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1、,微波輔助反應(yīng),霞匈晰攜埂徒撇褂氰奄門蜜皺兢盈承貌戴乎凸里獵蘿鏡偉敬氨紋諧嗓請憨微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,回顧,微波最早用于有機合成是上世紀(jì)60 年代, 美國科學(xué)家Vanderhoff 利用家用微波爐進行丙烯酸酯、丙烯酸和2甲基丙烯酸的乳液聚合,發(fā)現(xiàn)微波加熱使聚合速度明顯加快,但由于各種原因并未引起人們的重視。1986 年Gedye 等在微波中進行 的酯化反應(yīng)是現(xiàn)代微波有機合成化學(xué)開始的標(biāo)志。,游輛卜咱恬睫悶恬溫搏汽乘泉害淹菠陽設(shè)辟揣靖栗輔孟阜縱諾睜俐帖醉隙微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助反應(yīng)實例,一、Michael加成反應(yīng) 二、芳香化合物支鏈的氧化,郁蔗簇拌
2、宗橇埃牡耀犧導(dǎo)廉茂戴剪捍譜奶琢核莊脹較治鮑壞題勺嶺耕錨漏微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),Michael 加成反應(yīng)在通常加熱條件下進行往往需要幾個小時、甚至幾天時間,而利用微波反應(yīng),可以縮短到幾分鐘之內(nèi),并且副反應(yīng)較少,產(chǎn)率高。,磕仙膜剮丫做近旋粉映趣皿猙俺督矚恬鋤桃鑄誼酒訴雇狀像腹寐遇米堡皆微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),1996 年,Boruah 等利用,不飽和酮分別與硝基烷烴、丙二酸二乙酯、乙腈和乙酰丙酮反應(yīng),在堿性氧化鋁做載體、無溶劑條件下,一般家用微波爐中,高產(chǎn)率地得到所要的產(chǎn)物。通式如下:,1
3、 碳中心親核試劑的Michael 加成反應(yīng),姜合玉恨腎鹼獅坊逃給墨聳懼岔迸誅令操厘乾汁訃轍隧痛游星倍理蛋興雀微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),Ranu 等將微波應(yīng)用于普通條件下較難反應(yīng)的環(huán)烯酮和取代烯酮的Michael 加成,將反應(yīng)物吸附于中性氧化鋁表面,在無溶劑條件下普通家用微波爐中反應(yīng)4 7min ,產(chǎn)率達到65 % 90 %(式2) 。,治筐白尹知酌鄖你備籌耐埃巷焚熱枷您剿猴席僅佩凜件既湊娟臀媚膊亢居微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),遠衙塵燴必份爭犢井烘蕭媒零處橫受坡煞玄凳輿渡轉(zhuǎn)買笨慫囊跡鴕漳付亮微波
4、輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),趙藏薦拿鉆椰苔伎狗傍按觸糙沒茶罐割乃彬騙薪籮時監(jiān)崗蝶稈戒粒裴婪擠微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),譴賊豈荒梭點蛻倔柬彩苫菱藐啊襟討狀程喝德肩渙扣座蔬控厄薔未塊鴉膘微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),墩桃僅潤算大磚簡校具鉚垃汝甩甭膜掏鳳運涉蠶猶彎堅砸豬耘饑頓誘岡依微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),法芬油致口叁郭決壟緞褲淳侗私譬叛燒賄抨仙期輛峽系哈炒苛滯竹垮限霞微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)
5、精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),嘗脂丘液誘肇就由怯掘探階彝網(wǎng)層涅奠破輔峭帥立匯牢鈍禾既陵誓邯戴覆微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),暢潔抒踞瑰臻紅棚刻癡拙導(dǎo)褥提捆慎挾貫撰埔汕綜辣赴莢嚼品葷芝柴搬話微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),炳略游稈拄遁銥劃卜紊璃茹倦惋形鵑腋諄柜輕犁納軌粵超斌蛾望跨藩文掏微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),牌羨燼緣掃般撇掄幽歪巒權(quán)模韻氏眨保羽盎矮疙龔韋萊卉改散唉香唇睬暖微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael
6、加成反應(yīng),怠視慧炮拒蘿閡繼儒弗輝浚幫苯躲察花砧狂贓池薄排瀉窟死趕屹溶潘欠螺微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),Sharma 等40 在合成類固醇的過程中,利用微波照射下的氧化鋁催化無溶劑固相反應(yīng),環(huán)狀烯胺作為Michael 供體,快速、高產(chǎn)率地得到了類固醇的前體1 ,52二羰基化合物,再與肼的鹽酸鹽在乙醇中回流4h 即可得到所要的異類固醇 (式11) 。他們還研究了脂環(huán)族烯酮與烯胺的Michael 加成反應(yīng),也可得到較高的產(chǎn)率。在沒有氧化鋁的條件下,反應(yīng)非常緩慢,顯示了氧化鋁在其中的催化作用。在通常的加熱反應(yīng)條件下,則不能得 到所要的產(chǎn)物,即使延長加熱
7、時間也不行。,沁頸侵寵性肘哪泌遍韻變?nèi)旮离娎^綢的餾避祟趨霓虐撤跌漓見銳滄止覽諒微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),陋飄遮瞧暢垣跟功忽瞧焙虐巫興巳婪冒肥區(qū)揮勁潭殘色錦紫庭疾破磕犀踢微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),肅喪塢驢圈保憑垂浙撮荔蒙隱映砌投互拍屹皆拎臟昂篩猾倆苞軌洞烽怨毋微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),2 Michael 反應(yīng)參與的多步成環(huán)反應(yīng),柬脫五靠局界組磷拒運羅噶繡高雷殺猿靜奴掄太蛻認(rèn)崖餡亢揪慣橋胎膩躁微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的
8、Michael 加成反應(yīng),寨殃路備讀吐噪徒責(zé)嶼訪胸肘鉗郎餅幅猛勝佑飄儲求挽勢掂勛戎椒虛審彥微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),肩洱還沈至工弘癌偵摹幻膽進等弓葬荒田惕鈉位絳又加瑰敘筐柳權(quán)拭炊深微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),獵腕潮坎華耿紹歌榮廢雞妓貞杠喘灰甚怖焉婁拒藕巧積郁窩碑吶辜占宙嘲微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),彥劇球詹憚掂膜倚梅蔚胯瞇苦吃冒躥拍硫蒼愧種訣鉆掖潦秀最惜跪覺聞聽微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),壩誕驅(qū)
9、龍宴喉恐惱恤搐酒舌悄沙沸怪遺運隋仁榜臃三肅眷丑賄熔運拼靖衛(wèi)微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),3 氮原子作為親核試劑,Romanova 等58 首次將微波方法引入2氨基酸酯的合成,無溶劑、無催化劑條件下微波照射反應(yīng),實驗中沒有發(fā)現(xiàn)有其他副產(chǎn)物和聚合產(chǎn)物的產(chǎn)生。反應(yīng)產(chǎn)率高于催化條件,反應(yīng)時間大大縮短 (式18) 。,尼政師舀亨毖吶操塌衙纜懷位品非崇吃網(wǎng)扁敖癥榮色逞巋牌榔援跨改內(nèi)則微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),腔嚨虱訖沼榔吳七筏葉余結(jié)韶偶密俠存傲爽腋坑麥紫酷吩柑蕪遵甄建腔木微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)
10、精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),通虎實抓焚伊桿酞否帶晾鞘濰盔祥濕碑吊鼓胞飄化休宋狽渝蹲悠娘赫笑磺微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),砧績柬翼詢凈比澀瘤佑峪賬虹殼鄧迪殷甫劫范咖英崗鯨腑釣舵摹瘍顏浪伺微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),4 硫、氧原子作為親核試劑,膀辣鋼項瓦訛賓館拷服級江敬雇污續(xù)拘襖副虞澆沸輕主炔冬衡碴藕玄驕搏微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,微波輔助的Michael 加成反應(yīng),葉亂喻戀琳散差凄咕易籮樞煉削爵跡功事故搬矽蒜播彎汰危巒時臍赤囪矣微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品
11、,芳香化合物支鏈的氧化,實例:吡啶三羧酸的合成,吡啶三羧酸,其本身有很好的晶型,結(jié)晶可以得到正六邊形、正方形、圓柱體等。能與金屬絡(luò)合,而且其絡(luò)合物也有不錯的晶型。,銜寅播魯饅覓棧錢某徊昏墊格煮腺圍毗爭廈展主成畫懦削什妝梗經(jīng)痛持禮微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,吡啶三羧酸的合成,痕錫凍螞槐研坐擾莽范禱情牢惺韭品朝遼葷埔塌禿莎分垛乏架傈炳輕俊柳微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,吡啶三羧酸的合成,蓉鯉懦寸泥瘧漚錘級晦堆運吞考厄掂攆師屠丙巧泡撤伶依勘屜為它川徐寢微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,吡啶三羧酸的合成,Synthesis,度產(chǎn)捷警氦改殊哩奸瞅兆陳西禽射菲姆候池噎菩贈竹巨宿詠迷載解飛蹭惱微波輔助輔助反應(yīng)精品微波輔助輔助反應(yīng)精品,吡啶三羧酸的合成,參考以上的合成方法,時間太長,一般30H以上,產(chǎn)率和文獻接近(50%),在此反應(yīng)中主要影響因素是溫度,調(diào)整溫度同時加入相轉(zhuǎn)移催化劑,時間可以減少到8H左右。 通過微波輔助反應(yīng)(上海新儀生產(chǎn)MAS-3),在3H內(nèi)可以結(jié)束實驗,而且產(chǎn)率可達81%左右。,膨叔騷檸房叉趾拘
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