5種中藥中有害重金屬元素的測定

5種中藥中有害重金屬元素的測定

中醫(yī)學(xué)是中國學(xué)術(shù)的財富。它以其豐富的資源、獨特的治療效果而聞名于世界各地。但是,由于中藥材受其生長環(huán)境的污染以及藥材種類的自身特點,都含有一定量的重金屬等有害元素,如鉛(Pb)、鎘(Cd)、砷(As)、銀(Ag)、汞(Hg)、錫(Sn)等,因此測定中藥材中有害元素是有意義的,它可為中藥材生產(chǎn)中的質(zhì)量控制和臨床中的安全用藥提供科學(xué)依據(jù)。作者測定了補益類藥材黨參、淫羊藿、黃芪、熟地、當(dāng)歸中5種重金屬元素的含量,揭示了重金屬等有害元素對藥材污染的嚴(yán)重性及凈化中藥材中重金屬的必要性。1實驗部分1.1藥材、藥品與試劑儀器:日立180—80AAS型塞曼原子吸收分光光度計(附石墨管及鉛、鎘空心陰極燈),北京海光儀器公司AFS—230原子熒光光譜儀(附砷空心陰極燈、自動進(jìn)樣器)、浙江光學(xué)儀器廠SYG—Ⅰ型智能原子熒光測汞儀,沈陽儀器廠722—光柵分光光度計。藥材:黨參Codonopsispilosula(Franch.)Nannf.產(chǎn)地為四川、山西、浙江;淫羊藿EpimediumbrevicornumMaxim.產(chǎn)地為甘肅、內(nèi)蒙;膜莢黃芪Astragalusmembranaceus(Fisch.)Bge.產(chǎn)地為內(nèi)蒙、山西、吉林;地黃RehmanniaglutinosaLidosch產(chǎn)地為河南、山西、浙江;當(dāng)歸Angelicasinensis(Oliv.)Dies.產(chǎn)地為內(nèi)蒙、甘肅文縣、岷縣;以上藥材經(jīng)本校中藥學(xué)院孫啟時教授鑒定均為正品,分別粉碎過篩(40目),備用。試劑:硫酸、硝酸、鹽酸、氫氧化鉀、硼氫化鉀均為優(yōu)級純;鉛、鎘、砷、錫、汞為光譜純(含量99.99%),以0.5mol/L硝酸為溶劑分別配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液,為1.0g/L;水為去離子水(電阻率在8×105Ω以上);其他試劑為分析純。1.2樣品處理1.2.1供試品液及檢測稱取1.00g樣品,置于50mL具塞錐形瓶中,加硝酸15mL,蓋塞浸泡過夜后,次日去塞移入消解爐中于230℃消解至消化液呈無色或略帶黃色,放冷后定量轉(zhuǎn)移于25mL容量瓶中,加水至刻度,混勻,作為供試品液,測定元素鉛(Pb)、鎘(Cd)、錫(Sn)含量。1.2.2測定元素砷as含量,即當(dāng)其詞化后直接入馬弗爐干的表面活性劑后,灰化劑為復(fù)合資稱取樣品1.00g置于瓷坩堝中加1g氧化鎂及硝酸鎂溶液,混勻,浸泡4h。置水浴鍋上蒸干,加熱至炭化,然后移入馬弗爐中,550℃灼燒3h,放冷,取出坩堝,加水5mL潤濕灰分,用小火蒸干,在550℃灰化2h,放冷,取出坩堝,加5mL的混合液,使灰分溶解,移入50mL容量瓶中,用硫酸溶液(1+9)洗滌坩堝并將消化液轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中,稀釋至刻度,混勻,作為供試品液,測定元素砷(As)含量。1.2.3元素汞hg稱取樣品1.00g,置25mL試管中,加硝酸5.0mL,加2.0mL雙氧水,混勻,放置過夜后,次日于95℃水浴消化2h,放冷,定量轉(zhuǎn)移于25mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,混勻,作為供試品液,測定元素汞(Hg)含量。1.3清分布Pb、Cd用石墨爐原子吸收分光光度法測定,其中Pb的測定波長283.3nm、狹縫1.3nm、燈電流7.5mA、干燥溫度80～120℃30s、灰化溫度400℃30s、原子化溫度2000℃3s、清除溫度2400℃3s、氬氣流量200mL/min;Cd的測定波長228.8nm、狹縫1.3nm、燈電流7.5mA、干燥溫度80～120℃30s、灰化溫度300℃30s、原子化溫度1500℃3s、清除溫度1800℃3s、氬氣流量200mL/min,背景校正為塞曼效應(yīng);As用原子熒光光度法測定,附高壓300V、載氣300mL/min、屏蔽氣700mL/min、原子化溫度200℃、原子化高度8mm、燈電流40mA、延遲時間1s、讀數(shù)時間10s;Hg用測汞儀測定,附高壓430V、載氣60mL/min、屏蔽氣45mL/min;Sn用苯芴酮比色法測定,波長490nm。1.3.1錫青銅標(biāo)準(zhǔn)使用液及其制備方法分別精密量取Pb、Cd標(biāo)準(zhǔn)貯備液,配成標(biāo)準(zhǔn)使用液Pb(10.0mg/L)、Cd(100.0μg/L),然后再分別配制各元素的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度,測定;分別精密量取As、Hg標(biāo)準(zhǔn)貯備液,配成標(biāo)準(zhǔn)使用液As(1.0mg/L)、Hg(0.1mg/L),然后再分別配制各元素的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度,依次測定;精密量取Sn標(biāo)準(zhǔn)貯備液,配成標(biāo)準(zhǔn)使用液Sn(10.0mg/L),精密吸取錫標(biāo)準(zhǔn)使用液0.2、0.4,0.6、0.8、1.0mL分別置于25mL容量瓶中,依次加入0.5mL酒石酸溶液,1滴酚酞指示液,混勻,加氨水中和至淡紅色,加硫酸3mL,動物膠溶液1mL,抗壞血酸溶液2.5mL,苯芴酮溶液2mL,加水至刻度,混勻,1h后,以水為空白,在波長490nm處測定吸光度;以各測得響應(yīng)值對濃度回歸,得出各元素線性回歸方程,如表1所示。1.3.2as及hg標(biāo)準(zhǔn)使用液取淫羊藿藥材3份,記為A、B、C,各精密稱定,A加入Pb、Cd、Sn標(biāo)準(zhǔn)使用液,B加入As標(biāo)準(zhǔn)使用液,C加入Hg標(biāo)準(zhǔn)使用液;A、B、C分別按“1.2.1”、“1.2.2”、“1.2.3”方法分別消化3份,按各元素測定方法測定,測得回收率結(jié)果見表2。1.3.3精密度測試精密量取Pb、Cd、As、Hg、Sn標(biāo)準(zhǔn)使用液,稀釋成低、中、高3種濃度,分別于1日內(nèi)、連續(xù)5日內(nèi)測定,得精密度試驗結(jié)果見表3。1.3.4樣品測定精密稱取黨參、淫羊藿、黃芪、熟地、當(dāng)歸藥材粉末各3份,分別按“1.2”條進(jìn)行消化,同法進(jìn)行含量測定,測得不同產(chǎn)地藥材,結(jié)果見表4。2實際樣品測定重金屬含量a.中藥材中的有害重金屬含量主要決定于其生長環(huán)境和藥材的種類,如五味藥材3個不同產(chǎn)地,重金屬含量有顯著差異;另外,從測定結(jié)果淫羊藿的重金屬總量相對低于其他藥材,熟地的重金屬含量相對高于其他藥材,可見藥材的炮制方法及用藥部位也可能是重金屬含量的影響因素,如炮制容器中的重金屬可造成重金屬污染及植物對金屬元素的生物富集能力不同等。b.實驗結(jié)果提示,中藥材中都含有一定量的有害重金屬,某些藥材中含量很高。若參考我國國家食品重金屬允許量標(biāo)準(zhǔn),如Pb<2mg/kg、Cd<0.2mg/kg、As<0.7mg/kg、Hg<0.5mg/kg,一些藥材中重金屬含量超標(biāo),如山西、四川黨參、黃芪中的Pb,浙江黨參的Cd、Hg,當(dāng)歸的As等。由于中草