分析化學(xué)2020春期末考試復(fù)習(xí)資料

1、第二章1.在定量分析中，精密度與準(zhǔn)確度之間的關(guān)系是（）精密度是保證準(zhǔn)確度的前提2.下列各項定義中不正確的是（）總體平均值就是真值3.以下關(guān)于偶然誤差的敘述正確的是（）正負(fù)誤差出現(xiàn)的幾率相等4.可用下列何種方法減免分析測試中的系統(tǒng)誤差（）進(jìn)行儀器校正5.有關(guān)提高分析準(zhǔn)確度的方法，以下描述正確的是（）增加平行試驗的次數(shù)6.下列哪種方法可以減小分析測定中的偶然誤差（）作空白試驗可以估算出試劑不純帶來的誤差7.2.05010-2是幾位有效數(shù)字（）四位8.按有效數(shù)字修約的規(guī)則，以下測量值中可修約為2.01的是（）2.0069.試述精密度和準(zhǔn)確度的關(guān)系。測定結(jié)果的精密度高，不能說明其準(zhǔn)確度也高，因為可能有

2、系統(tǒng)誤差存在。但精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，因此，只有精密度與準(zhǔn)確度都高的測量值才最為可取，結(jié)果才準(zhǔn)確。準(zhǔn)確度表示測量的正確性，精密度表示測量結(jié)果的重現(xiàn)性。由于真值通常未知，只有在消除了系統(tǒng)誤差后，精密度高的多次測量的平均值才接近真值，這時，才可用測量結(jié)果的精密度來衡量結(jié)果是否可靠。10.提高分析準(zhǔn)確度的方法有哪些？1.選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ā?.減小測量的誤差。3.減小偶然誤差的影響。4.消除測量中的系統(tǒng)誤差。11.根據(jù)有效數(shù)字運算法則計算下列各式的結(jié)果。（1）5.3 + 6.45；（2）35.8 + 26.9 + 12.8 20.50；（3）8.312.5018.6；（4）88.90.002

3、37 + 25.64（5）（456.4 23.58）/0.359；（6）1.78104 2.013103；（7）（5.25710-4）（3.910-6）（8）3.54610-7/1.910-3（1）11.8（2）55.0（3）1929.8（4）25.85（5）1205.6（6）1.58X104（7）0.0（8）0.012.計算下列各組數(shù)據(jù)的平均值，偏差，平均偏差，相對平均偏差，標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。（1）35.48，35.50，35.43，35.45；（2）63.91，63.76，63.91，63.85，63.86（3）6.051，6.047，6.046，6.069，6.055，6.054（

4、1）平均值：35.47；偏差：0.015 0.035 0.035 0.015；平均偏差：0.025；相對平均偏差：0.07%；標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.03；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.09%。（2）平均值：63.86；偏差：0.052-0.098 0.052-0.008 0.002；平均偏差：0.042；相對平均偏差：0.07%；標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.06；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.11%。（3）平均值：6.050；偏差：-0.003 -0.007 -0.008 0.015 0.001 0.000；平均偏差：0.006；相對平均偏差：0.09%；標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.01；相對標(biāo)準(zhǔn)偏差：0.14%13.用化學(xué)法與高效液相色譜法測定同一復(fù)方

5、阿司匹林片劑中阿司匹林的含量，測得的標(biāo)示量含量如下：HPLC（3次進(jìn)樣的均值）法：97.2%、98.1%、99.9%、99.3%、97.2%及98.1% ；化學(xué)法：97.8%、97.7%、98.1%、96.7%及97.3%。問：兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值是否存在顯著性差別？在該項分析中HPLC法可否替代化學(xué)法？（1）F檢驗：F值=1.4113 df=9 p=0.2652；雙尾兩組樣本平均值t檢驗：t=1.14374 df=9 p=0.1845；因F檢驗和t檢驗的p值均大于0.05，所以，兩種方法分析結(jié)果的精密度與平均值不存在顯著性差別；（2）在該項分析中HPLC法可以代替化學(xué)法。第三章1

6、.已知1mlKMnO4相當(dāng)于0.005682g Fe2+，則下列表示正確的是（）。T KMnO4/Fe=0.005682g/ml2.某酸堿指示劑的KHIn =1.010-5，則從理論上推算其pH變色范圍是 ( )。463.非水酸堿滴定中，下列物質(zhì)宜選用酸性溶劑的是（）。NaAc4.EDTA與金屬離子形成絡(luò)合物時，絡(luò)合比大多為( )。1:15.在絡(luò)合滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)敘述中正確的是（）。酸效應(yīng)系數(shù)越小，絡(luò)合物的穩(wěn)定性越大。6.以EDTA為滴定劑，以EBT為指示劑，不會出現(xiàn)封閉現(xiàn)象的離子是（）。Mg2+7.溶液中氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)和( )無關(guān)。濃度8.間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時間是

7、( )。滴定至近終點時9.Fe3/Fe2電對的電位升高和（）因素?zé)o關(guān) 催化劑的種類和濃度10.用鐵銨礬指示劑法中回滴定法測定NaCl時，若不采取措施防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，則會造成測定結(jié)果( )偏低11.用吸附指示劑法測定Br-濃度時，應(yīng)選擇下列何種指示劑 ( )曙紅12.下列說法違反非晶形沉淀條件的是( )。沉淀應(yīng)與母液放置過夜13.鹽效應(yīng)和同離子效應(yīng)對沉淀的溶解度的影響分別是（）。增大，減小14.若使用永停滴定法滴定至化學(xué)計量點時電流降至最低點且不變化，則說明（）。滴定劑為不可逆電對，被測物為可逆電對15.直接電位法測溶液pH，應(yīng)選用（）為指示電極。玻璃電極16.計算題 稱試

8、樣1.255g，試樣含Na2CO3，NaHCO3和不與酸反應(yīng)的雜質(zhì)。溶于水后，用0.5000 mol/L HCl溶液滴定至酚酞變色，消耗HCl15.00 ml，加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用HCl滴定至出現(xiàn)橙色，又消耗22.00ml，求試樣中Na2CO3，NaHCO3和雜質(zhì)百分含量各為多少？已知解： 稱取一定量的純草酸溶解后定容至100ml，移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH標(biāo)定，耗去20.21ml；另取等量一份，若用0.05000mol/L的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，則需消耗KMnO4多少可以滴定至終點？（草酸的Ka16.510-2，Ka26.110-5）稱取 NaCl 基準(zhǔn)試劑

9、0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag+需要 320ml NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。已知20.00ml AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00ml NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計算 AgNO3 和NH4SCN 溶液的濃度各為多少？已知第四章1.某物質(zhì)摩爾吸收系數(shù)很大，則表明（）。該物質(zhì)對某波長的吸光能力很強(qiáng)2中紅外區(qū)的特征區(qū)是指（）cm-1范圍內(nèi)的波數(shù) 波長越長3.電子能級間隔越小，電子躍遷時吸收光子的（）。4.有一物質(zhì)分子式為C5H10O，其IR光譜表明在1725cm-1處有強(qiáng)吸收，請判斷它可能屬于下列何種物質(zhì)（）5.下面有關(guān)紅外分光光度法錯誤的是（）

10、。是分子結(jié)構(gòu)研究的重要手段6.下列類型的電子能級躍遷所需能量最大的是（）7.下列氣體中，不能吸收紅外光的是（）正確答案是：N28.8.熒光分光光度計常用的光源是（）正確答案是：氘燈9.下列四種化合物中，在紫外區(qū)出現(xiàn)兩個吸收帶的是（）丙烯醛10. 核磁共振氫譜主要是通過信號特征提供分子結(jié)構(gòu)的信息，以下選項中不是信號特征的是（）峰高11. 核磁共振波譜解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是（）相對化學(xué)位移12. 核磁共振氫譜中，不能直接提供的化合物結(jié)構(gòu)信息是（）化合物中雙鍵的個數(shù)和位置簡答題1.朗伯-比爾定律的含義是什么？它對紫外-可見分光光度法有何要求？（1）朗伯-比爾定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式為A=EcL。（2）朗伯

11、-比爾定律表明單色光通過吸光物質(zhì)溶液后，吸收度A與溶液濃度c和液層厚度L之間是簡單的正比關(guān)系，因此朗伯-比爾定律是紫外-可見分光光度法定量的基礎(chǔ)。（3）朗伯-比爾定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式中的E為比例常數(shù)，稱為吸光系數(shù)。吸光系數(shù)的物理意義是吸光物質(zhì)在單位濃度及單位液層厚度時的吸收度。在一定條件下（單色光波長、溶劑、溫度），吸光系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù)之一，可作為定性鑒別的重要依據(jù)。在吸收度與溶液濃度（或濃層厚度）的線性關(guān)系中，吸光系數(shù)是斜率，其值愈大，測定的靈敏度愈高。2.哪些因素會影響熒光波長和強(qiáng)度？答：(1)溫度：物質(zhì)的熒光隨溫度降低而增強(qiáng)。(2) 溶劑：一般情況下，熒光波長隨著溶劑極性的增大而長移，熒

12、光強(qiáng)度也有增強(qiáng)。溶劑如能與溶質(zhì)分子形成穩(wěn)定氫鍵，熒光強(qiáng)度減弱。(3) pH：熒光物質(zhì)本身是弱酸或弱堿時，溶液的pH對該熒光物質(zhì)的熒光強(qiáng)度有較大影響。(4) 熒光熄滅劑：熒光熄滅是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或溶質(zhì)分子的相互作用引起熒光強(qiáng)度降低或熒光強(qiáng)度與濃度不呈線性關(guān)系的現(xiàn)象。(5) 散射光的干擾：包括瑞利光和拉曼光對熒光測定有干擾。3.紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件是什么？什么是紅外非活性振動？答：紅外吸收光譜產(chǎn)生的條件是：（1）電磁輻射的能量與分子的振動和轉(zhuǎn)動能級之間的躍遷所需要的能量相等。（2）被紅外輻射作用的分子必須要有偶極矩的變化。不能吸收紅外線發(fā)生能級躍遷的振動稱為紅外非活性振動。4.解析紅外

13、光譜的順序是什么？為什么？答：為防止片面利用某特征峰來確定官能團(tuán)而出現(xiàn)“誤診”，遵循四先、四后步驟：先特征（區(qū)）、后指紋（區(qū)）；先最強(qiáng)（峰）、后次強(qiáng)（峰）；先粗查、后細(xì)查；先否定、后肯定的順序。5.峰裂距是否是偶合常數(shù)？偶合常數(shù)能提供什么結(jié)構(gòu)信息？ 答：對簡單偶合而言，峰裂距就是偶合常數(shù)。但高級偶合需通過計算才能求出偶合常數(shù)。偶合常數(shù)是核磁共振譜的重要參數(shù)之一，可提供物質(zhì)結(jié)構(gòu)中核間關(guān)系、構(gòu)型、構(gòu)像及取代基位置等信息。三、計算題某化合物的相對分子質(zhì)量為100，如把該化合物配成0.0200 g/L的溶液，用1 cm的吸收池測其透光率為10。求其摩爾吸光系數(shù)。維生素B12的水溶液在361nm處的 為

14、207，用1 cm吸收池測得溶液的吸收度A為0.424，求該溶液的濃度。四、譜圖解析題第五章1.質(zhì)譜圖中強(qiáng)度最大的峰，規(guī)定其相對豐度為100%，這種峰稱為（）基峰2.關(guān)于分子離子峰，下列說法正確的是（）以上均不正確3.在通常的質(zhì)譜條件下，不可能出現(xiàn)的碎片離子峰是（）正確答案是：M8 4.如果母離子和子離子質(zhì)量分別為120和105質(zhì)量單位，則m*的m/z是（）91.95.下列化合物中，不能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺氖牵ǎ?.丁酮質(zhì)譜中，m/z 29的離子來源于（）：i 裂解 7.分子離子峰結(jié)構(gòu)與強(qiáng)度的關(guān)系為（）共軛體系越長，分子離子峰強(qiáng)度越大.二、簡答題1.質(zhì)譜儀由哪幾部分組成？質(zhì)譜儀為什么需要高真空？答：

15、質(zhì)譜儀的基本組成包括真空系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測系統(tǒng)五部分。質(zhì)譜儀的進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器和檢測器等均需保持高真空狀態(tài)。若真空度不足，則會造成樣品離子散射和樣品離子與殘余氣體分子碰撞產(chǎn)生各種碎片、本底增高和產(chǎn)生記憶效應(yīng)，而使圖譜復(fù)雜化，干擾離子源的調(diào)節(jié)、加速極放電等問題。2.常見的質(zhì)量分析器由哪幾種？答：質(zhì)量分析器的主要類型有磁質(zhì)量分析器、四極桿質(zhì)量分析器、飛行時間質(zhì)量分析器和離子阱質(zhì)量分析器等。3.質(zhì)譜儀的性能指標(biāo)有哪些？答：（1）質(zhì)量范圍：質(zhì)譜儀能夠進(jìn)行分析的樣品的相對原子質(zhì)量（或相對分子質(zhì)量）或m/z最小到最大的質(zhì)量范圍。（2）分辨率：指質(zhì)譜儀分開相鄰質(zhì)量離子的

16、能力。若有兩個相等強(qiáng)度的相鄰峰，當(dāng)兩峰間的峰谷不大于其峰10%時，認(rèn)為兩峰已經(jīng)分開。（3）靈敏度：質(zhì)譜儀的靈敏度有以下三種表示方法。絕對靈敏度是指儀器可以檢測到的最小樣品量；相對靈敏度是指儀器可以同時檢測的大組分與小組分含量之比；分析靈敏度是指輸入儀器的樣品量與儀器產(chǎn)生的信號強(qiáng)度之比。（4）質(zhì)量準(zhǔn)確度，又叫質(zhì)量精度，即離子質(zhì)量實測值M與理論值值M0的相對誤差。三、波普解析題第六章1.用氣液分配色譜法分離A、B、C三組份的混合樣品，已知它們的分配系數(shù)KAKBKC，則其保留時間的大小順序為（）。ABC2.在氣-液色譜中, 當(dāng)兩組分的保留值很接近, 且峰很窄, 其原因是（）。固定相選擇性不好3.兩組

17、分以沸點差別為主時，首選的固定液為（）。角鯊?fù)?.在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（）。固定液的最高使用溫度5.當(dāng)用硅膠為基質(zhì)的填料作固定相時，流動相的pH范圍應(yīng)為（）。286.用ODS柱分析一有機(jī)弱酸混合物樣品，以某一比例甲醇-水為流動相時，樣品容量因子較小，若想使容量因子適當(dāng)增加，較好的辦法是（）。流動相中加入少量HAc7.薄層色譜法中，如使用硅膠或氧化鋁為固定相，其活度級別越大，則含水量（）越大8.分離結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，在下述四種方法中最適當(dāng)?shù)倪x擇是（）吸附色譜9.國際公認(rèn)最早報道采用色譜法分離植物色素的科學(xué)家是（）。Tswett10.色譜過程中，組分在流動相中的停留時間為（）。死時間

18、11.用于評價色譜分離是否符合要求的基本物理量是（）分離度12.根據(jù)van Deemter方程，在高流速條件下，影響柱效的因素主要是（）。傳質(zhì)阻力13.在某色譜條件下，若死時間是30s，組分的容量因子是4，則組分的保留時間為（）。150 s14.保持其他色譜條件不變，只將色譜柱長度增大一倍，則下列哪個色譜參數(shù)保持不變（）。色譜柱的理論塔板高度H15.van Deemter方程中，由于A項使峰擴(kuò)展的主要因素是（）。固定相顆粒大小二、多項選擇題16.樣品在薄層色譜上展開，10min時有一Rf值，則20min 時的展開結(jié)果是（） Rf值不變, 樣品移行距離增加，但小于2倍17.van Deemter

19、方程中，影響縱向擴(kuò)散項的主要因素是（）。流動相流速, 流動相組成, 柱溫18.氣相色譜中，產(chǎn)生拖尾峰的原因可能是（）。 進(jìn)樣速度太慢, 進(jìn)樣量過大, 氣化溫度過低, 柱溫太低19.以下（）為描述色譜峰寬的術(shù)語。標(biāo)準(zhǔn)差, 半峰寬, 峰寬20.采用氣相色譜法進(jìn)行定量分析時，不需要加定量校正因子的方法是（）。 外標(biāo)法, 內(nèi)標(biāo)對比法21.在液相色譜中，為了改善分離的選擇性，下列措施（）是有效的？改變流動相種類, 改變固定相類型三、計算題22.在一個2.0 m的色譜柱上，測得某組分保留時間（tR）為6.6 min，峰寬（W）為0.50 min，死時間（t0）為1.2 min。柱出口用皂膜流量計測得載氣體

20、積流速（Fc）為40 mL/min。若已知固定相體積（Vs）為2.1 ml，求：（1）保留因子 k；（2）死體積（V0）；（3）調(diào)整保留時體積VR ；（4）分配系數(shù)K；（5）有效塔板數(shù)有效及有效塔板高度H有效解（1）保留因子（2）死體積V0 = t0 Fc = 1.240 = 48 ml即為流動相體積；（3）調(diào)整保留體積VR= tRFc = （6.6-1.2）40 = 2.2102ml；（4）分配系數(shù)K = k （VM /Vs ） = 4.5（48/2.1） = 1.03102；（5）有效塔板數(shù)和有效塔板高度23.設(shè)色譜的速率理論公式H=A+B/u+Cu中，三個參數(shù)分別為A=0.011 cm，B=0.32 cm2/s，C=0.0045 s，試求：（1）最佳載氣線速度；（2）最小塔板高度。24.在2.0 m長的某色譜柱上，分析苯（1）與甲苯（2）的混合物。測得死時間為0.20 min，甲苯的保留時間為2.10 min