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1、第五章電鍍和化學(xué)鍍。電鍍是指一種表面處理方法,在該方法中,通過(guò)在含有預(yù)鍍金屬的鹽溶液中進(jìn)行電解,將鍍液中的預(yù)鍍金屬的陽(yáng)離子沉積在基底金屬的表面上。涂層功能:防護(hù)涂層、裝飾涂層、功能涂層。電鍍基礎(chǔ)知識(shí),電鍍液,主鹽:指電鍍液中能在陰極上沉積所需鍍層金屬以提供金屬離子的鹽。包括主鹽、絡(luò)合劑、附加鹽、緩沖劑、陽(yáng)極活化劑和添加劑。絡(luò)合劑是一種能與主鹽中的金屬離子絡(luò)合形成絡(luò)合物的物質(zhì)。配合物是簡(jiǎn)單化合物相互作用形成的一種“分子化合物”。加鹽:加鹽是除了電鍍液中的主鹽以外的一些堿金屬或堿土金屬鹽,主要用于提高電鍍液的電導(dǎo)率,對(duì)主鹽中的金屬離子沒(méi)有絡(luò)合作用。陽(yáng)極活化劑:電鍍液中能促進(jìn)陽(yáng)極活化的物質(zhì)稱(chēng)為陽(yáng)極活

2、化劑。陽(yáng)極活化劑的作用是增加陽(yáng)極鈍化的電流密度,以保證陽(yáng)極被活化并能正常溶解。緩沖劑:用于穩(wěn)定溶液酸堿度的物質(zhì)。添加劑:添加劑是指能夠顯著改善涂層性能而不顯著改變涂層導(dǎo)電性的物質(zhì)。添加劑根據(jù)其在鍍液中的作用可分為增白劑、流平劑、潤(rùn)濕劑和抑霧劑。電鍍反應(yīng)、電化學(xué)反應(yīng):待鍍部分為陰極,陰極與DC電源的陰極相連,金屬陽(yáng)極與DC電源的陽(yáng)極相連,陽(yáng)極和陰極都浸在鍍液中。當(dāng)電流通過(guò)電鍍槽時(shí),電解質(zhì)溶液中發(fā)生電解反應(yīng),金屬不斷地沉淀在陰極上并溶解在陽(yáng)極上。因此,金屬沉淀(或溶解)的量必須與通過(guò)的電荷量相關(guān)。M=kq m=成套m電極上形成的產(chǎn)品質(zhì)量。Q-電量。K-每單位電能可在電極上形成的產(chǎn)品質(zhì)量,稱(chēng)為產(chǎn)品的

3、電化學(xué)當(dāng)量;電流。T-電源準(zhǔn)時(shí)。電鍍時(shí),陰極上實(shí)際沉淀物質(zhì)的質(zhì)量不等于法拉第定律的計(jì)算結(jié)果,實(shí)際值總是小于計(jì)算值。這是因?yàn)樵陔姌O上有不止一個(gè)反應(yīng)。例如,在鍍鎳期間,Ni22e=Ni22e=H2的副反應(yīng)發(fā)生在陰極上,這消耗了部分電荷(量)并降低了電流效率。電流效率是實(shí)際沉淀物質(zhì)的質(zhì)量與理論計(jì)算的沉淀物質(zhì)的質(zhì)量之比,即(m/m)100=(m/kIt)100,電流效率:指電鍍液均勻分布金屬涂層厚度的能力,也稱(chēng)為電鍍均勻性。電鍍液的分散能力越好,沉積在不同陰極位置的金屬層厚度越均勻。根據(jù)法拉第電解定律,陰極各部分沉積的金屬量(金屬厚度)取決于流經(jīng)該部分的電流。因此,涂層厚度是否均勻本質(zhì)上是電流是否均勻

4、分布在陰極涂層的表面上。電鍍液的分散能力:指電鍍液在被鍍零件的深凹部沉積金屬鍍層的能力。電鍍液的覆蓋能力:分散能力和覆蓋能力不同。前者是金屬在陰極表面均勻分布的問(wèn)題,其前提是陰極表面有涂層;而后者指的是金屬是否沉積在陰極表面的深凹槽中的問(wèn)題。在液相傳質(zhì)、電化學(xué)反應(yīng)、電結(jié)晶和金屬電沉積過(guò)程中,鍍液中的水合金屬離子或絡(luò)合離子從溶液內(nèi)部遷移到陰極界面,并到達(dá)陰極雙電層溶液一側(cè);水合金屬離子或復(fù)合離子穿過(guò)雙電層,其周?chē)乃戏肿踊蚺潴w層被除去,從陰極獲得電子以產(chǎn)生金屬原子(吸附原子酸堿度的影響:影響電鍍質(zhì)量的因素鍍液的酸堿度會(huì)影響氫的放電電位、堿性?shī)A雜物的沉淀、絡(luò)合物或水合物的組成以及添加劑的吸附程度

5、。在電鍍過(guò)程中,如果酸堿度增加,陰極效率高于陽(yáng)極效率,而酸堿度降低,反之亦然。通過(guò)加入適當(dāng)?shù)木彌_液,可以將酸堿度穩(wěn)定在一定范圍內(nèi)。添加劑的影響:鍍液中的光亮劑、流平劑、潤(rùn)濕劑等添加劑能明顯改善鍍層結(jié)構(gòu)。原因是它們?cè)陔娊赓|(zhì)中形成高度分散的氫氧化物或硫化物膠體,這些膠體被吸附在陰極表面以防止金屬沉淀并改善陰極極化。無(wú)機(jī)添加劑,有機(jī)添加劑,原因是這些添加劑大多是表面活性物質(zhì),它們會(huì)吸附在陰極表面形成吸附膜,這阻礙了金屬的沉淀,從而改善了陰極極化。此外,一些有機(jī)添加劑在電解液中形成膠體,與金屬離子絡(luò)合形成膠體-金屬離子絡(luò)合物,阻礙金屬離子的放電,提高陰極極化。任何電鍍?nèi)芤罕仨氂幸粋€(gè)能產(chǎn)生正常鍍層的電流

6、密度范圍。當(dāng)電流密度過(guò)低時(shí),陰極極化小,涂層結(jié)晶粗糙,甚至沒(méi)有涂層。隨著電流密度和陰極極化的增加,涂層的晶粒越來(lái)越細(xì)。當(dāng)電流密度過(guò)高并超過(guò)極限電流密度時(shí),鍍層質(zhì)量開(kāi)始惡化,甚至出現(xiàn)海綿、枝晶、“燒”和發(fā)黑。電流密度、電流波形和電流波形的影響通過(guò)陰極電位和電流密度的變化影響陰極沉積過(guò)程,進(jìn)而影響涂層的微觀結(jié)構(gòu)甚至成分,改變涂層的性能和外觀。電解質(zhì)溫度的升高可以加速擴(kuò)散,降低濃差極化;此外,提高溫度可以加速離子的脫水過(guò)程。離子和陰極表面活性的增強(qiáng)也降低了電化學(xué)極化,這導(dǎo)致晶體變粗。另一方面,溫度的升高可以增加鹽的溶解度,從而增加電導(dǎo)率和分散能力;還可以增加電流密度的上限,從而提高生產(chǎn)效率。溫度和攪

7、拌的影響,攪拌可以降低陰極極化,使晶粒粗化,但它可以增加電流密度,從而提高生產(chǎn)率。此外,攪拌還可以增強(qiáng)流平劑的效果。電鍍過(guò)程一般包括三個(gè)階段:電鍍前預(yù)處理、電鍍和電鍍后處理。預(yù)鍍處理的第一步是使表面粗糙度達(dá)到一定的要求,拋光和拋光;第二步是脫脂、溶劑溶解、化學(xué)和電化學(xué);第三步,除銹,機(jī)械除銹,酸洗,電化學(xué)除銹;第四步是活化處理,即弱酸腐蝕。3.電鍍金屬和鍍鋅:鍍鋅主要用于鋼鐵等黑色金屬的防腐。鍍鋅工藝可采用酸性和堿性電鍍液,陽(yáng)極采用純鋅。酸性電鍍液價(jià)格便宜,電流效率高,電鍍速度快,但其缺點(diǎn)是電鍍能力差。堿性電鍍液雖然價(jià)格高,但具有良好的電鍍能力。鍍銅:鍍銅用作保護(hù)性裝飾涂層系統(tǒng)的底層,也可用于

8、提高基材和涂層之間的附著力。此外,鍍銅也可用于防止鋼零件、印刷電路板、塑料電鍍和電鑄的滲碳。鍍鎳:鍍鎳可用作表面涂層,或作為多層電鍍的底層或中間層。電鍍合金,即在陰極上同時(shí)沉積兩種或兩種以上金屬以形成結(jié)構(gòu)和性能符合要求的鍍層的過(guò)程,稱(chēng)為電鍍合金。合金鍍層具有許多單一金屬鍍層所不具備的特殊性能,如外觀、顏色、硬度、磁性、半導(dǎo)體性、耐腐蝕性和裝飾性。此外,通過(guò)電鍍合金可以制備高熔點(diǎn)和低熔點(diǎn)金屬的合金以及具有優(yōu)異性能的非晶合金涂層。使用電鍍銅錫合金、電鍍銅鋅合金、電鍍鉛錫合金和電刷鍍。與鍍?cè)∠啾?,電刷鍍具有設(shè)備簡(jiǎn)單、攜帶方便、不需要大型鍍?cè)≡O(shè)備的優(yōu)點(diǎn);工藝簡(jiǎn)單,操作方便,電鍍筆可以觸及的所有地方都可

9、以用刷子電鍍,適用于現(xiàn)場(chǎng)維修和現(xiàn)場(chǎng)不拆卸零件的緊急修理;涂層種類(lèi)繁多,與基體材料結(jié)合力強(qiáng),力學(xué)性能好;沉積速度很快,但必須在高電流密度下操作。缺點(diǎn):勞動(dòng)強(qiáng)度大,鍍液和陽(yáng)極包材消耗高。電刷鍍用于修復(fù)表面、強(qiáng)化表面以及用其他技術(shù)對(duì)其進(jìn)行改性。首先是基本原則。其次,電刷鍍?cè)O(shè)備輕便或可移動(dòng),體積小,重量輕,便于現(xiàn)場(chǎng)使用或現(xiàn)場(chǎng)緊急維修。不需要鍍槽和懸掛工具,設(shè)備數(shù)量大大減少。占用空間也小,對(duì)現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備的要求大大降低。一套設(shè)備可完成各種涂層的刷鍍。電鍍筆(陽(yáng)極)主要由高純度細(xì)石墨制成,這是一種不溶性陽(yáng)極。石墨的形狀可以根據(jù)需要制成各種樣式,以適應(yīng)待鍍工件的表面形狀。當(dāng)刷一些電鍍槽時(shí),金屬材料也可以用作陽(yáng)極。

10、設(shè)備的電耗和耗水量遠(yuǎn)低于鍍?cè)?,可?jié)約能源和資源。特殊DC電源整流電路:提供穩(wěn)定的DC輸出,輸出電壓可無(wú)級(jí)調(diào)節(jié),一般范圍為0-30V,輸出電流為0-150A。正負(fù)極性轉(zhuǎn)換裝置:陽(yáng)極或陰極過(guò)載保護(hù)電路可任意選擇。它用于電刷鍍工藝。當(dāng)電流超過(guò)額定值時(shí),可迅速切斷主電源,以確保電源和部件不會(huì)因短路而燒壞。電流表:用于動(dòng)態(tài)測(cè)量電刷鍍的功耗,從而精確控制鍍層厚度。電鍍筆、陽(yáng)極材料:具有良好的導(dǎo)電性,可連續(xù)通過(guò)高電流密度,不污染電鍍液,易于加工。高純石墨、鉑銥合金、不銹鋼、可溶性陽(yáng)極陽(yáng)極形狀:圓柱形、圓棒形、新月形、矩形、半圓形、細(xì)棒形、扁棒形等。陽(yáng)極包裹:絕緣手柄熱沉鍍筆的使用與保護(hù)。當(dāng)液體供應(yīng)和收集裝置

11、刷鍍時(shí),根據(jù)被鍍部件的尺寸,可以使用不同的方式向鍍筆供應(yīng)液體,例如浸漬、傾倒和泵送。流動(dòng)的溶液通常被收集在容器中,例如日常使用的塑料桶和塑料托盤(pán),用于回收。第三章。電刷鍍?nèi)芤?,鍍液的特性大多?shù)電刷鍍?nèi)芤菏墙饘儆袡C(jī)絡(luò)合物的水溶液,它在水中有相當(dāng)大的溶解度和良好的穩(wěn)定性。鍍液中金屬離子的含量通常比鍍液中高幾倍到幾十倍。性能穩(wěn)定,可以在較寬的電流密度和溫度范圍內(nèi)使用,并且在使用過(guò)程中不需要調(diào)整金屬離子的濃度。不易燃、不易爆、無(wú)毒。大多數(shù)鍍液接近中性,腐蝕性低,可保證人工操作的安全性,便于運(yùn)輸和儲(chǔ)存。除了一些鍍液,如金和銀,有毒的絡(luò)合劑和添加劑不使用?,F(xiàn)已開(kāi)發(fā)出無(wú)氰鍍金液。熔池凝固技術(shù)和固體制劑的成功

12、發(fā)展給熔池的運(yùn)輸和儲(chǔ)存帶來(lái)了極大的方便。預(yù)處理液電清洗液:電清洗液的作用是通過(guò)電化學(xué)方法去除電鍍零件表面的油污。以磷酸三鈉為主要成分的氫氧化鈉、碳酸鈉等。這種溶液是堿性的,可以去除任何金屬材料表面的油脂并對(duì)其進(jìn)行凈化。電清洗處理通常采用陰極脫脂,即將工件連接到電源的負(fù)極,將電鍍筆連接到電源的正極。油膜被從工件表面(陰極)沉淀的大量氫氣撕裂。同時(shí),由于電清洗液對(duì)油的乳化和皂化作用以及擦拭作用用電清洗鑄鐵材料表面時(shí),可以在清洗液中加入10%的水基清洗劑,效果會(huì)更好?;罨海夯罨幚淼膶?shí)質(zhì)是工件表面的電解腐蝕和化學(xué)腐蝕?;罨旱淖饔檬峭ㄟ^(guò)化學(xué)腐蝕和電解腐蝕去除被鍍零件表面的氧化膜和銹斑,從而暴露金屬

13、本身。通常,活化溶液是酸性水溶液,其具有很強(qiáng)的去除金屬氧化物的能力。活化溶液分為強(qiáng)活化溶液和弱活化溶液。強(qiáng)活化液分為硫酸型活化液和鹽酸型活化液。硫酸活化液中可使用多種金屬,作用溫和,正負(fù)極均可使用;鹽酸型活化液比硫酸型活化液作用更強(qiáng),也適用于各種金屬,只能反極性作用。檸檬酸活化液是一種弱活化液,極性相反,作用溫和,能溶解石墨和碳化物。一些有色金屬只有用弱活化溶液活化后才能刷鍍。刷鍍液?jiǎn)我唤饘馘円汉辖疱円簭?fù)合金屬鍍液、鈍化液和退鍍液鈍化液:用于在鋁、鋅、鎘等金屬表面形成鈍化氧化膜的溶液,可提高表面耐蝕性。常用的是鉻酸鹽、硫酸鹽和磷酸鹽溶液。退鍍液:用于去除被鍍零件表面不合格涂層和多余涂層的溶液。

14、退鍍通常通過(guò)電化學(xué)方法進(jìn)行,并在反向電流下操作(被鍍部分連接到正電極)。退鍍液種類(lèi)繁多,成分復(fù)雜,主要由不同的酸、堿、鹽、緩蝕劑、緩沖劑和氧化劑組成。4.電刷鍍工藝,工藝特點(diǎn)由于鍍筆與工件之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng),散熱條件好,使用高電流密度電刷鍍時(shí)工件不易過(guò)熱。涂層的形成是一個(gè)間歇的結(jié)晶過(guò)程,鍍液中的金屬離子被釋放和還原,并且僅在鍍筆接觸工件的那些部分結(jié)晶。因此,涂層中存在大量的超細(xì)晶粒和高密度,這是強(qiáng)化涂層的重要原因。鍍液可以用鍍筆及時(shí)輸送到工件表面,大大縮短了金屬離子的擴(kuò)散過(guò)程,不易造成金屬離子短缺。此外,鍍液中金屬離子的含量高,這允許使用比鍍?cè)「叩枚嗟碾娏髅芏?,因此沉積速度快。手動(dòng)操作方便靈活,特

15、別是對(duì)于復(fù)雜的型材,電鍍筆可以觸摸,也可以電鍍,非常適合大型設(shè)備不拆卸的現(xiàn)場(chǎng)維修。鍍前預(yù)處理和表面修整:被鍍工件的表面必須光滑,所以被鍍工件表面的毛刺、錐度、不圓度和疲勞層必須用切削機(jī)床修復(fù),或用砂布和金相砂紙打磨,以獲得正確的幾何形狀,暴露母材的正常結(jié)構(gòu)。一般來(lái)說(shuō),修整后電鍍工件的表面粗糙度Ra應(yīng)小于5m。對(duì)于被鍍零件表面的腐蝕坑和劃痕,可以用油石、細(xì)銼、氣動(dòng)手指或碎砂輪進(jìn)行開(kāi)槽和整形,使腐蝕坑和劃痕與基體表面平滑過(guò)渡。一般來(lái)說(shuō),改造后的寬度是原來(lái)腐蝕坑寬度的兩倍以上。窄而深的劃痕應(yīng)適當(dāng)加寬,使電鍍筆能接觸到槽和坑的底部。表面清洗:表面清洗是指用化學(xué)和機(jī)械方法清洗被鍍零件表面的油污和銹斑。當(dāng)

16、電鍍件表面有大量油污時(shí),先用汽油、煤油、丙酮或乙醇等有機(jī)溶劑去除大部分油污,然后用化學(xué)脫脂溶液去除殘留的油污,再用清水清洗。如果表面有厚銹,可以拋光活化處理:活化處理用于去除脫脂后可能形成的氧化膜,使電鍍部分表面輕微腐蝕,呈現(xiàn)出金屬的晶體結(jié)構(gòu),從而保證金屬離子能夠還原在基材的新表面,并與基材牢固結(jié)合,形成結(jié)合強(qiáng)度好的涂層?;罨瘯r(shí),一般采用陽(yáng)極活化(鍍筆與負(fù)極相連)。電刷鍍電刷鍍被鍍零件的底涂層由于電刷鍍層在不同金屬上的結(jié)合強(qiáng)度不同,有些電刷鍍層不能直接沉積在鋼上,所以對(duì)于一些特殊的鍍層類(lèi)型,電刷鍍層應(yīng)作為過(guò)渡層使用,厚度一般為0.001毫米0.01毫米。特殊的鎳或鈷鍍液。它用于一般金屬,特別是不銹鋼、鉻、鎳等材料和高熔點(diǎn)金屬作底層,使母材與鍍層有良好的結(jié)合力。堿性鍍銅液。堿銅的結(jié)合比特種鎳差,但鍍液對(duì)疏松材料(如鑄鋼、鑄鐵)和軟金屬(如錫、鋁)的腐蝕比特種鎳小,所以常被用作鑄鋼、鑄鐵、錫、鋁的基底層。低氫脆鎘鍍液。對(duì)氫特別敏感的超高強(qiáng)度鋼,通過(guò)使用低氫脆的鎘作為

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