《有機磷測定》PPT課件.ppt

1、空氣中有機磷(敵敵畏DDVP) 的測定,(2,4-二硝基苯肼比色法),農藥,包括： 有機磷酸酯類農藥：對硫磷（1605）、內吸磷、馬拉硫磷、樂果、敵百蟲、敵敵畏（DDVP） 擬除蟲菊酯類農藥：氯菊酯、殺蟲菊酯、溴氰菊酯、甲醚菊酯等20幾種 氨基甲酸酯類農藥：西維因、呋喃丹等 其他農藥：有機氯殺蟲劑，有機氟殺蟲劑，脒類殺蟲劑，有機錫殺蟲劑，苯氧羧酸類除草劑，醚類除草劑，酚類除草劑,兩個問題：,1.有機磷農藥毒作用機理 主要是抑制體內膽堿酯酶活性，使其失去水解乙酰膽堿的能力，造成乙酰膽堿在生理部位堆積，而引發(fā)相應的神經系統功能紊亂,2.急性有機磷農藥中毒的臨床表現 毒蕈堿樣癥狀：食欲減退、惡心、嘔

2、吐、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多等，嚴重者出現肺水腫、大小便失禁等。 煙堿樣癥狀：全身緊束感、胸部壓迫感，肌束震顫，語言不清，心跳頻數、血壓升高，嚴重者可出現呼吸肌麻痹。 中樞神經系統癥狀：頭昏、頭痛、乏力、煩躁不安、共濟失調、語言障礙，重度中毒可出現昏迷、抽搐，甚至出現呼吸中樞麻痹或呼吸肌麻痹而危及生命。,【概述】職業(yè)場所空氣中化學物質的測定：1.金屬與類金屬（鉛的測定）（煙塵比色）2.有機溶劑（苯、甲苯、二甲苯）（蒸氣）3.苯的氨基與硝基化合物（三硝基甲苯）（塵）4.農藥（敵敵畏（DDVP）（蒸氣）5.高分子化合物生產中的毒物（氯乙烯）（蒸氣）6.刺激性氣體（氮氧化物）（氣體）7.窒息

3、性氣體（一氧化碳）（氣體）,反應機理：1.敵敵畏 磷酸二甲酯 二氯乙醛（堿性，0）2.二氯乙醛 2,4-二硝基苯肼 二氯乙醛-2,4-二硝基苯腙（加成反應，酸性條件） 注：二氯乙醛-2,4-二硝基苯腙在水溶液中為橙黃色或橙紅色晶體，易析出，溶于乙醇，在乙醇溶液中呈藍色。,【原理】 敵敵畏經堿水解成二氯乙醛，然后與2,4-二硝基苯肼鹽酸溶液反應，生成藍色，根據其顏色深淺進行比色定量。 本方法靈敏度：1g/3ml,【器材】 大型氣泡吸收管2支；氣體采樣器（流量為01升/分）；10ml具塞比色管12支；吸管1ml 5支、5ml 1支、10ml 1支；恒溫水浴鍋；72型分光光度計。,試劑,1.2 N氫

4、氧化鈉溶液： 4 N氫氧化鈉溶液： 4 N鹽酸溶液： 0.1% 2,4-二硝基苯肼的4 N鹽酸溶液 2g/ml敵敵畏儲備液 20ug/ml（即0.02mg/ml）的敵敵畏標準溶液 吸收液：水 95%乙醇 冰塊（用于冷卻）,【實驗內容】1.敵敵畏標準液標準曲線的繪制：, 取10ml具塞比色管11支，按濃度梯度配成標準色列； 各管加入0.1% 2,4-二硝基苯肼的1.2 N鹽酸溶液0.3ml，混勻。 置于37水浴中保溫60分鐘，取出冷卻至室溫（20）。 加入4 N氫氧化鈉溶液0.3ml，混勻。加入乙醇1.4ml，混勻。 顯色5分鐘后，用580nm 波長，以標準色列“0”管作參比調節(jié)零點，測其光密度

5、。 根據敵敵畏標準液的濃度和光密度的關系繪制標準曲線。,2.采樣：, 在抽風櫥中，將敵敵畏2ml置于蒸發(fā)皿中，在電爐上加熱，蒸發(fā)約2分鐘，制造一個有機磷污染的模擬環(huán)境。 串聯兩支各盛10ml水的大型氣泡吸收管或玻砂濾板吸收管，以0.5L/min的速度采氣10min，總量5L。 注： 敵敵畏的車間最高容許濃度為0.3mg/m3。 最適采氣量(l) ：(S*a)/(T*b)=(1ug/3ml*10ml)/(0.3mg/m3*2.5ml)= S-分析方法靈敏度 T-被測物質的最高容許濃度（mg/m3） a-吸收液總量(ml) b-分析時吸收液用量(ml),3.樣品分析, 取串聯兩管樣品液各2.5ml

6、 分別置于兩個10ml具塞比色管中，并置于冰水浴中冷至0。 加入1.2N氫氧化鈉溶液（預先冷卻至0）0.5ml，蓋緊塞子，混勻。在0保持15分鐘。 取出，加入0.1% 2,4-二硝基苯肼的4 N鹽酸溶液 0.3ml，混勻。 以下步驟按標準曲線的繪制-步進行，由標準曲線查出樣品管中敵敵畏的含量（g）。,4.計算,空氣中敵敵畏濃度（mg/m3）=4(C1C2)V0 C1,C2：分別為前、后兩樣品管中敵敵畏的含量（g）。 V0：換算成標準狀況下的采氣體積（l）。 采樣體積的換算 Vt-采樣地點溫度為t時所采空氣的體積(l) P -采樣地點大氣壓(mmHg) T0-標準狀態(tài)的溫度（華氏溫度273） P

7、0-標準狀態(tài)的氣壓（760毫米汞柱）,采樣效率的檢驗方法,采集管的采集效率為：,K -前一個采集管的采樣效率 C1-前一個采集管內有害物質的含量 C2-后一個采集管內有害物質的含量 一般認為采樣效率應在90%以上為宜,注： 1敵敵畏易揮發(fā)，應注意防止損失。 2. 敵敵畏的水解速度受溫度和PH值的影響，溫度升高，PH值增大，有利于水解。 3. 敵敵畏的水解產物二氯乙醛在堿性條件下，易與親核試劑OH-加成，進而發(fā)生碳碳鍵的斷裂，生成二氯甲烷和甲酸鈉。所以反應體系中，NaOH的堿性環(huán)境有利于敵敵畏的水解，而冰浴則是為了抑制水解產物二氯乙醛的加成反應 4取出，置于室溫，加入0.1%的2,4-二硝基苯肼的4mol/l的HCl的溶液0.3ml，混勻，37水浴60分鐘。 注：酸性條件有利于加成反應，H+起到催化劑的作用。生成的2,4-二