紫外光譜答案#學(xué)習(xí)資料

1、 第一章 紫外光譜 一、簡答 1丙酮的羰基有幾種類型的價電子。試繪出其能級圖，并說明能產(chǎn)生何種電子躍遷？各種躍遷可在何區(qū)域波長處產(chǎn)生吸收？ 答：有n電子和電子。能夠發(fā)生n*躍遷。從n軌道向反鍵軌道躍遷。能產(chǎn)生R帶。躍遷波長在250500nm之內(nèi)。 2指出下述各對化合物中，哪一個化合物能吸收波長較長的光線（只考慮*躍遷）。 答：（1）的后者能發(fā)生n*躍遷，吸收較長。（2）后者的氮原子能與苯環(huán)發(fā)生P共軛，所以或者吸收較長。 3與化合物（A）的電子光譜相比，解釋化合物（B）與（C）的電子光譜發(fā)生變化的原因（在乙醇中）。 答：B、C發(fā)生了明顯的藍移，主要原因是空間位阻效應(yīng)。 二、分析比較 1指出下列兩

2、個化合物在近紫外區(qū)中的區(qū)別： 答：（A）和（B）中各有兩個雙鍵。（A）的兩個雙鍵中間隔了一個單鍵，這兩個雙鍵就能發(fā)生共軛。而（B）這兩個雙鍵中隔了兩個單鍵，則不能產(chǎn)生共軛。所以（A）的紫外波長比較長，（B）則比較短。 2某酮類化合物，當溶于極性溶劑中（如乙醇中）時，溶劑對n*躍遷及*躍遷有何影響？用能級圖表示。 答：對n*躍遷來講，隨著溶劑極性的增大，它的最大吸收波長會發(fā)生紫移。而*躍遷中，成鍵軌道下，反鍵軌道躍遷，隨著溶劑極性的增大，它會發(fā)生紅移。 3.試估計下列化合物中哪一種化合物的lmax最大，哪一種化合物的lmax最小，為什么？. 解：（b) (a) (c) (b) 中有兩個共軛雙鍵，

3、存在K吸收帶，(a)中有兩個雙鍵，而 (c )中只有一個雙鍵 三、試回答下列各問題 1.某酮類化合物hexanemax305nm，其EtOH max=307nm,試問，該吸收是由n*躍遷還是*躍遷引起的？ 答：乙醇比正己烷的極性要強的多，隨著溶劑極性的增大，最大吸收波長從305nm變動到307nm，隨著溶劑極性增大，它發(fā)生了紅移?；衔锂斨袘?yīng)當是反鍵軌道的躍遷。2.化合物A在紫外區(qū)有兩個吸收帶，用A的乙醇溶液測得吸收帶波長1=256nm，2=305nm，而用A的己烷溶液測得吸收帶波長為1=248nm、2=323nm，這兩吸收帶分別是何種電子躍遷所產(chǎn)生？A屬哪一類化合物？ 答：1屬于*躍遷；2屬

4、于n*躍遷。 屬于不飽和苯環(huán)化合物。3某化合物的紫外光譜有 B 吸收帶，還有 1max240nm，1max130000 及 2max319nm， 2max50 兩個吸收帶，次化合物中有何電子躍遷？含有什么基團？答：=240nm,=1.34104吸收帶為K帶，說明分子中含有生色團，是*躍遷引起的。 B,K,R,苯環(huán)及含雜原子的不飽和基團，*， n=319nm,=50吸收帶為R吸收帶，說明分子中含有助色團，是n*躍遷引起的。4. 已知化合物的分子式為 C7H10O，可能具有，不飽和羰基結(jié)構(gòu)，其 K 吸收帶波長 max 257nm（乙醇中），請推測結(jié)構(gòu)。四.計算下述化合物的 max略五1. 2-(環(huán)己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加熱處理，得到主要產(chǎn)物分子式為 C9H14，產(chǎn)物經(jīng)純 化，測