GB 25559-2010 食品添加劑 磷酸二氫鈣

GB25559―2010

食品安全國家標準

食品添加劑磷酸二氫鈣

2010-12-21發(fā)布2011-02-21實施

中華人民共和國國家標中華人民共和國國家標準準

中華人民共和國衛(wèi)生部中華人民共和國衛(wèi)生部

發(fā)布

GB25559―2010

Ⅰ

前言

本標準的附錄A為規(guī)范性附錄。

標準分享網(wǎng)免費下載

GB25559―2010

1

食品安全國家標準

食品添加劑磷酸二氫鈣

1范圍

本標準適用于以磷酸氫鈣、磷酸三鈣、石灰乳或碳酸鈣之一與熱法磷酸反應(yīng)制得的食品添加劑磷酸

二氫鈣。

2規(guī)范性引用文件

本標準中引用的文件對于本標準的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本

適用于本標準。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。

3分子式和相對分子質(zhì)量

3.1分子式

無水磷酸二氫鈣：Ca（H2PO4）2

一水磷酸二氫鈣：Ca（H2PO4）2·H2O

3.2相對分子質(zhì)量

無水磷酸二氫鈣：234.05（按2007年國際相對原子質(zhì)量）

一水磷酸二氫鈣：252.07（按2007年國際相對原子質(zhì)量）

4技術(shù)要求

4.1感官要求：應(yīng)符合表1的規(guī)定。

表1感官要求

項目要求檢驗方法

色澤

無色或白色

取適量試樣置于50mL燒杯中，在自然光下觀察色澤

和組織狀態(tài)。

組織狀態(tài)三斜結(jié)晶或粉末

4.2理化指標：應(yīng)符合表2的規(guī)定。

表2理化指標

項目指標檢驗方法

磷酸二氫鈣（以Ca計），w/%

無水物16.8～18.3

附錄A中A.4

一水物15.9～17.7

重金屬（以Pb計）/(mg/kg)≤10附錄A中A.5

鉛（Pb）/(mg/kg)≤2附錄A中A.6

砷（As）/(mg/kg)≤3附錄A中A.7

GB25559―2010

2

表2理化指標（續(xù)）

氟化物（以F計）/(mg/kg)≤25附錄A中A.8

灼燒減量

a，w/%

14.0～15.5附錄A中A.9

干燥減量

b，w/%

≤1附錄A中A.10

澄清度通過試驗附錄A中A.11

碳酸鹽通過試驗附錄A中A.12

游離酸及其副鹽通過試驗附錄A中A.13

a

無水物測定此項目。

b

一水物測定此項目。

標準分享網(wǎng)免費下載

GB25559―2010

3

附錄A

（規(guī)范性附錄）

檢驗方法

A.1警示

本試驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時須小心謹慎！如濺到皮膚上應(yīng)立即用水沖

洗，嚴重者應(yīng)立即治療。使用劇毒品，應(yīng)嚴格按照有關(guān)規(guī)定管理；使用時應(yīng)避免吸入或與皮膚接觸，必

要時應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行，暴露部位有傷口的人員不能接觸。

A.2一般規(guī)定

本標準所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682—2008中規(guī)定的三級

水。試驗中所用標準滴定溶液、雜質(zhì)標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按HG/T3696.1、

HG/T3696.2、HG/T3696.3之規(guī)定制備。

A.3鑒別試驗

A.3.1試劑和材料

A.3.1.1硝酸溶液：1+8。

A.3.1.2氨水溶液：1+1。

A.3.1.3硝酸銀溶液：20g/L。

A.3.1.4草酸銨溶液：33g/L。

A.3.2分析步驟

A.3.2.1鈣離子的鑒別

稱取約0.1g試樣，加20mL水搖勻后過濾，濾液中加5mL草酸銨溶液，產(chǎn)生白色沉淀。

A.3.2.2磷酸根的鑒別

稱取約1g試樣，溶于20mL水中，加硝酸銀溶液，生成黃色沉淀，此沉淀溶于氨水溶液或硝酸溶

液。

A.4磷酸二氫鈣的測定

A.4.1氧化還原滴定法（仲裁法）

A.4.1.1方法提要

試料經(jīng)鹽酸溶解，加入草酸銨溶液后用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值，在沸水浴中煮沸，生成草酸鈣沉淀，

用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定草酸鈣沉淀，得出結(jié)果。

A.4.1.2試劑和材料

A.鹽酸溶液：1＋3。

A.草酸銨溶液：33g/L。

A.洗滌液：取10mL草酸銨溶液，用水稀釋至1000mL。

A.氨水溶液：1＋1。

A.硫酸溶液：1＋6。

A.高錳酸鉀標準滴定溶液：c（1/5KMnO4）≈0.1mol/L。

A.甲基橙指示液：1g/L。

GB25559―2010

4

A.甲基紅指示液：1g/L。

A.4.1.3儀器和設(shè)備

A.恒溫水浴箱。

A.玻璃砂坩堝：孔徑5μm～15μm。

A.4.1.4分析步驟

稱取約0.5g試樣，精確至0.0002g，置于250mL燒杯中，加入10mL鹽酸溶液，使試樣溶解，加

3滴甲基橙指示液，煮沸5min。如有必要，在煮沸過程中加入鹽酸溶液或水使試驗溶液的pH值和體積

保持不變。加2滴甲基紅指示液，30mL草酸銨溶液，接著邊攪拌邊滴加氨水溶液，直至溶液的粉紅色

剛剛消失。將燒杯置于恒溫水浴箱中煮沸30min，冷卻至室溫。待沉淀沉降，用傾析法將上層置于清潔

干燥的玻璃砂坩堝抽濾，用30mL冷的洗滌液（20℃以下）洗滌燒杯中的沉淀，洗滌液轉(zhuǎn)移至玻璃砂坩

堝抽濾，重復(fù)洗滌至沉淀全部轉(zhuǎn)移至玻璃砂坩堝中，最后各用10mL水洗滌兩次。將玻璃砂坩堝放入燒

杯中，加入100mL水和50mL硫酸溶液，用滴定管加入35mL高錳酸鉀標準滴定溶液，攪拌至顏色消

失，加熱至大約70℃，用高錳酸鉀標準滴定溶液滴定至溶液呈粉紅色，并在30s內(nèi)不消失即為終點。

同時進行空白試驗。

空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與測定試驗相同。

A.4.1.5結(jié)果計算

磷酸二氫鈣含量以鈣（Ca）的質(zhì)量分數(shù)w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.1）計算：

[]

%100

1000)

0

1

×

?

=

m

cMVV

w

（

…………………（A.1）

式中：

V——滴定試驗溶液所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V0——空白試驗所消耗的高錳酸鉀標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c——高錳酸鉀標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

m——試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

M——鈣（1/2Ca）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）（M=20.039）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2％。

A.4.2硫酸鋅返滴定法

A.4.2.1方法提要

在試驗溶液中，加入過量的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液，與鈣離子絡(luò)合，以KB混合液為指示

劑，用鋅標準滴定溶液滴定過量的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液。

A.4.2.2試劑和材料

A.鹽酸溶液：1＋1。

A.氨-氯化銨緩沖溶液（甲）：pH≈10。

A.乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液：c（EDTA）≈0.05mol/L。

A.酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示液（KB指示液）。

A.硫酸鋅標準滴定溶液：c（ZnSO4·7H2O）≈0.05mol/L；

配制：稱取15g硫酸鋅，加水溶解，用水稀釋至1000mL，搖勻。

標定：移取25.00mL配制的硫酸鋅標準滴定溶液，置于錐形瓶中，加10mL氨-氯化銨緩沖溶液（甲）

標準分享網(wǎng)免費下載

GB25559―2010

5

及75mL水，加約0.02g鉻黑T指示劑，用0.05mol/L的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液滴定至溶液由

紫色變?yōu)榧兯{色，并保持30s不褪色，即為終點。同時進行空白試驗。

空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與測定試驗相同。

硫酸鋅標準滴定溶液的濃度按公式（A.2）計算：

c＝

V

cVV

101

)(?

…………（A.2）

式中：

V1——滴定所消耗的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V0——空白試驗消耗的乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c1——乙二胺四乙酸二鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——移取硫酸鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）。

A.4.2.3分析步驟

稱取約0.5g試樣，精確至0.0002g，置于100mL燒杯中，用少量水潤濕，加5mL鹽酸溶液使試樣全

部溶解，全部轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。必要時干過濾，棄去前20mL濾液。

移取25.00mL上述試驗溶液，置于500mL錐形瓶中，再用另一移液管移入25.00mL乙二胺四乙酸二

鈉標準滴定溶液，加50mL水、10mL氨-氯化銨緩沖溶液（甲），搖勻，放置5min。加約2滴～3滴KB

指示液，用硫酸鋅標準滴定溶液滴定至溶液由藍色變?yōu)樗{紫色，并保持30s內(nèi)紫色不褪色，即為終點。

同時進行空白試驗。

空白試驗除不加試樣外，其他操作及加入試劑的種類和量（標準滴定溶液除外）與測定試驗相同。

A.4.2.4結(jié)果計算

磷酸二氫鈣含量以鈣（Ca）的質(zhì)量分數(shù)w1計，數(shù)值以%表示，按公式（A.3）計算：

[]

01

1

)1000

100

25250

VVcM

w

m

?

=×

×

（

%…………（A.3）

式中：

V0——空白試驗所消耗的硫酸鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

V1——滴定試驗溶液所消耗的硫酸鋅標準滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL）；

c——硫酸鋅標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L）；

m——試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

M——鈣（Ca）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）（M=40.078）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.2％。

A.5重金屬的測定

A.5.1試劑和材料

A.5.1.1鹽酸溶液：1＋4。

A.5.1.2硫化鈉溶液：此溶液應(yīng)遮光、加蓋密閉保存于棕色瓶。配制后三個月內(nèi)有效。

A.5.1.3鉛標準溶液：1mL溶液含鉛（Pb）0.01mg；

移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的鉛標準溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，

搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

GB25559―2010

6

A.5.1.4其他試劑同GB/T5009.74－2003第3章。

A.5.2儀器和設(shè)備

同GB/T5009.74－2003第4章。

A.5.3分析步驟

稱取2.00g±0.01g試樣，置于50mL燒杯中，加5mL鹽酸溶液及10mL水，加熱溶解，冷卻后

滴加氨水至白色沉淀出現(xiàn)，再加入少量鹽酸至沉淀消失，必要時干過濾（用水洗滌5次）。全部轉(zhuǎn)移至

50mL比色管中，加5mL乙酸鹽緩沖溶液，混勻，加5滴硫化鈉溶液，并用水稀釋至刻度，混勻，于

暗處放置5min。所呈顏色不得深于標準比色溶液。

標準比色溶液的配制：移取2.00mL鉛標準溶液置于50mL比色管中，加25mL水，從“加5mL

乙酸鹽緩沖溶液……”開始進行操作，與試驗溶液同時同樣處理。

A.6鉛的測定

A.6.1雙硫腙比色法（仲裁法）

A.6.1.1方法提要

同GB/T5009.75─2003的第2章。

A.6.1.2試劑和材料

同GB/T5009.75─2003的第3章。

A.6.1.3儀器和設(shè)備

同GB/T5009.75─2003的第4章。

A.6.1.4分析步驟

稱取5.00g±0.01g試樣，置于100mL燒杯中，加10mL水溶解，置于分液漏斗中。用移液管移取

1.00mL鉛標準溶液，置于分液漏斗中，作為標準比對溶液。以下按照GB/T5009.75─2003中第6章的

規(guī)定進行測定。

A.6.2原子吸收分光光度法

A.6.2.1試劑和材料

A.鹽酸。

A.三氯甲烷。

A.硝酸。

A.氫氧化鈉溶液：250g/L。

A.吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶液：2%；

稱取2g吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶于100mL水中。如有不溶物，使用前過濾。

A.鉛標準溶液：1mL溶液含鉛（Pb）0.010mg；

移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的鉛標準溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，

搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

A.精密pH試紙：pH0.5～5.0。

A.二級水：符合GB/T6682－2008的規(guī)定。

A.6.2.2儀器和設(shè)備

A.分液漏斗：250mL。

標準分享網(wǎng)免費下載

GB25559―2010

7

A.恒溫水浴箱。

A.原子吸收分光光度計。

A.6.2.3分析步驟

A.鉛標準測定溶液的制備及測定

移取2.00mL鉛標準溶液，置于150mL燒杯中，加30mL水，10mL鹽酸，（蓋上表面皿）加熱沸

騰5min，冷卻，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH為1.0～1.5（用精密pH試紙檢驗）。將溶液移入分液漏

斗中，用水稀釋至約200mL。加入2mL吡咯烷二硫代氨基甲酸銨（APDC）溶液，搖勻。用三氯甲烷

萃取兩次，每次加入20mL，將萃取液（即有機相）收集于50mL燒杯中，（在通風(fēng)櫥中）用水浴加熱

蒸發(fā)至干。加入3mL硝酸溶解殘余物，加熱近干。加入0.5mL硝酸和10mL水，加熱至溶液體積為3

mL～5mL，移入10mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。選用空氣-乙炔火焰，于283.3nm波長處，用水調(diào)

零，測定溶液的吸光度。

A.試樣測定溶液的制備及測定

稱取10.0g±0.1g試樣置于150mL燒杯中，加入30mL水，加入10mL鹽酸，（蓋上表面皿）加

熱使試樣溶解，并沸騰5min。然后按A.從“冷卻，用氫氧化鈉溶液調(diào)pH……”開始進行操作，

測其相應(yīng)吸光值。

A.6.2.4結(jié)果判定

試樣測定溶液的吸光度不得大于鉛標準測定溶液的吸光度。

A.7砷的測定

A.7.1試劑和材料

A.7.1.1鹽酸酸溶液：1＋1。

A.7.1.2砷標準溶液：1mL溶液含有砷（As）0.0010mg；

移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的砷標準溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，

搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

A.7.1.3其他試劑同GB/T5009.76－2003第9章。

A.7.2儀器和設(shè)備

同GB/T5009.76－2003第10章。

A.7.3分析步驟

稱取0.50g±0.01g試樣，置于定砷瓶中，加少量水潤濕，加入5mL鹽酸溶液將試樣溶解。

限量標準溶液的配制：移取1.50mL[1mL溶液含砷（As）0.0010mg]砷標準溶液，與試樣同時同樣

處理。以下按GB/T5009.76－2003第11章規(guī)定進行測定。

A.8氟化物的測定

A.8.1試劑和材料

A.8.1.1鹽酸溶液：1+4。

A.8.1.2總離子強度緩沖液：乙酸鈉溶液與檸檬酸鈉溶液等量混合，該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。

A.8.1.3乙酸鈉溶液：c（CH3COONa·3H2O）=3mol/L；

稱取204g乙酸鈉溶于約300mL水中，冷卻，以1mol/L乙酸調(diào)節(jié)pH≈7.0，全部轉(zhuǎn)移至500mL

容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。

GB25559―2010

8

A.8.1.4檸檬酸鈉溶液：c（Na3C6H5O7·2H2O）=0.75mol/L；

稱取110g檸檬酸鈉，溶于約300mL水中，加高氯酸14mL，全部轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶，用水稀

釋至刻度，搖勻。

A.8.1.5氟化物標準溶液：1mL溶液含氟（F）0.010mg；

移取1.00mL按HG/T3696.2要求配制的氟化物標準溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻

度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配，貯存于聚乙烯瓶中。

A.8.2儀器和設(shè)備

A.8.2.1氟電極。

A.8.2.2甘汞電極。

A.8.2.3電位計。

A.8.2.4磁力攪拌器。

A.8.3分析步驟

A.8.3.1標準工作溶液的繪制

移取氟化物標準溶液1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL分別置于5個50mL容量瓶

中，各加入4mL鹽酸溶液，加25mL總離子強度緩沖液，用水稀釋至刻度，搖勻。

A.8.3.2試驗溶液的制備

稱取約1.5g試樣，精確至0.01g，加入4mL鹽酸溶液，25mL總離子強度緩沖液，溶解，置于100

mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

A.8.3.3測定

將氟電極和甘汞電極與電位計的負端和正端聯(lián)接，將電極插入盛有水的50mL聚乙烯塑料燒杯中，

預(yù)熱儀器，在磁力攪拌器上以恒速攪拌，讀取平衡電位值，更換浸泡電極的水2次～3次，至電極說明

書中規(guī)定的電位值后，即可進行標準工作溶液和試樣溶液的電位測定。

由低至高濃度分別測定氟標準工作溶液的平衡電位。以電極電位作縱坐標，氟離子濃度（mg/mL）

作橫坐標，在半對數(shù)坐標紙上繪制工作曲線。

同法測定試樣溶液的平衡電位，從工作曲線上查出試樣中氟離子的濃度（mg/mL）。

A.8.4結(jié)果計算

氟化物含量以氟（F）的質(zhì)量分數(shù)w2計，數(shù)值以mg/kg表示，按公式（A.4）計算：

3

2

10

100

?

×

×

=

m

c

w…………（A.4）

式中：

c——從工作曲線上查得的氟離子濃度的數(shù)值，單位為毫克每毫升（mg/mL）；

m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于10mg/kg。

A.9灼燒減量的測定

A.9.1儀器和設(shè)備

A.9.1.1瓷坩堝：30mL。

A.9.1.2高溫爐：溫度能控制在800℃±50℃。

A.9.2分析步驟

標準分享網(wǎng)免費下載

GB25559―2010

9

用已于800℃±50℃條件下灼燒30min的瓷坩堝，稱取約1.5g試樣（無水物），精確至0.0002g，

置于高溫爐內(nèi)，在800℃±50℃條件下灼燒30min，取出冷卻至室溫，稱量。

A.9.3結(jié)果計算

灼燒減量以質(zhì)量分數(shù)w3計，數(shù)值以%表示，按公式（A.5）計算：

%100

21

3

×

?

=

m

mm

w……（A.5）

式中：

m1——灼燒前試料和坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m2——灼燒后殘余物和坩堝的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；

m——試料質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于0.1%。

A.10干燥減量的測定

A.10.1儀器和設(shè)備

A.10.1.1稱量瓶：Φ50mm×30mm。

A.10.1.2電熱恒溫干燥箱：溫度能控制在60℃±2℃。

A.10.2分析步驟

用已于60℃±2℃條件下干燥3h的稱量瓶，稱取約1.5g試樣（一水物），精確至0.0002g，置于

電熱恒溫干燥箱內(nèi)，在60℃±2℃條件下干燥3h，取出冷卻至室溫，稱量。

A.10.3結(jié)果計算

干燥減量以質(zhì)量分數(shù)w4計，數(shù)值以%表示，按公式（A.6）計算：

%100

21

4

×

?

=

m

mm

w………