),α+β→β轉(zhuǎn)變溫度為996℃。在平衡條件下,β相約占7~l0%。⑵組織與性能特點(diǎn)TC4合金平衡組織為α+β,其形態(tài)為魏氏α+β和等軸α+β。熱加工后組織取決于變形溫度、變形量及隨后熱處理工藝。如在兩相區(qū)加工,變形量小于50%,不能將粗大組織破碎,只有增大變形量才能將原Ti-Al系合金形成ω相的危險(xiǎn)以及減輕鋁的偏析。48β晶界、α和β條破碎;熱軋溫度提高,組織由等軸狀變?yōu)榫W(wǎng)籃狀和粗大魏氏組織,同時(shí)屈服強(qiáng)度略有下降,斷裂韌性明顯提高。950℃以下加熱,冷卻方式對(duì)性能的影響較小,合金具有較高的綜合性能;950℃以上加熱,合金強(qiáng)度隨冷卻速度增加而提高,但塑性、韌性下降,故TC4合金熱處理溫度不應(yīng)越過(guò)950℃。⑶熱處理:退火和淬火時(shí)效普通退火:750~800℃×1~2h+空冷,得到不完全再結(jié)晶組織,故又稱不完全退火。β晶界、α和β條破碎;熱軋溫度提高,組織由等軸狀變?yōu)榫W(wǎng)籃49再結(jié)晶退火:930~950℃加熱,以保證α相發(fā)生充分再結(jié)晶,隨爐冷至540℃以下空冷。淬火時(shí)效工藝:930~950℃+水冷+540℃×4~8h。⑷性能特點(diǎn):TC4合金綜合性能良好,使用溫度范圍寬(400~-196℃),合金組織和性能穩(wěn)定,合金化簡(jiǎn)單,工藝易掌握,適合大規(guī)模生產(chǎn)(棒料、鍛件和中厚板材)。再結(jié)晶退火:930~950℃加熱,以保證α相發(fā)生充分再結(jié)晶50當(dāng)合金組織為細(xì)小等軸α+β組織,在800~925℃范圍內(nèi),以一定變形速率進(jìn)行拉伸,合金呈現(xiàn)超塑性。據(jù)此可生產(chǎn)出精密的復(fù)雜鍛件和鈑金件,以減少工序,降低成本。性能不足:如冷變形性能差,難于軋制成薄板和薄壁管材;淬透性低(小于25mm),限制了時(shí)效強(qiáng)化的應(yīng)用。當(dāng)合金組織為細(xì)小等軸α+β組織,在800~925℃范圍內(nèi),51TB5(Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al)高韌性合金,冷成型性能優(yōu)異,薄板、帶材和箔材。固溶時(shí)效處理后其強(qiáng)度可超過(guò)TC4合金約50%,性能均勻。如在B1轟炸機(jī)上用它制作的零件達(dá)250個(gè),用它取代強(qiáng)度較低的TA7和必須熱成型的TC4合金。合金的冷成型性能優(yōu)良、各向異性較小,適于鈑金成型。TB5合金具有很好的超塑性,在680~900℃下拉伸,當(dāng)變形速率ε=10-4~10-8s-1時(shí),延伸率可達(dá)400~490%,應(yīng)變速率敏感系數(shù)TB5(Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al)高韌性合金,冷52m=0.35~0.40,適于航空部門制造形狀復(fù)雜的零件和蜂窩結(jié)構(gòu)。TB5合金的Tβ為760±5℃。加熱到800℃水冷或空冷,得到最低的屈強(qiáng)比和較高的塑性,固溶處理后的組織為單相β,這對(duì)于冷成型十分有利。固溶溫度過(guò)低(如700℃)或過(guò)高(如900℃),因組織中存在較多的α相或β晶粒粗大,均會(huì)提高屈強(qiáng)比和降低塑性,對(duì)冷成型不利。TB6(Ti-10V-2Fe-3Al)近β型高強(qiáng)高韌合金,具有高淬透性和優(yōu)良成型性,m=0.35~0.40,適于航空部門制造形狀復(fù)雜的零件和蜂窩53適用于做航空鍛件。σb≥1105MPa時(shí),K1c≥60MPam-0.5。該合金已用于波音757客機(jī)和F-18戰(zhàn)斗機(jī)等,用該合金代替TC4合金可以減重20%,用它代替30CrMnSiA時(shí),可減重40%。Tβ≈800~810℃,加熱到Tβ以上淬火,β相處于機(jī)械不穩(wěn)定狀態(tài),Ms點(diǎn)低于室溫,但形變誘發(fā)馬氏體轉(zhuǎn)變點(diǎn)Ms高于室溫,在淬火應(yīng)力作用下,發(fā)生應(yīng)力誘發(fā)馬氏體轉(zhuǎn)變,形成少量α″,并且發(fā)生β→ω轉(zhuǎn)變,故淬火得到α″+ω+βm。兩相區(qū)加熱淬火,組織中還存在初生α相。該合適用于做航空鍛件。σb≥1105MPa時(shí),K1c≥60M54合金淬火時(shí)效工藝為740℃×2h+水淬+520℃×8h+空冷。在β區(qū)鍛造后直接進(jìn)行時(shí)效(500℃×8h)可獲得更高的綜合性能:σb=1184MPa,δ5=14.6%,ψ=48.5%,K1c=101.8MPam-0.5;普通固溶時(shí)效后的性能:σb=1125MPa,δ5=12.3%,ψ=39.1%,K1c=68.8MPam-0.5.合金淬火時(shí)效工藝為740℃×2h+水淬+520℃×8h+空冷55
TB6在α+β區(qū)軋制或β區(qū)軋制狀態(tài)下,具有優(yōu)良超塑性,在750℃、變形速率1.7×10-4S-1時(shí),延伸率可達(dá)650%。合金中β穩(wěn)定化元素含量高,特別是含有β共析元素鐵,很容易形成鐵偏析。在富鐵區(qū)因β轉(zhuǎn)變溫度下降而形成一種不含α相或β相稀少的區(qū)域,即所謂β斑點(diǎn)。嚴(yán)重的β斑點(diǎn)會(huì)降低合金的塑性和低周疲勞性能。常規(guī)鍛造或近β鍛造對(duì)改善β斑點(diǎn)無(wú)效,因?yàn)棣梁挺聝上啻嬖跁r(shí),鐵的擴(kuò)散受到相界阻礙。β鍛造和鍛后水冷有利減輕β斑點(diǎn),因?yàn)殄懞笏鋬?chǔ)存的畸變能有利于鐵的擴(kuò)散。減少鐵偏析有效方法是使電極中鐵分TB6在α+β區(qū)軋制或β區(qū)軋制狀態(tài)下,具有優(yōu)良超塑性,在756布均勻和控制二次熔煉電流大小,如用鐵粉代替V-Fe中間合金加入??墒功?7mm鑄錠截面上鐵偏差小于0.08%??v詢偏差僅為0.15%。高溫鈦合金:可在400℃以上長(zhǎng)期工作的鈦合金。主要用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)的壓氣機(jī)盤和葉片等,用它代替部分鋼,可使發(fā)動(dòng)機(jī)減重,提高推重比。高溫鈦合金主要性能指標(biāo):高溫強(qiáng)度、蠕變強(qiáng)度和高溫?zé)岱€(wěn)定性。后者是指合金在一定溫度下,對(duì)于應(yīng)力或非應(yīng)力狀態(tài)暴露后保持塑性和韌布均勻和控制二次熔煉電流大小,如用鐵粉代替V-Fe中間合57性的能力。通常用暴露前后斷面收縮率或斷裂韌性K1c的變化來(lái)衡量。高溫暴露后的室溫ψ大于未暴露時(shí)的60%,則為熱穩(wěn)定,否則是不穩(wěn)定。影響熱穩(wěn)定性的主要因素有兩個(gè)。一個(gè)是高溫長(zhǎng)期暴露過(guò)程中內(nèi)部組織的變化,如出現(xiàn)有序相Ti3Al、剩余β相分解、硅化物的沉淀和聚集等;另一個(gè)是氧的滲入形成污染層,使合金變脆。而表面污染層比內(nèi)部組織變化對(duì)熱穩(wěn)定的影響更大。高溫鈦合金成分特點(diǎn):組元多,合金元素有鋁、錫、鋯、鉬、硅、鈮、稀土等。硅對(duì)耐熱性有利作用是肯定的,硅和鉬共存時(shí)作用更顯著。性的能力。通常用暴露前后斷面收縮率或斷裂韌性K1c的變58鋁、錫、鋯固溶強(qiáng)化α相,可改善室溫和高溫性能。稀土能阻止β晶粒長(zhǎng)大,細(xì)化晶粒,并提高熱穩(wěn)定性和耐熱性。大多數(shù)高溫鈦合金成分為Ti-A1-Sn-Zr-Si系合金,我國(guó)還添加了稀土(Ce、Y、Nd、Gd)。高溫鈦合金組織特點(diǎn):以α相為基體加上少量β相,即近α合金。它保留α合金耐熱性和熱穩(wěn)定性高的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)兼有α+β型合金強(qiáng)度高和塑性好的特點(diǎn)。為獲得最佳的蠕變性能,近α合金使鋁、錫、鋯固溶強(qiáng)化α相,可改善室溫和高溫性能。稀土能阻止β晶59用狀態(tài)最好是片狀組織,但室溫塑性和疲勞性能不如等軸組織好。如果加工工藝能保證得到細(xì)小β晶粒和細(xì)片尺寸的魏氏組織,就可以獲得滿意的綜合性能,如IMI685合金已采用了β加工和β熱處理,得到針狀組織,改善了耐熱性能。用狀態(tài)最好是片狀組織,但室溫塑性和疲勞性能不如等軸組織60鈦的應(yīng)用鈦的應(yīng)用61鈦及鈦合金-ppt課件62
民用飛機(jī)的上各種材料用量的變化趨勢(shì):復(fù)合材料和鈦合金的用量不斷增多。波音民機(jī)機(jī)體上鈦合金和復(fù)合材料的用量(%)民用飛機(jī)的上各種材料用量的變化趨勢(shì):復(fù)合材料和鈦合金的用量63鈦及鈦合金-ppt課件64鈦在航空航天工業(yè)的應(yīng)用
在航空工業(yè)中,為減輕飛機(jī)重量,提高飛機(jī)的推重比以提高飛機(jī)的性能,自1949年鈦用于飛機(jī)構(gòu)件以來(lái),其用量與日俱增。例如,1947年美國(guó)設(shè)計(jì)的第一代B52轟炸機(jī),用鈦量為660磅,占結(jié)構(gòu)重量的0.8%,而1956年設(shè)計(jì)制造的B52轟炸機(jī),則用了近2000磅鈦,超過(guò)結(jié)構(gòu)重量的2%。時(shí)至今日,鈦在軍用飛機(jī)F15戰(zhàn)斗機(jī)上的用量已達(dá)結(jié)構(gòu)重量的35%,在改進(jìn)的新型戰(zhàn)斗機(jī)F22上,鈦的用量占33%。鈦在民用飛機(jī)上的用量也有明顯地增長(zhǎng),如在最新設(shè)計(jì)的波音777飛機(jī)上,鈦的用量達(dá)到結(jié)構(gòu)重量的10%。鈦在航空航天工業(yè)的應(yīng)用在航空工業(yè)中,為減輕飛機(jī)重量,提高飛65鈦在航空工業(yè),作為結(jié)構(gòu)材料主要用于飛機(jī)上的發(fā)動(dòng)機(jī)和骨架。在發(fā)動(dòng)機(jī)上,鈦合金用量以達(dá)25%左右,其中大部分用于風(fēng)扇、壓氣機(jī)盤和葉片以及導(dǎo)管和機(jī)殼。在飛機(jī)骨架上,用鈦代替其它材料主要是鈦的密度小,強(qiáng)度高,能大量減輕重量?,F(xiàn)在,民用飛機(jī)用鈦量約占構(gòu)架重量的20~25%,其它還包括飛機(jī)的艙壁、防水設(shè)備和空調(diào)管,軍用飛機(jī)的整流裝置、龍骨和機(jī)身等。在航天工業(yè)中,鈦也得到廣泛應(yīng)用。其中主要有戰(zhàn)略火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的部分零件,衛(wèi)星天線等。鈦在航空工業(yè),作為結(jié)構(gòu)材料主要用于飛機(jī)上的發(fā)動(dòng)機(jī)和骨架。在發(fā)66鈦在艦船方面的應(yīng)用
海底資源勘探用鈦
根據(jù)國(guó)外最新公布的數(shù)據(jù),在海洋中,除石油資源外,還蘊(yùn)藏著黃金70億噸,白銀133億噸,鈾40億噸,這些極其寶貴的資源,正等待著人類用現(xiàn)代技術(shù)去探測(cè)和開發(fā)。目前,美、日、法等國(guó)家都已研制出各種先進(jìn)的鈦深潛器、潛艇、海底實(shí)驗(yàn)室裝置來(lái)進(jìn)行海底資源調(diào)查研究。
1974年,美國(guó)用鈦合金制造了“Alvin”號(hào)深潛器耐壓殼體和浮力球,使深潛器下潛深度達(dá)3600米。
鈦在艦船方面的應(yīng)用海底資源勘探用鈦
根據(jù)國(guó)外最新公布的671979年,美國(guó)又用相同的鈦材料制造了第二艘深潛器,他們還計(jì)劃用底氧級(jí)的鈦合金制造下潛深度為6100米的DSSV號(hào)調(diào)查深潛器。
日本在“深海2000”號(hào)調(diào)查船上選用了鈦合金的耐壓殼體?!吧詈?500”號(hào)的建造計(jì)劃已完成,其耐壓殼體仍將采用鈦合金。日本聲稱,“深海6500”號(hào)一旦下水,則日本近海所有大陸架都可以探測(cè)。
1979年,美國(guó)又用相同的鈦材料制造了第二艘深潛器,他們還計(jì)68法國(guó)建造了一艘6000m級(jí)的“SM97”號(hào)潛水調(diào)查船,其耐壓殼體也是用鈦合金制造的。1981年,法國(guó)還用鈦合金建造了一個(gè)直徑2.10米的半球形海底實(shí)驗(yàn)室,用鈦量達(dá)5.5噸,價(jià)值100多萬(wàn)法國(guó)法郎。該實(shí)驗(yàn)室的工作深度為6000米。
中國(guó)也在1987年成功地研制出世界上第一套鈦制盔甲式常壓潛水器,用于近海資源開發(fā)及海軍軍事工程。
法國(guó)建造了一艘6000m級(jí)的“SM97”號(hào)潛水調(diào)查船,其耐壓69鈦在海軍裝備上的應(yīng)用核動(dòng)力潛艇:前蘇聯(lián)從1970年開始建造ALFA級(jí)核動(dòng)力潛艇,至今已有四艘服役。該潛艇的耐壓殼體均用鈦合金制造,每艘潛艇用鈦量為3500噸,下潛深度為900米,水面航速16節(jié),水下航速42節(jié),潛艇尺寸為79.3×10×7.6m。水翼艇:水翼艇的殼體、水翼和支柱以及聯(lián)動(dòng)機(jī)構(gòu)和傳動(dòng)臂使用了鈦合金。
艦艇螺旋漿:用鈦合金制造船用螺旋漿,解決了海水沖刷腐蝕和空泡腐蝕等問(wèn)題,因此艦艇螺旋漿大量使用鈦合金制造。鈦在海軍裝備上的應(yīng)用核動(dòng)力潛艇:前蘇聯(lián)從1970年開始建造70鈦在民用船舶上的應(yīng)用在民用船舶上,鈦金屬主要用來(lái)制造(主發(fā)動(dòng)機(jī)透平)凝汽器、鈦板式換熱器、海水淡化裝置和管式天線等。
現(xiàn)在,美國(guó)、日本一些先進(jìn)國(guó)家試用鈦板制造高級(jí)游艇的船體及其它部件,一些高級(jí)賽艇也大量采用鈦金屬制造。鈦在民用船舶上的應(yīng)用在民用船舶上,鈦金屬主要用來(lái)制造(主發(fā)動(dòng)71鈦在海洋石油開采中的應(yīng)用
世界石油資源的極限儲(chǔ)量是10000億噸,可采量約3000億噸,其中海底儲(chǔ)量約1300億噸。因此許多國(guó)家都在加緊研制海上石油開采設(shè)備。目前,美國(guó)在這一海域的鉆井平臺(tái)上大約使用了100多臺(tái)鈦換熱器。
海上采油平臺(tái)上的石油提升管路系統(tǒng),也大量采用鈦合金制造。還有鈦泵、鈦閥、鈦緊固件也大量采用。海上石油勘探測(cè)井儀器外殼也已大量使用了鈦合金,測(cè)井深度超過(guò)6000米。鈦在海洋石油開采中的應(yīng)用世界石油資源的極限儲(chǔ)量是1000072鈦在海洋工程中的其它應(yīng)用
海洋化工生產(chǎn)裝置:如利用海水制取氯化鎂,用鈦合金制造加熱室等裝置;
海水養(yǎng)殖業(yè):例如,沿海人工養(yǎng)殖石斑魚,用鈦制造養(yǎng)殖網(wǎng)箱,帶來(lái)極好的效益。日本人用海水養(yǎng)殖獅魚、比目魚、鰻魚等,采用大量鈦金屬網(wǎng),并用鈦管熱交換器維持一定的海水溫度。
此外,鈦金屬還可以用來(lái)做海中航標(biāo)架、海濱浴場(chǎng)安全浮標(biāo)、海上運(yùn)動(dòng)賽艇、沖浪板、海底電纜、海底挖掘機(jī)等。
鈦在海洋工程中的其它應(yīng)用海洋化工生產(chǎn)裝置:如利用海水制取氯73鈦在軍工方面的應(yīng)用
鈦在軍事工業(yè)方面用途很廣。目前已應(yīng)用和試驗(yàn)應(yīng)用的有:迫擊炮身管,反坦克導(dǎo)彈,導(dǎo)彈發(fā)射器,坦克防護(hù)板,防彈背心等方面。鈦在軍工方面的應(yīng)用鈦在軍事工業(yè)方面用途很廣。目前已應(yīng)用和試74鈦及鈦合金在醫(yī)學(xué)上的應(yīng)用
在人體內(nèi)使用金屬制品已有400余年歷史,最早是英國(guó)菲托尼烏斯(Fetronnius)用金板等純金屬修補(bǔ)顱骨及鑲牙用,其后用銀、銅以及價(jià)值便宜的鐵片、鐵絲等金屬固定骨折及穩(wěn)定關(guān)節(jié),直到l9世紀(jì)30年代才開始應(yīng)用鑄態(tài)Co—Cr—Mo合金,到了第二次世界大戰(zhàn)期間采用AISI316不銹鋼。隨著醫(yī)學(xué)的發(fā)展,一些塑料制品、合成織物也被采用,但都具有一定的缺點(diǎn),例如耐磨性和抗腐蝕性能差。隨著冶金工業(yè)的發(fā)展,美國(guó)、英國(guó)、日本鈦及鈦合金在醫(yī)
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