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3.4協(xié)作物與超分子1.(2024·湖北)冠醚是皇冠狀的分子,可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。18-冠-6與鉀離子形成的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.含該超分子的物質(zhì)屬于分子晶體 B.冠醚可用于分別不同的堿金屬離子C.中心堿金屬離子的配位數(shù)是不變的 D.冠醚與堿金屬離子之間形成離子鍵超分子【答案】B【解析】A.冠醚與堿金屬離子形成的協(xié)作物中還含有陰離子,該物質(zhì)是離子晶體,故A錯(cuò)誤;B.有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子,可用于分別,故B正確;C.中心堿金屬離子的配位數(shù)是隨著空穴大小不同而變更的,故C錯(cuò)誤;D.冠醚與堿金屬離子之間的配位鍵屬于共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤;故選B。2.(2024·高二課時(shí)練習(xí))下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是A.超分子就是高分子 B.超分子都是無(wú)限伸展的C.形成超分子的微粒都是分子 D.超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征【答案】D【解析】A.超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起,組成困難的、有組織的聚集體,有的是高分子,有的不是,故A錯(cuò)誤;B.超分子這種分子聚集體有的是無(wú)限伸展的,有的的是有限的,故B錯(cuò)誤;C.形成超分子的微粒也包括離子,故C錯(cuò)誤;D.超分子的特征是分子識(shí)別和自組裝,故D正確。答案選D。3(2024春·山東聊城·高二??茧A段練習(xí))如圖1表示某種含氮有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,能識(shí)別某些離子或分子而形成超分子。該分子內(nèi)4個(gè)氮原子分別位于正四面體的4個(gè)頂點(diǎn)(見圖2)。分子內(nèi)存在空腔,能嵌入某種離子或分子而形成4個(gè)氫鍵并予以識(shí)別。下列分子或離子中,能被該含氮有機(jī)化合物識(shí)別的是A.CF4 B.NH C.CH4 D.H2O【答案】B【解析】F、O、N電負(fù)性很大,與H元素形成的微粒之間可以形成氫鍵,正四面體頂點(diǎn)N原子與嵌入空腔的微粒形成4個(gè)氫鍵,該微粒應(yīng)含有4個(gè)H原子,選項(xiàng)中只有NH符合。故選B。4.(2024秋·黑龍江綏化·高三綏化市第一中學(xué)校考期中)下列關(guān)于超分子和協(xié)作物的敘述不正確的是A.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì)B.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分別C60和C70C.配位化合物中配位鍵強(qiáng)度都很大,因而協(xié)作物都很穩(wěn)定D.配離子[Fe(CN)5(NO)]2-的中心離子為Fe3+,配位數(shù)為6,配位原子為C和N【答案】C【解析】A.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì),生物體的細(xì)胞即是由各種生物分子自組裝而成,A正確;B.C60和C70的分子直徑不同,利用超分子的“分子識(shí)別”特性可以將C60和C70分別開來(lái),B正確;C.含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子之間形成配位鍵,配位鍵屬于共價(jià)鍵,有的協(xié)作物很穩(wěn)定,有的很不穩(wěn)定,C錯(cuò)誤;D.配離子[Fe(CN)5(NO)]2-的中心離子為Fe3+,供應(yīng)空軌道,NO和CN-與Fe3+形成配位鍵,配位數(shù)為6,C和N有孤對(duì)電子,作為配位原子,D正確;故選C。5.(2024·高二課時(shí)練習(xí))鈷的金屬協(xié)作物在電子元器件、超分子協(xié)作物等方面具有應(yīng)用價(jià)值。,可形成兩種鉆的協(xié)作物,P:,Q:,向P、Q的溶液中分別加入溶液后,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Q溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀 B.P溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀C.Q中是配體 D.P、Q的配位數(shù)均是6【答案】A【解析】】A.由P、Q的化學(xué)式知P的外界是,Q的外界是,在溶液中前者能電離出而后者不能,故加入溶液后Q溶液中不能產(chǎn)生白色沉淀,故A錯(cuò)誤;B.依據(jù)A選項(xiàng)分析P溶液能電離出,故加入溶液會(huì)產(chǎn)生白色沉淀,故B正確;C.Q:,外界是,是配體,故C正確;D.依據(jù)P:,Q:結(jié)構(gòu)分析,前者配位數(shù)是5+1=6,后者配位數(shù)是1+5=6,故D正確。綜上所述,答案為A。6.(2024·福建·漳州市正興學(xué)校高二階段練習(xí))協(xié)作物Fe(CO)5的熔點(diǎn)為-20℃,沸點(diǎn)為103℃,可用于制備純鐵。Fe(CO)5的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于Fe(CO)5說(shuō)法正確的是A.固態(tài)Fe(CO)5屬于離子晶體B.Fe(CO)5中Fe原子以sp3雜化方式與CO成鍵C.1molFe(CO)5含有10mol配位鍵D.Fe(CO)5=Fe+5CO反應(yīng)中沒(méi)有新化學(xué)鍵生成【答案】C【解析】A.協(xié)作物Fe(CO)5的熔點(diǎn)為-20℃,沸點(diǎn)為103℃,所以固態(tài)Fe(CO)5屬于分子晶體,故A錯(cuò)誤;B.Fe(CO)5中Fe原子與5個(gè)CO成鍵,但不是sp3雜化,故B錯(cuò)誤;C.1個(gè)Fe(CO)5分子中Fe原子與5個(gè)CO形成5個(gè)配位鍵,在每個(gè)CO分子中存在1個(gè)配位鍵,1molFe(CO)5中共含有10mol配位鍵,故C正確;D.Fe(CO)5=Fe+5CO屬于化學(xué)變更,包括化學(xué)鍵的斷裂與形成,斷開了Fe(CO)5分子中的配位鍵,形成了金屬鍵,故D錯(cuò)誤;故選C。7.(2024·福建莆田·高二期末)對(duì)于協(xié)作物[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl,下列說(shuō)法不正確的是A.配位數(shù)為6B.供應(yīng)空軌道的為Co3+C.配位體為N、O、ClD.若往1mol該協(xié)作物中加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液,可得到1molAgCl沉淀【答案】C【解析】A.配體為NH3、H2O、Cl-,配位數(shù)為6,故A正確;B.Co為過(guò)渡元素,供應(yīng)空軌道的為Co3+,故B正確;C.配體為NH3、H2O、Cl-,故C錯(cuò)誤;D.加入足量硝酸酸化的AgNO3溶液,外界Cl-可與Ag+得到1molAgCl沉淀,內(nèi)界Cl-不能與Ag+反應(yīng),故D正確;故選C。8.(2024·遼寧丹東·高二期末)很多過(guò)渡金屬離子對(duì)多種配體有很強(qiáng)的結(jié)合力,能形成種類繁多的協(xié)作物。下列說(shuō)法不正確的是A.向協(xié)作物的溶液中加入溶液,有白色沉淀生成B.協(xié)作物中配位原子為CC.協(xié)作物的配位數(shù)為2D.協(xié)作物的配體為和【答案】D【解析】A.在溶液中能夠電離出,向協(xié)作物的溶液中加入溶液,有硫酸鋇白色沉淀生成,故A正確;B.協(xié)作物中的配體為CN-,電子云偏向于碳原子,致使碳原子更易供應(yīng)孤對(duì)電子,配位原子為C,故B正確;C.協(xié)作物[Ag(NH3)2]OH的配體為NH3,配位數(shù)為2,故C正確;D.協(xié)作物[Cu(NH3)4]SO4?H2O的配體只有NH3,故D錯(cuò)誤;故選D。9.(2024·天津市濱海新區(qū)塘沽第一中學(xué))關(guān)于協(xié)作物的說(shuō)法中正確的是A.1mol該協(xié)作物含有12molσ鍵B.該協(xié)作物中心離子的化合價(jià)為+3價(jià)C.該協(xié)作物中NH3分子之間能形成氫鍵D.含1mol該協(xié)作物的水溶液中加入足量AgNO3溶液,產(chǎn)生3mol白色沉淀【答案】B【解析】A.協(xié)作物的配體氨分子內(nèi)部含有3條σ鍵,配體和中心離子之間形成6條σ鍵,所以1mol該協(xié)作物含有3×4+6=18molσ鍵,A錯(cuò)誤;B.依據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為0得原則,可知該協(xié)作物中心離子的化合價(jià)為+3價(jià),B正確;C.氨分子內(nèi)部含有N-H,遇到其他氨分子中的氮原子,可以形成氫鍵:,所以該協(xié)作物中NH3分子之間能形成氫鍵,C錯(cuò)誤;D.協(xié)作物外界的氯離子可以和銀離子生成氯化銀沉淀,所以含1mol該協(xié)作物的水溶液中加入足量AgNO3溶液,產(chǎn)生1mol白色沉淀,D錯(cuò)誤;答案為:B。10.(2024·全國(guó)·高三專題練習(xí))鎳的氨合離子中存在的化學(xué)鍵有_______(填字母)。A.離子鍵
B.共價(jià)鍵
C.配位鍵
D.氫鍵
E.鍵
F.鍵【答案】BCE【解析】[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與配體NH3中N原子間形成配位鍵,配體NH3分子中N與H之間形成N—H共價(jià)鍵,單鍵和配位鍵都是σ鍵,即[Ni(NH3)6]2+中存在的化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、配位鍵、σ鍵;答案選BCE。11.(2024·安徽)含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過(guò)螯合配位成環(huán)而形成的協(xié)作物為螯合物。一種Ni2+與EDTA形成的螯合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,1個(gè)該協(xié)作物中通過(guò)螯合作用形成的配位鍵有_______個(gè),其中供應(yīng)孤電子對(duì)的原子為_______(寫元素符號(hào))?!敬鸢浮?/p>
6
N、O【解析】依據(jù)協(xié)作物結(jié)構(gòu)可知:中心Ni2+與6個(gè)原子通過(guò)配位鍵結(jié)合,其中2個(gè)N原子和4個(gè)O原子,故1個(gè)該協(xié)作物中通過(guò)螯合作用形成的配位鍵有6個(gè);其中Ni2+供應(yīng)空軌道,而N、O原子供應(yīng)供應(yīng)孤電子對(duì)。12(2024湖南)配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用,請(qǐng)依據(jù)要求回答下列問(wèn)題:(1)一種協(xié)作物的結(jié)構(gòu)如圖所示。①組成該協(xié)作物的其次周期元素的電負(fù)性由大到小的依次是_______(填元素符號(hào))。②該協(xié)作物中的配位數(shù)為_______。③該協(xié)作物中存在的作用力有_______(填標(biāo)號(hào),后同)。A.配位鍵
B.離子鍵
C.氫鍵
D.范德華力(2)光譜證明單質(zhì)鋁與強(qiáng)堿性溶液反應(yīng)有生成,則中存在_______。A.共價(jià)鍵
B.非極性鍵
C.配位鍵
D.鍵
E.鍵(3)可形成兩種鈷的協(xié)作物,已知的配位數(shù)是6,為確定鈷的協(xié)作物的結(jié)構(gòu),現(xiàn)對(duì)兩種協(xié)作物進(jìn)行了如下試驗(yàn):在第一種協(xié)作物的溶液中加溶液時(shí),產(chǎn)生白色沉淀,在其次種協(xié)作物的溶液中加溶液時(shí),無(wú)明顯現(xiàn)象。則第一種協(xié)作物可表示為_______,其次種協(xié)作物可表示為_______。若在其次種協(xié)作物的溶液中滴加,溶液,則產(chǎn)生的現(xiàn)象是_______?!敬鸢浮?1)
4
ACD(2)ACD(3)
生成淡黃色沉淀【解析】(1)①由題意知,組成該協(xié)作物的其次周期元素有C、N、O,同周期從左到右,元素電負(fù)性遞增,則電負(fù)性;②由題圖結(jié)構(gòu)可知,四周有4個(gè)氨原子與其形成配位鍵,故其配位數(shù)為4;③由題圖結(jié)構(gòu)可知,該協(xié)作物中存在配位鍵、分子內(nèi)氫鍵、范德華力,不含離子鍵,故選ACD;(2)中和之間存在配位鍵,屬于共價(jià)鍵,H、O之間形成共價(jià)鍵,也是極性鍵、鍵,故選ACD;(3)協(xié)作物中外界離子能電離出來(lái),而內(nèi)界離子不能電離出來(lái),由題意知,在第一種協(xié)作物的溶液中加溶液時(shí),產(chǎn)生白色沉淀,說(shuō)明在外界;在其次種協(xié)作物的溶液中加溶液時(shí),則無(wú)明顯現(xiàn)象,說(shuō)明在內(nèi)界,則第一種協(xié)作物可表示為,其次種協(xié)作物可表示為,其次種協(xié)作物中在外界,若向其溶液中滴加,溶液,會(huì)生成淡黃色沉淀。1.(2024秋·黑龍江牡丹江·高三牡丹江一中校考專題練習(xí))NH3和BF3可以通過(guò)配位鍵形成化合物NH3?BF3,下列說(shuō)法正確的是A.NH3和BF3的立體構(gòu)型都是三角錐形B.協(xié)作物NH3?BF3中NH3供應(yīng)空軌道,BF3供應(yīng)孤電子對(duì)C.協(xié)作物NH3?BF3中N和B都實(shí)行的是sp3雜化D.協(xié)作物NH3?BF3中各原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)【答案】C【解析】A.NH3中N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=4且含有1個(gè)孤電子對(duì),BF3中B原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3且不含孤電子對(duì),前者為三角錐形,后者為平面正三角形,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.NH3中N原子含有孤電子對(duì),BF3中B原子含有空軌道,所以NH3供應(yīng)孤電子對(duì)、BF3供應(yīng)空軌道,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.協(xié)作物NH3?BF3中N和B的價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)都是4,N、B都接受sp3雜化,選項(xiàng)C正確;D.協(xié)作物NH3?BF3中H原子達(dá)到2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選C。2.(2024春·廣東江門·高二江門市棠下中學(xué)校考期中)下列關(guān)于超分子和協(xié)作物的敘述正確的是A.含配位鍵的化合物確定是配位化合物B.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分別和C.在中,給出孤對(duì)電子,供應(yīng)空軌道D.超分子是兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體,不包括離子【答案】B【解析】A.通常把金屬離子或原子與某些分子或離子以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為協(xié)作化合物,含配位鍵的化合物例如氯化銨不是配位化合物,A錯(cuò)誤;B.將C60和C70的混合物,加入一種空腔大小適合C60的杯酚中,杯酚像個(gè)碗似的、把C60裝起來(lái),不能裝下C70,加入甲苯溶劑,甲苯將未裝入碗里的C70溶解了,過(guò)濾后分別C70,再向不容物中加入氯仿,氯仿溶解杯酚而將不溶解的C60釋放出來(lái)并沉淀,則利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分別和,B正確;C.在中,供應(yīng)空軌道,給出孤對(duì)電子,C錯(cuò)誤;D.超分子是兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚合體。超分子定義中的分子是廣義的,包括離子,D錯(cuò)誤;答案選B。3.(2024河北唐山·高二唐山一中校考期末)(多選)Fe為過(guò)渡金屬元素,在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸取生成協(xié)作物[Fe(NO)(H2O)n]SO4,該協(xié)作物的中心原子的最外層電子數(shù)與配體供應(yīng)的電子總數(shù)之和為26。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.該協(xié)作物的化學(xué)式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4B.該協(xié)作物中所含非金屬元素均位于元素周期表p區(qū)C.1mol該協(xié)作物與足量Ba(OH)2溶液反應(yīng)可生成1mol沉淀D.該協(xié)作物中陰陽(yáng)離子均呈正八面體構(gòu)型【答案】AC【解析】A.由分析可知,n=5,故該協(xié)作物的化學(xué)式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4,A正確;B.該協(xié)作物所含的非金屬元素中,H位于位于元素周期表s區(qū),N、O、S均位于p區(qū),B不正確;C.[Fe(NO)(H2O)5]SO4屬于協(xié)作物,其內(nèi)界[Fe(NO)(H2O)5]2+較穩(wěn)定,不與Ba(OH)2發(fā)生反應(yīng),但是其外界中的硫酸根離子可以與Ba(OH)2反應(yīng),因此,1mol該協(xié)作物與足量Ba(OH)2溶液反應(yīng)只能生成1mol硫酸鋇沉淀,C正確;D.該協(xié)作物中陽(yáng)離子為[Fe(NO)(H2O)5]2+,中心原子的配位數(shù)為6,但是,由于有兩種不同的配體,因此其空間構(gòu)型不行能是正八面體結(jié)構(gòu),D不正確。綜上所述,正確的是AC。4(2024秋·北京昌平·高三統(tǒng)考期末)(II)可形成多種協(xié)作物,呈現(xiàn)出多樣化的性質(zhì)和用途。(1)向盛有硫酸銅水溶液的試管中加入少量氨水生成藍(lán)色沉淀,接著加入過(guò)量氨水,得到深藍(lán)色透亮溶液,最終向該溶液中加入確定量的乙醇,析出晶體。①產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式是_______。②在水中電離的方程式是_______。(2)如下圖所示,(II)協(xié)作物A和B可發(fā)生配位構(gòu)型的轉(zhuǎn)變,該轉(zhuǎn)變可帶來(lái)顏色的變更,因此可用作熱致變色材料,在溫度傳感器、變色涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。①的價(jià)層電子排布式為_______。②A中氮原子與其它原子(或離子)之間存在的作用力類型有_______,氫原子與其它原子之間存在的作用力類型有_______。③已知:當(dāng)(II)協(xié)作物A和B配位構(gòu)型由八面體轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆狡矫鏁r(shí),吸取光譜藍(lán)移,協(xié)作物顏色紫色變?yōu)槌壬O雽f(xié)作物的顏色由紫色調(diào)整為橙色,須要進(jìn)行的簡(jiǎn)潔操作為_______。(3)已知:①物質(zhì)顏色黃色藍(lán)色②藍(lán)色溶液與黃色溶液混合為綠色溶液。在溶液中加入濃溶液,顏色從藍(lán)色變?yōu)榫G色,請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)說(shuō)明緣由_______。(4)和是銅常見的兩種氯化物,如圖表示的是_______的晶胞。已知晶胞的邊長(zhǎng)為,阿伏伽德羅常數(shù)為,則該晶體的密度為_______。(已知:)【答案】(1)
Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH
(2)
3d9
共價(jià)鍵、配位鍵
共價(jià)鍵、氫鍵
降溫(3)在溶液中存在平衡:,加入濃溶液,c(Cl-)增大,平衡向右移動(dòng),的濃度增大,黃色與藍(lán)色混合會(huì)呈現(xiàn)綠色(4)
CuCl
【解析】(1)①向盛有硫酸銅水溶液的試管中加入少量氨水生成藍(lán)色沉淀為氫氧化銅,所以產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式是Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH;②為離子化合物,在水中電離生成和,其電離方程式是;(2)①Cu為29號(hào)元素,其基態(tài)原子價(jià)層電子排布式:3d104s1,則的價(jià)層電子排布式為3d9;②依據(jù)圖示可知,N的最外層電子數(shù)為5,則應(yīng)形成3對(duì)共用電子對(duì)達(dá)到滿8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以A中氮原子與其它原子(或離子)之間存在的作用力類型有共價(jià)鍵和配位鍵;氫原子與其它原子之間除了存在共價(jià)鍵以外,還和電負(fù)性較強(qiáng)的O原子形成了氫鍵,所以存在的作用力類型有共價(jià)鍵和氫鍵;(3)當(dāng)(II)協(xié)作物A和B配位構(gòu)型由八面體轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆狡矫鏁r(shí),能量會(huì)降低,吸取光譜藍(lán)移,協(xié)作物顏色紫色變?yōu)槌壬?,所以若?shí)現(xiàn)上述操作,可從平衡角度考慮,最簡(jiǎn)潔的方法是降低溫度,使平衡向正向移動(dòng),實(shí)現(xiàn)協(xié)作物顏色由紫色變?yōu)槌壬蚀鸢笧椋航档蜏囟?;?)圖中白球所在位置是頂點(diǎn)和面心,晶胞內(nèi)原子個(gè)數(shù)為=4,黑球在晶胞內(nèi)部,原子個(gè)數(shù)為4,所以化學(xué)式為AB型,即上述晶胞表示的是CuCl;則晶胞的質(zhì)量為,則晶胞的密度=。5.(2024春·河南鄭州·高二統(tǒng)考期末)超分子化學(xué)在識(shí)別、催化、傳輸?shù)裙δ芊矫婵焖贊B透到各學(xué)科領(lǐng)域。一種由Mo、C60、P-甲酸丁酯吡啶和CO形成的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)圖中超分子中存在的化學(xué)鍵類型有_______。a.離子鍵
b.配位鍵
c.氫鍵
d.分子間作用力(2)P-甲酸丁酯吡啶分子()中四種元素的電負(fù)性由大到小的依次為_______。(3)原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若一種自旋狀態(tài)用表示,與之相反的用表示,稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的C原子,其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為_______。(4)吡啶()是類似于苯的芳香族化合物。1mol吡啶分子有_______鍵。廣義酸堿理論認(rèn)為:凡能給出質(zhì)子()的任何分子或離子都是酸;凡能結(jié)合質(zhì)子()的分子或離子都是堿。按此理論,吡啶()屬于_______(填“酸”、“堿”或“鹽”)。(5)的晶胞與干冰的晶胞相像,已知的晶胞參數(shù)為,阿伏伽德羅常數(shù)的值為,則晶體的密度為_______(寫出表達(dá)式)?!敬鸢浮?1)b(2)O>N>C>H(3)+1或-1(4)
11
堿(5)【解析】(1)依據(jù)信息Mo以配位鍵形成超分子,故該超分子含有配位鍵,無(wú)離子鍵,氫鍵與分子間力不屬于化學(xué)鍵,答案:b;(2)P-甲酸丁酯吡啶分子中含有C、N、O、H四種元素,電負(fù)性由大到小的依次為O>N>C>H,答案:O>N>C>H;(3)基態(tài)的C原子價(jià)電子排布式2s22p2,2s中是兩個(gè)自旋狀態(tài)相反的1電子,2p中2個(gè)自旋狀態(tài)相同的電子占據(jù)兩個(gè)簡(jiǎn)并軌道,所以價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+1或-1,答案:+1或-1;(4)吡啶中含有4個(gè)C-C、5個(gè)C-H、2個(gè)N-H共11個(gè)σ鍵,1mol吡啶分子有11鍵,吡啶分子中N上有1對(duì)孤電子對(duì),能結(jié)合質(zhì)子(),屬于堿,答案:11;堿;(5)1個(gè)晶胞中含C60,的晶胞參數(shù)為,即cm,1個(gè)晶胞體積為cm3,則,答案:。6.(2024秋·浙江·高二校聯(lián)考期中)協(xié)作物在很多方面有廣泛的應(yīng)用。在生產(chǎn)中,協(xié)作物被廣泛應(yīng)用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領(lǐng)域。在很多尖端領(lǐng)域如激光材料、超導(dǎo)材料、抗癌藥物的探討、催化劑的研制、自組裝超分子等方面,協(xié)作物發(fā)揮著越來(lái)越大的作用。(1)氨縮脲與膽礬溶液反應(yīng)得到如圖所示的紫色物質(zhì),該物質(zhì)中碳原子的雜化類型為_______,1mol紫色物質(zhì)中含配位數(shù)為_______。(2)①已知CuCl的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞中C、D兩原子核間距為298pm,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則該晶體密度為_______(列出計(jì)算式即可)。②請(qǐng)?jiān)谙聢D畫出該晶胞沿Z軸方向投影圖_______。(3)①超分子冠醚識(shí)別堿金屬離子的化學(xué)鍵(如圖)是配位鍵,KCl與冠醚(18-冠-6)形成的化合物的熔點(diǎn)比KCl_______(填“高”或“低”)。②水溶液對(duì)烯烴的氧化效果較差,在烯烴中溶入冠醚(18-冠-6)時(shí),會(huì)極大提高氧化效果,而18-冠-6沒(méi)有參加反應(yīng)過(guò)程,則18-冠-6的作用是_______?!敬鸢浮?1)
8(2)
(3)
低
冠醚通過(guò)與結(jié)合而把帶進(jìn)烯烴;冠醚不與結(jié)合,使游離或袒露的反應(yīng)活性提高,氧化反應(yīng)能夠快速發(fā)生【解析】(1)該物質(zhì)中羰基碳形成2個(gè)C-N鍵、1個(gè)C=O,接受sp2雜化,1分子該物質(zhì)中銅和N、O形成8個(gè)配位鍵,則1mol紫色物質(zhì)中含配位數(shù)為8(2)①晶胞中C、D兩原子核間距為298pm,且為體對(duì)角線的四分之一,則晶胞邊長(zhǎng)為;晶胞中Cu體內(nèi),一個(gè)晶胞中數(shù)目為4,Cl位于晶胞頂點(diǎn)和面心,一個(gè)晶胞中數(shù)目為;故晶胞質(zhì)量為;所以密度為g/cm3;②晶胞中Cu體內(nèi),一個(gè)晶胞中數(shù)目為4,投影在底面面對(duì)角線上;Cl位于晶胞頂點(diǎn)和面心,投影在底面頂點(diǎn)、棱心、面心上,故該晶胞沿Z軸方向投影圖為;(3)①KCl為離子晶體,KCl與冠醚(18-冠-6)形成的化合物為分子晶體,則熔點(diǎn)比KCl低;②水溶液與烯烴不相溶,在烯烴中溶入冠醚(18-冠-6)時(shí),會(huì)極大提高氧化效果,而18-冠-6沒(méi)有參加反應(yīng)過(guò)程,則18-冠-6的作用是冠醚通過(guò)與結(jié)合而把帶進(jìn)烯烴;冠醚不與結(jié)合,使游離或袒露的反應(yīng)活性提高,氧化反應(yīng)能夠快速發(fā)生。7.(2024秋·北京海淀)超分子化學(xué)已漸漸擴(kuò)展到化學(xué)的各個(gè)分支,還擴(kuò)展到生命科學(xué)和物理學(xué)等領(lǐng)域。由Mo將2個(gè)分子、2個(gè)p—甲酸丁酯毗啶及2個(gè)CO分子利用配位鍵自組裝的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示:(1)Mo處于第五周期第VIB族,核外電子排布與Cr相像,它的基態(tài)價(jià)電子排布式是_;核外未成對(duì)電子數(shù)是_______個(gè)。(2)該超分子中除配位鍵外還存在的化學(xué)鍵類型有_(填標(biāo)號(hào))。A.σ鍵
B.π鍵
C.氫鍵(3)與金剛石互為同素異形體,從結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系說(shuō)明的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于金剛石的緣由是_______。(4)鉬鋁合金性能優(yōu)良,其立方晶胞如圖甲所示(Al未畫出),其中Mo按體心立方積累,每個(gè)Mo四四周繞的Al形成正二十面體(如圖乙),即每個(gè)Mo位于正二十面體的中心。基態(tài)Al核外電子云輪廓圖呈球形、啞鈴形的能級(jí)上電子數(shù)之比為_______。已知該晶胞參數(shù)為apm,Mo之間的最短距離為_______pm,則該晶體的密度為_______(設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值,用含a、的代數(shù)式表示)。【答案】(1)
6(2)AB(3)是分子晶體,金剛石是共價(jià)晶體,共價(jià)晶體熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵所需的能量遠(yuǎn)高于分子晶體熔化時(shí)破壞分子間作用力所需的能量(4)
6∶7
【解析】(1)Mo處于第五周期第VIB族,核外電子排布與Cr相像,它的基態(tài)價(jià)電子排布式是;核外未成對(duì)電子數(shù)是6個(gè);(2)由結(jié)構(gòu)示意圖可知,超分子中含有配位鍵、鍵和鍵,不含有氫鍵,故選AB;(3)是分子晶體,金剛石是共價(jià)晶體,共價(jià)晶體熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵所需的能量遠(yuǎn)高于分子晶體熔化時(shí)破壞分子間作用力所需的能量,所以的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于金剛石;(4)基態(tài)Al的電子排布式為1s22s22p63s23p1,s和p軌道電子云輪廓圖為球形和啞鈴形,故電子云輪廓圖呈球形、啞鈴形的能級(jí)上電子數(shù)之比為6∶7;已知該晶胞參數(shù)為apm,體心的Mo位于體對(duì)角線二分之一處,故Mo之間的最短距離為pm;依據(jù)鉬鋁合全的晶胞結(jié)構(gòu)可知,每個(gè)Mo位于由12個(gè)Al組成的正二十面體的中心,則該鉬鋁合金的化學(xué)式為,1個(gè)晶胞中均攤2個(gè),1mol晶胞的質(zhì)量為,1mol晶胞的體積為,故晶體的密度為。8.(2024秋·重慶沙坪壩)超分子化學(xué)已漸漸擴(kuò)展到化學(xué)的各個(gè)分支,還擴(kuò)展到生命科學(xué)和物理學(xué)等領(lǐng)域。由將2個(gè)分子、2個(gè)甲酸丁酯吡啶及2個(gè)分子利用配位鍵自組裝的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示:(1)處于第五周期第VIB族,核外電子排布與相像,它的基態(tài)價(jià)電子排布式是___________;核外未成對(duì)電子數(shù)是___________個(gè)。(2)該超分子中存在的化學(xué)鍵類型有___________(填序號(hào))。A.鍵 B.鍵 C.離子鍵 D.氫鍵(3)與金剛石互為同素異形休,從結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間的關(guān)系說(shuō)明的熔點(diǎn)遠(yuǎn)低于金剛石的緣由是___________。(4)磷和鉬形成的某種化合物的立方晶胞如圖所示,已知晶胞中位于頂點(diǎn)和面心,而P原子位于棱邊中點(diǎn)和體心。①P原子的配位數(shù)為___________。以A為原點(diǎn)建立三維坐標(biāo)系,B原子的坐標(biāo)為___________。②若晶胞中距離最近的原子之間的距離為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則該晶體的密度為___________。(列出計(jì)算式即可)【答案】(1)
4d55s1
6(2)AB(3)C60是分子晶體,金剛石是原子晶體,原子晶體熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵所需的能量遠(yuǎn)高于分子晶體熔化時(shí)破壞分子間作用力所需的能量(4)
6
(1,,0)
【解析】(1)鉻元素的原子序數(shù)為24,價(jià)電子排布式為3d54s1,由鉬元素處于第五周期VIB族,核外電子排布與鉻相像可知,基態(tài)鉬原子的價(jià)電子排布式為4d55s1,由價(jià)電子排布式可知,鉬原子的4d、5s軌道上分別有5個(gè)、1個(gè)未成對(duì)電子,則核外未成對(duì)電子數(shù)是6個(gè),故答案為:4d55s1;6;(2)由結(jié)構(gòu)示意圖可知,超分子中含有配位鍵、σ鍵和π鍵,不含有離子鍵和
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