（材料加工工程專業(yè)論文）含COlt2gtHlt2gtS環(huán)境中油管鋼的腐蝕行為及預(yù)測.pdf

覃虢 l 中文摘要 論文題目 專 業(yè) 碩士生 指導(dǎo)教師 含c o h s 環(huán)境中油管鋼的腐蝕行為及預(yù)測 材料加工工程 王靜 李鶴林 摘要 以長慶氣田為應(yīng)用背景 利用動靜態(tài)高溫高壓釜裝置并輔以s e m e d s 和x r d 等 分析手段以及電化學(xué)方法 研究了溫度和壓力等環(huán)境參數(shù)對n 8 0 和p 1 1 0 油管鋼的 c 0 2 h 2 s 腐蝕行為的影響 探討了c 0 2 h 2 s 腐蝕反應(yīng)的陰 陽極過程以及溫度對腐蝕電 化學(xué)行為的影響 并在上述實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上 運(yùn)用b p 人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)建立了用于高溫高壓復(fù) 雜腐蝕環(huán)境中油管鋼腐蝕速率預(yù)測模型 測試評價了抗c 0 2 h 2 s 腐蝕油管及緩蝕劑的腐 蝕行為 研究發(fā)現(xiàn) n 8 0 鋼在所試驗(yàn)的環(huán)境中 其腐蝕類型以均勻腐蝕為主 p l l 0 鋼則呈現(xiàn) 明顯的局部腐蝕特征 不同溫度下的腐蝕產(chǎn)物膜成分均為f e s 和 或f e s o 9 但兩種硫化 物成分所占的比例與溫度密切相關(guān) 溫度的影響表現(xiàn)在 首先影響腐蝕產(chǎn)物膜的形成機(jī) 制 繼而因腐蝕產(chǎn)物膜的保護(hù)性不同而影響腐蝕速率 隨著溫度的增加 兩種材料的腐 蝕速率均呈現(xiàn)先增后降趨勢 且都在9 0 時取得最大值 而 斥 分壓比的影響則表 現(xiàn)為隨著分壓比增大 兩種鋼的腐蝕速率呈多重拋物線變化關(guān)系 且隨著時間延長腐蝕 速率的這種拋物線變化周期也越來越長 在所研究的幾種主要因素中 c 0 2 和h 2 s 分壓 是兩種影響c 0 2 h 2 s 腐蝕速率的最主要因素 其作用依具體實(shí)驗(yàn)條件而不同 二者的關(guān) 系類似于一種競爭機(jī)制 均有可能成為決定因素 研究還發(fā)現(xiàn) 在c 0 2 h 2 s 腐蝕環(huán)境中 n 8 0 和p 1 1 0 材料的陽極過程 初期呈現(xiàn)雙 容抗的特征 有膜時出現(xiàn)表征局部腐蝕的容抗和擴(kuò)散控制的w a r b u r g 阻抗 而陰極過程 則只有h 2 s 參與陰極還原 溫度對腐蝕的影響主要體現(xiàn)在陰極行為上 隨著溫度的升高 阻抗圖中會出現(xiàn)w a r b u r g 阻抗 并且w a r b u r g 阻抗有隨著溫度升高而增大的趨勢 基于本文實(shí)驗(yàn)所累積的大量試驗(yàn)數(shù)據(jù) 運(yùn)用b p 人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò) 建立了用于高溫高 壓復(fù)雜腐蝕環(huán)境中油管鋼腐蝕速率的預(yù)測模型 找出了腐蝕速率與各主要因素之間的復(fù) 雜關(guān)系 但是由于諸多因素的影響 其預(yù)測效果還有待于進(jìn)一步提高 此外 含c 0 2 h 2 s 環(huán)境中 本文所評價的緩蝕劑對液相腐蝕緩蝕性能良好 而對氣 相腐蝕緩蝕作用有限 電化學(xué)研究表明該緩蝕劑是陽極型緩蝕劑 其緩蝕機(jī)理為 負(fù)催 化效應(yīng) 關(guān)鍵詞 n 8 0p 1 1 0c 0 n s 腐蝕緩蝕劑電化學(xué)預(yù)測b p 神經(jīng)網(wǎng)絡(luò) 論文類型 應(yīng)用研究 t e m p e r a t u r ea n dp r e s s u r eo nt h ec o r r o s i o nb e h a v i o ro fn 8 0a n dp 110s t e e l su n d e rt h e c o n d i t i o n so fh i g ht e m p e r a t u r ea n dh i g hp r e s s u r e t h ea n o d i ca n dc a t h o d i cr e a c t i o n so f c 0 2 h 2 sc o r r o s i o na n dt h ee f f e c to nc o r r o s i o nr e a c t i o no ft e m p e r a t u r ew e r ed i s c u s s e d a n d t h e nap r e d i c t i o nm o d e lo fc 0 2 h 2 sc o r r o s i o nr a t eu s e di nh i g ht e m p e r a t u r ea n dh i g hp r e s s u r e e n v i r o n m e n tw a ss e tu pb yb pa r t i f i c i a ln e u r a ln e t w o r ka c c o r d i n gt ot h ec o r r o s i o nd a t a c o l l e c t e db yt h ee x p e r i m e n t so ft h es t u d y l a s t l y t h ei n h i b i t o rr e s i s t i n gc 0 2 h 2 8c o r r o s i o na n d i t se f f e c to nc o r r o s i o nb e h a v i o ro ft u b es t e e lw e r ei n v e s t i g a t e da n de v a l u a t e d t h es t u d ys h o w e dt h a tn 8 0s t e e lw a sb 血f 0 1 t 1 1c o r r o s i o nw h i l ep110s t e e lw a sl o c a l i s e d c o r r o s i o n t h ec o m p o s i t i o n so fc o r r o s i o nf i l mw e r ea l lf e s a n d o rf e s 0 9 t h ep r o p o r t i o no ft h e t w ok i n d so fs u l f i d ew a sr e l e a t e dt ot h et e m p e r a t u r e s t h ee f f e c to ft e m p e r a t u r e so nt h es t e e l s c a nb es u m m a r i z e da sf o l l o w i n g i tf i r s t l ya f f e c t st h ef o r m i n gm e c h a n i s mo fc o r r o s i o nf i l m a n dt h e ne f f e c t e dt h ec o r r o s i o nr a t e c r b e c a u s eo ft h ep r o t e c t i o na b i l i t yo ft h ef i l m t h ec r i n c r e a s e sf i r s t l ya n dt h e nd e c r e a s e sw i t ht h ei n c r e a s i n go ft e m p e r a t u r e r e a c h e st h em a x i ma t 9 0 c w i t ht h ei n c r e a s i n go fp c o p 吣 t h ec re x h i b i t e sc o n t i n u o u sp a r a b o l a s t h ep e r i o do f e a c hp a r a b o l at h a tc rc o m p l e t e di sl o n g e ra n dl o n g e r i nt h es e v e r a lm a i nf a c t o r ss t u d i e di n t h i sp a p e r t h ep a r t i a lp r e s s u r eo fc 0 2a n dh 2 sa r et h em o s ti m p o r t a n tf a c t o r sv a r y i n gt h e c 0 2 n 2 sc o r r o s i o nr a t e t h e i re f f e c t sa r ed i f f e r e n tw i t hd i f f e r e n te x p e r i m e n tc o n d i t i o n t h e ya l l c a nb et h ec r u c i a lf a c t o r a n dt h er e l a t i o nb e t w e e nt h e mi ss i m i l a rt oc o m p e t i t i o nm e c h a n i s m t h es t u d ys t i l ls h o w e dt h a ti nt h ec 2 h 2 sc o r r o s i o ne n v i r o n m e n t t h ea n o d i ce i s e l e c t r o c h e m i c a li m p e d a n c es p e c t r o s c o p y c u r v e ss h o w e dd o u b l ec a p a c i t i v e a r ca ti n i t i a l s t a g e s t h e nd i s p l a y e dc a p a c i t i v ea r ce x p r e s s i n gl o c a l i s e dc o r r o s i o na n dw a r b u r gi m p e d a n c e a r ce x p r e s s i n gt r a n s p o r t i n g c o n t r o l l e dp r o c e s sw h e nt h es c a l ew a sc o v e r e dt h ee l e c t r o d e s u r f a c e t h e r ei so n l yh 2 sp a r t i c i p a t e di nt h ec a t h o d i cr e a c t i o n s t e m p e r a t u r em a i n l ye f f e c t e d t h ec a t h o d i cr e a c t i o n s t h ee i sc u r v e so ft h ec a t h o d i cp r o c e s se x h i b i t e dw a r b u r gi m p e d a n c e i i i r 一 英文摘要 a r cw i t ht h et e m p e r a t u r ei n c r e a s i n g a n dt h e w a r b u r gi m p e d a n c ea r ce x t e n dw i t ht h e t e m p e r a t u r ei n c r e a s i n gi nt h ec 0 2 h 2 sc o r r o s i o ne n v i r o n m e n t b a s e do l lt h ee x p e r i m e n td a t ac o l l e c t e db yt h es t u d y t h ec r c o r r o s i o nr a t e p r e d i c t i o n m o d e lo ft u b es t e e l si nc o m p l e xc o r r o s i o ne n v i r o n m e n tw i t hh t h p h i g ht e m p e r a t u r e h i g h p r e s s u r e h a sb e e ns e tu pb yb pa r t i f i c i a ln e u r a ln e t w o r k a n dt h ec o m p l e xr e l a t i o nb e t w e e n c ra n dm a n yf a c t o r se f f e c t i n gc o r r o s i o np r o c e s sa r ef o u n d h o w e v e lt h em o d e ln e e d st ob e f u r t h e ri m p r o v e d b e c a u s et h ec o r r o s i o n p r o c e s si sa f f e c t e df r o mm a n yf a c t o r s i na d d i t i o n i n h i b i t i o n e f f i c i e n c ye v a l u a t e di n t h i sp a p e rw a sw e l li n l i q u i dp h a s e c o r r o s i o nw h i l el i m i t e di n g a sp h a s ec o r r o s i o n t h ei n h i b i t i o nm e c h a n i s mb e l o n g st o a n o d e c o n t r o l t y p e a n dh a s n e g a t i v ec a t a l y s i se f f e c t k e y w o r d s n 8 0 p l l o c 0 2 h 2 sc o r r o s i o n i n h i b i t o r e l e c t r o c h e m i c a i p r e d i c t i o n b pa r t i f i c i a ln e u r a ln e t w o r k t h e s i s a p p l i c a t i o ns t u d y 主要符號表 反應(yīng)中間體覆蓋度 腐蝕產(chǎn)物膜覆蓋度 電極電位 定態(tài) 正反應(yīng)常數(shù) 逆反應(yīng)常數(shù) 正反應(yīng)電流密度 逆反應(yīng)電流密度 換算系數(shù) 對稱系數(shù) 緩蝕效率 主要符號表 l o o e 骼k k l l k a n 學(xué)位論文創(chuàng)新性聲明 y9 1 6 4 7 本人聲明所呈交的學(xué)位論文是我個人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成 果 盡我所知 除了文中特別加以標(biāo)注和致謝中所羅列的內(nèi)容以外 論文中不包含其他 人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果 也不包含為獲得西安石油大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位 或證書而使用過的材料 與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中做 了明確的說明并表示了謝意 申請學(xué)位論文與資料若有不實(shí)之處 本人承擔(dān)一切相關(guān)責(zé)任 論文作者簽名 i 逸 日期 澀盟塑塹旦 學(xué)位論文使用授權(quán)的說明 本人完全了解西安石油大學(xué)有關(guān)保留和使用學(xué)位論文的規(guī)定 即 研究生在校攻讀學(xué) 位期間論文工作的知識產(chǎn)權(quán)單位屬西安石油大學(xué) 學(xué)校享有以任何方法發(fā)表 復(fù)制 公 開閱覽 借閱以及申請專利等權(quán)利 本人離校后發(fā)表或使用學(xué)位論文或與該論文直接相 關(guān)的學(xué)術(shù)論文或成果時 署名單位仍然為西安石油大學(xué) 論文作者簽名 至登 導(dǎo)師簽名 邋 日期 渤晦魍四 日期 名 芷 第一章緒論 第一章緒論 1 1 研究背景及意義 石油天然氣作為重要能源被世界所關(guān)注 在石油天然氣的開采過程中 往往會產(chǎn)生 各種伴生氣體 其中c 0 2 和h 2 s 是主要的腐蝕性氣體 它們的作用會導(dǎo)致油田設(shè)備和管材 的腐蝕 1 在油氣井中 c 0 2 主要有兩個來源 一是蘊(yùn)藏在地質(zhì)結(jié)構(gòu)中的天然的c 0 2 氣體 我 國在油氣田勘探開發(fā)過程中 己在眾多油田發(fā)現(xiàn)了天然c 0 2 資源 如河北任丘 天津大 港 長慶氣田 中原油田等 當(dāng)石油 天然氣被開采時 c 0 2 作為伴生氣而產(chǎn)出 二是 在石油開采過程中采用c 0 2 多級混相驅(qū)油技術(shù)帶來的c 0 2 此技術(shù)是把c 0 2 加壓注入油 井 c o 與原油混溶可以使原油發(fā)生溶脹 顯著降低原油的粘度并增強(qiáng)原油的流動性 以提高油氣開采效率 該措施通常比注入淡水的效率提高1 5 2 0 1 1 h 2 s 則來源于酸性油層 含有硫酸鹽還原菌的地下水以及鉆井液的熱分解過程 h s 的存在 不僅會帶來嚴(yán)重的全面腐蝕 還會發(fā)生氫致開裂 h i c 和應(yīng)力腐蝕開裂 s c c 等 局部腐蝕 而且硫化氫的毒性也威脅著人身安全 我國大部分油氣田都存在h 2 s 的污染 和危害 有關(guān)c 0 2 h 2 s 腐蝕的報(bào)導(dǎo)不勝枚舉 例如 1 9 8 8 年英國阿爾法海洋平臺因腐蝕破 壞而發(fā)生爆炸 造成1 6 6 人死亡 導(dǎo)致北海油田年減產(chǎn)1 2 1 9 7 1 年5 月成威天然氣管 線腐蝕破裂導(dǎo)致爆炸燃燒 直接經(jīng)濟(jì)損失7 0 0 0 萬元 1 9 8 4 年1 0 月2 6 日 俄羅斯北部 u s i n s k 多處地下輸油管線腐蝕破裂 造成大量原油泄露 導(dǎo)致環(huán)境嚴(yán)重污染 2 0 0 3 年1 2 月發(fā)生的羅家寨1 6 h 井井噴事故 氣井中含高濃度h 2 s 氣體的泄露造成2 4 3 人死亡 塔 里木 四川 長慶等油田也曾多次因井下管柱腐蝕而導(dǎo)致油氣井報(bào)廢 2 我國每年用于 石油管材的費(fèi)用上百億元 其中大部分因腐蝕而報(bào)廢 3 如圖1 1 是因c 0 2 引起油井管 腐蝕后的形貌 圖1 2 是不銹鋼材料在c i 和h 2 s 環(huán)境發(fā)生孔蝕和硫化物應(yīng)力腐蝕開列 s s c c 可見油管因腐蝕造成的損失巨大 并且常常會導(dǎo)致災(zāi)難性事故的發(fā)生和環(huán)境 污染 它嚴(yán)重影響著油氣工業(yè)的安全生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)效益 據(jù)國外權(quán)威機(jī)構(gòu)估計(jì) 如果防腐 蝕技術(shù)使用得當(dāng) 可以挽回腐蝕損失的3 0 4 0 所以加強(qiáng)腐蝕與防護(hù)研究可為石油工 業(yè)帶來巨大的經(jīng)濟(jì)效益 油氣田的腐蝕 除單純含c 0 2 或h 2 s 的環(huán)境 還有c 0 2 和h 2 s 共存的環(huán)境 在c 0 2 h 2 s 共存條件下 井下油管的腐蝕現(xiàn)象十分嚴(yán)重 并且過程也非常復(fù)雜 從目前所查閱 的大量文獻(xiàn)資料來看 關(guān)于c 0 2 或h 2 s 單獨(dú)存在條件下的腐蝕機(jī)理研究相對較多 而 c 0 2 h 2 s 共存條件下的腐蝕與防護(hù)研究相對較少 其原因之一是模擬h 2 s 腐蝕試驗(yàn)困難 大 風(fēng)險(xiǎn)大 成本高 較難取得大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 因此 開展高溫高壓下的c 0 2 i 1 2 s 西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文 腐蝕研究不僅具有理論意義 而且具有重要的經(jīng)濟(jì)意義和社會意義 1 一 融 國睜毋赫9 圖卜1某井油管c 0 2 腐蝕形貌圖圖卜2h 2 s 環(huán)境中發(fā)生孔蝕和s s c c 1 2 課題來源 本課題所研究內(nèi)容來源于國家9 7 3 項(xiàng)目g 1 9 9 9 0 6 5 0 0 4 材料的環(huán)境行為和失效機(jī) 理 1 3 文獻(xiàn)綜述 1 3 1c 0 2 i 1 2 s 環(huán)境中的腐蝕類型 j 在油氣田的腐蝕類型中 有c 0 2 和h 2 s 相互伴隨的腐蝕 也有c 0 2 或h 2 s 的單獨(dú) 存在的腐蝕類型 c 0 2 腐蝕主要有均勻腐蝕和局部腐蝕 形成均勻腐蝕時 金屬的全部或大面積上均 勻地受到破壞 導(dǎo)致油管強(qiáng)度降低 發(fā)生掉井事故 均勻腐蝕速率受金屬表面形成的腐 蝕產(chǎn)物膜控制 同時也和溫度 流速 c 0 2 分壓 介質(zhì)成分 合金元素有關(guān) 局部腐蝕 包括點(diǎn)蝕 臺面狀腐蝕 會導(dǎo)致油管刺穿 是油管主要的失效形式 局部腐蝕的產(chǎn)生同 樣與油套管鋼在c o z 腐蝕環(huán)境下生成的腐蝕產(chǎn)物膜密切相關(guān) 流體會對局部腐蝕產(chǎn)生重 要的影響 同時與材料成分也有密切關(guān)系 但是目前對局部腐蝕的研究還很不夠 還不 能對局部腐蝕準(zhǔn)確預(yù)測 對含h 2 s 的環(huán)境中 腐蝕類型通?？梢苑譃閮煞N 一類為電化學(xué)反應(yīng)過程中陽極鐵 溶解導(dǎo)致的全面腐蝕 局部腐蝕 表現(xiàn)為金屬設(shè)施的壁厚減薄 點(diǎn)蝕穿孔等局部腐蝕破 壞 另一類為電化學(xué)反應(yīng)過程中陰極析出的氫原子 由于h 2 s 的存在 阻止其結(jié)合生成 氫分子逸出 而進(jìn)入鋼中 導(dǎo)致鋼材h 2 s 環(huán)境開裂 h 2 s 環(huán)境開裂主要表現(xiàn)有硫化物應(yīng) 力腐蝕開裂 s s c c 氫致開裂餌i c 氫鼓泡 i m 和應(yīng)力導(dǎo)向氫致開裂 s o h i c 其 中 s s c c 是指由h 2 s 腐蝕陰極反應(yīng)所析出的氫原子在h s 的催化作用下進(jìn)入鋼中后 在拉伸應(yīng)力 外加的或 和殘余的 作用下 通過擴(kuò)散 在冶金缺陷提供的三向拉伸應(yīng) 力區(qū)富集而導(dǎo)致的開裂 開裂垂直于拉伸應(yīng)力方向 h i c 和h b 是指由h 2 s 腐蝕陰極反 第一章緒論 應(yīng)所析出的氫原子積聚在鋼材硫化物夾雜處還原成氫氣 在沒有外加應(yīng)力作用下而使鋼 材產(chǎn)生的平行于軋制板面的內(nèi)部開裂或者表面鼓泡 對于c 0 2 和h 2 s 共存的體系中 兩種氣體存在交互作用 4 o 一般認(rèn)為一j 根據(jù)二 者分壓及其所占比例的不同 整個體系以一種氣體的腐蝕為主 另一種氣體只起影響作 用 1 3 2c 0 2 h 2 s 腐蝕研究現(xiàn)狀 c 0 2 h 2 s 是油氣工業(yè)中最常見和最有害的兩種腐蝕介質(zhì) 近年來一直是國際上腐 蝕研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域 對單含c 0 2 或h 2 s 時油管的高溫高壓腐蝕機(jī)理和規(guī)律的研究 國 內(nèi)外均開展了大量工作 且已取得許多有應(yīng)用價值的研究成果 隨著對單含c 0 2 或h 2 s 時油管的腐蝕機(jī)理逐漸有了清楚的認(rèn)識以及工程上許多腐蝕問題逐步得到解決 c 0 2 和h 2 s 共存條件下的腐蝕已變得相當(dāng)突出 成為近年來國際上腐蝕研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域 從近幾年的各種大型國際腐蝕學(xué)術(shù)會議及各種腐蝕期刊雜志的報(bào)道情況來看 含c 0 2 h 2 s 氣體的高溫高壓多相流動介質(zhì)中的腐蝕行為研究 呈加強(qiáng)趨勢 尤其是2 0 0 0 年以后的n a c e 腐蝕國際會議上 有關(guān)的研究論文數(shù)量占有很高的比例 涉及的研 究的機(jī)構(gòu)也非常多 如美國t u l s a 大學(xué)和西南路易斯安那大學(xué)腐蝕研究中心 利用白 行建立的實(shí)驗(yàn)環(huán)路 開展了有關(guān)c 0 2 h 2 s 的腐蝕機(jī)理以及規(guī)律的研究 5 6 美國 i n t e r c o r r c l i 國際公司和西南研究院應(yīng)用技術(shù)研究所在c 0 2 h 2 s 油氣烴水等多相環(huán)境 中的腐蝕機(jī)理 規(guī)律以及腐蝕速率的預(yù)測方面開展了一些工作 有關(guān)c 0 2 和h 2 s 共存 條件下的腐蝕的研究工作 目前其主要的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域集中在c 0 2 h 2 s 體系中不同影 響因素作用下腐蝕產(chǎn)物膜對碳鋼的c 0 2 h 2 s 腐蝕行為的影響 5 4 和不同環(huán)境條件下 c 0 2 h 2 s 腐蝕速率預(yù)狽l j 5 1 5 1 6 但是此類腐蝕環(huán)境中 由于c 0 2 h 2 s 的交互作用 使 得高溫高壓流動狀態(tài)下油一氣一水等多相介質(zhì)的腐蝕研究十分復(fù)雜 其研究過程不僅 涉及到多相流體力學(xué) 腐蝕動力學(xué) 高溫高壓電化學(xué)及其交互作用 而且因?yàn)閔 2 s 氣體劇毒 使試驗(yàn)條件變得十分苛刻 因此研究受到一定限制 仍然有許多重要的基 礎(chǔ)理論問題沒有得到解決 需要進(jìn)行進(jìn)一步研究 國內(nèi)在c 0 2 h 2 s 腐蝕及防護(hù)措施的研究起步較晚 8 0 年代開始 由大慶油田設(shè) 計(jì)院 四川天然氣研究所 中科院腐蝕所 中石油西安管材研究所等單位就c o z 腐蝕 相關(guān)問題陸續(xù)開展了一些工作 由于近幾年我國對此項(xiàng)研究工作的重視 研究機(jī)構(gòu)中購 買了較先進(jìn)的實(shí)驗(yàn)和測試設(shè)備 使得模擬油田現(xiàn)場高溫高壓條件下的c 0 2 腐蝕以及 c 0 2 h 2 s 共存條件下的腐蝕研究工作得以開展 并取得了一定成果 在這方面 我國西安石油管材研究所李鶴林 路民旭 白真權(quán) 8 1 0 1 7 1 9 等人采用高 溫高壓釜裝置 對油井管鋼在模擬油田環(huán)境中的c 0 2 h 2 s 腐蝕行為進(jìn)行了一些研究工 作 為我國高溫高壓下的c 0 2 h 2 s 腐蝕研究起到了先導(dǎo)性的作用 西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文 1 3 3c 0 2 h 2 s 腐蝕機(jī)理 a c 0 2 腐蝕機(jī)理有關(guān)c 0 2 腐蝕 腐蝕界已做了大量的研究工作 一般認(rèn)為其 腐蝕機(jī)理為 c 0 2 溶解于水形成碳酸 c 0 2 h 2 0 蘭h 2 c 0 3 1 1 碳酸的兩步電離 h 2 c 0 3 蘭h h c 0 3 一 h c o h c 0 1 2 一 碳鋼在h 2 c 0 3 溶液中發(fā)生電化學(xué)腐蝕 2 h f e 一 t f e 肘 h f e 什 c 0 1 厶一 w f e c o 其總腐蝕反應(yīng)為 1 2 1 3 1 4 1 5 c 0 2 h 2 0 f e 三平e c 0 3 h 2 1 6 上述幾個反應(yīng)在碳鋼的c 0 2 腐蝕過程中都存在 但在不同的條件下其反應(yīng)的程度 和各物質(zhì)濃度大小存在差異 此外 具體的腐蝕反應(yīng)機(jī)理隨環(huán)境因素 材質(zhì) 流動狀態(tài) 的不同而不同 由于c 0 2 腐蝕過程受到多種因素的影響 且諸多因素共存時的相互作 用 使得c 0 2 環(huán)境中的碳鋼腐蝕機(jī)理十分復(fù)雜 比如在c 0 2 腐蝕的過程中 陰極反應(yīng) 過程控制著鋼的腐蝕速率 2 0 2 1 但在陰極過程中h h 2 0 h 2 c 0 3 h c 0 3 誰占主導(dǎo)地 位 仍然存在一定分歧 2 0 2 2 2 4 研究者所選用腐蝕條件的差異 以及c o 腐蝕中間產(chǎn)物 缺乏有效的實(shí)驗(yàn)證實(shí) 都會造成對c 0 2 腐蝕機(jī)理認(rèn)識上存在分歧 此外 油氣井的產(chǎn)出水中常含有c a 2 m 9 2 易生成碳酸鹽垢 在鋼鐵表面不同 區(qū)域腐蝕產(chǎn)物f e c 0 3 及結(jié)垢產(chǎn)物c a c 0 3 或不同的生成物膜的覆蓋度不同 不同覆蓋度 的區(qū)域之間形成了具有很強(qiáng)白催化作用的腐蝕電偶 c 0 2 的局部腐蝕就是這種腐蝕電偶 作用的結(jié)果 這一機(jī)理能很好地解釋水化學(xué)作用和現(xiàn)場一旦發(fā)生上述過程時局部腐蝕會 突然變得非常嚴(yán)重等現(xiàn)象 b h 2 s 腐蝕機(jī)制h 2 s 在水中的溶解度比較高 i n n 具有強(qiáng)烈的腐蝕性 一般 認(rèn)為h 2 s 會加速鐵的電離反應(yīng) 并進(jìn)一步生成f e s 反應(yīng)如下 h 2 s h s h 1 7 h s 蘭h s 2 一 1 8 f e h 2 s h 2 0 f e h s 吸附 h 3 0 1 9 f e l l s 吸附 叫幣e h s 2 e f 1 一l o f e h s h 3 c i 呻f e 2 h 2 s h 2 0 1 一1 1 f e 2 h s 叫f e s h 1 1 2 當(dāng)生成的f e s 致密且與基體結(jié)合良好時 對腐蝕有較好的減緩作用 但當(dāng)生成的 第一章緒論 f e s 不致密時 可與金屬基體形成強(qiáng)電偶 反而促進(jìn)基體金屬的腐蝕 另外 當(dāng)溶液中 或金屬基體表面有硫化物存在時 硫化物在一定程度上阻止了氫原子向氫分子的轉(zhuǎn)變 氫原子在管材表面層的缺陷等部位結(jié)合成氫分子 體積膨脹 產(chǎn)生氫壓 在氫氣聚集區(qū) 附近 基體內(nèi)部形成拉應(yīng)力 在管材的服役拉力疊加 協(xié)同作用下 就形成了氫致開裂 h i c 和硫化物應(yīng)力腐蝕開裂 s s c c m ah o u y i 2 5 等人研究了不同條件下h 2 s 對鐵腐蝕的影響 結(jié)果表明 在不同實(shí)驗(yàn) 條件下 h 2 s 既可加速鐵的腐蝕 也可抑制鐵的腐蝕 在大多數(shù)情況下 酸性介質(zhì)中 h 2 s 對陽極鐵的溶解和陰極氫的析出 都具有強(qiáng)烈的促進(jìn)作用 而當(dāng)h 2 s 濃度低于4 4 0 1 0 m o l l 溶液的p h 值介于3 5 之間和電極浸入時間大于2 h 時 h 2 s 對鐵的腐蝕起 到很強(qiáng)的抑制作用 這是由于電極表面f e s 保護(hù)膜的形成 這種保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)和組成與 h 2 s 濃度 溶液p h 值及浸入時間有關(guān) 關(guān)于h 2 s 抑制腐蝕的原因 m ah o u y i 2 5 等人分析認(rèn)為是由于以下反應(yīng) f e h 2 s h 2 0 葉f e l l s 吸附 h 3 0 1 1 3 f e l l s 一吸附 f e h s 刪 e 1 1 4 f e h s 刪 f e l l s e 一 1 1 5 中間產(chǎn)物f e l l s 在電極表面既可通過反應(yīng)直接并入f e s l 一i 層的增長 也可通過反應(yīng) 水化產(chǎn)生f e 2 相關(guān)反應(yīng)如下 f e h s 二 蘭f e s l x xh s 1 一x h 1 1 6 f e l l s h 3 0 三f e 2 h 2 s h 2 0 1 1 7 1 當(dāng)p h 值小于2 時 鐵將發(fā)生溶解反應(yīng) 由于f e s 具有相對較大的溶解度 所以 在表面幾乎不形成f e s 在這種情況下 h 2 s 僅表現(xiàn)為加速腐蝕 2 當(dāng)p h 值介于3 5 之間時 由于f e l l s 部分通過反應(yīng)形成f e s l 剮所以h 2 s 開始 表現(xiàn)出抑制腐蝕的作用 隨后f e s l x 將進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為更加穩(wěn)定且具有保護(hù)性的f e s 3 當(dāng)p h 值大于5 時 鐵表面只觀察到了f e s l 剛同f e s 相比 f e s l 一 的保護(hù)能力 較差 所以h 2 s 抑制腐蝕的效果又有所降低 總之 f e s 保護(hù)膜的形成需通過反應(yīng)首先形成f e s l 則因此 即使h 2 s 濃度很低 p h 值介于3 5 之間 在鐵剛浸入溶液初期 h 2 s 也只起加速腐蝕的作用 而非抑制作 用 只有在電極浸入足夠長的時間后 隨著f e s l 一 逐漸轉(zhuǎn)化為f e s 2 和f e s h 2 s 抑制腐 蝕的效果才表現(xiàn)出來 c c 0 2 h 2 s 共存環(huán)境下的腐蝕 k m a s a m u r a 2 6 1 g f i e r r o t 2 7 1 等人研究指 出 在c 0 2 和h 2 s 共存體系中h 2 s 的作用表現(xiàn)為三種形式 1 在h 2 s 含量 2 0 0 時 材料表面形成一 層與溫度和p h 值有關(guān)的較致密的f e c 0 3 膜 導(dǎo)致腐蝕速率降低 3 在 名 s 2 0 0 時 介質(zhì)中h 2 s 為主導(dǎo) 可使材料表面優(yōu)先生成一層f e s 膜 此膜的形成會阻礙具有 西安石油大學(xué)碩士 學(xué)位論文 良好保護(hù)性的f e c 0 3 膜的生成 因此最終的腐蝕性取決于f e s 和f e c 0 3 膜的穩(wěn)定性及 其保護(hù)情況 c 0 2 的存在對h 2 s 腐蝕過程的影響 一般認(rèn)為是起促進(jìn)作用 c 0 2 相對含量的增加 將導(dǎo)致腐蝕形態(tài)逐步轉(zhuǎn)化為c 0 2 為腐蝕主導(dǎo)因素 增加酸性油氣田防腐難度 h 2 s 的存 在既能通過陰極反應(yīng)加速c 0 2 腐蝕 又能通過f e s 沉淀減緩腐蝕 因此二者相對含量 的不同 將決定腐蝕過程受h 2 s 或c 0 2 控制 有資料 4 j 認(rèn)為 當(dāng)c 0 2 與h 2 s 的分壓之 比小于5 0 0 1 時 硫化鐵仍將是腐蝕產(chǎn)物膜的主要成分 腐蝕過程受h 2 s 控制 但對 此比例 仍存在不同看法 1 3 4c 0 2 h 2 s 腐蝕影響因素 c 0 2 h 2 s 腐蝕是一個受眾多因素影響的復(fù)雜過程 這些因素主要概括為材料因素 環(huán)境因素和力學(xué)因素等 材料因素包括材料的冶金因素 金相組織和表面預(yù)處理狀態(tài)等 環(huán)境因素主要包括 溫度 氣體分壓 溶液介質(zhì)的化學(xué)性質(zhì) 流速 單相或多相流體 幾何因素 溶液的p h 值 鋼鐵表面膜與結(jié)垢狀況及外加載荷等 a 溫度的影響溫度對c 0 2 h 2 s 腐蝕的影響主要體現(xiàn)在以下三個方面 一 影響了氣體 c 0 2 或h 2 s 在介質(zhì)中的溶解度 溫度升高 溶解度降低 抑制了腐蝕的 進(jìn)行 二 溫度升高 各反應(yīng)進(jìn)行的速度加快 促進(jìn)了腐蝕的進(jìn)行 三 溫度升高影 響了腐蝕產(chǎn)物的成膜機(jī)制 該膜有可能抑制腐蝕 也有可能促進(jìn)腐蝕 視其他相關(guān)條件 而定 像大多數(shù)反應(yīng)一樣 c 0 2 腐蝕反應(yīng)受溫度的影響也遵從l o w i s 的指數(shù)規(guī)律 即溫度 每升高1 0 c 反應(yīng)速率將提高2 4 倍 對于低溫 6 0 的c 0 2 局部腐蝕或有腐蝕產(chǎn)物膜存 在的腐蝕過程來說 溫度對腐蝕速度的影響較復(fù)雜 如圖l 一3 為有腐蝕產(chǎn)物膜存在時 腐蝕速度與溫度和c 0 2 壓力的關(guān)系 圖卜3 腐蝕速率與溫度及c 0 分壓的關(guān)系 第一章緒論 同樣地 h 2 s 介質(zhì)溫度不僅對反應(yīng)速度有影響 而且對腐蝕產(chǎn)物膜的保護(hù)性有很大 的影響 當(dāng)溫度在1 1 0 2 0 0 c 時腐蝕速率較小 隨后隨溫度升高 腐蝕速率增大 文 獻(xiàn) 2 8 認(rèn)為 無水h 2 s 在2 5 0 c 以下腐蝕性較弱 在濕的h 2 s 介質(zhì)中 溫度在1 0 0 1 6 0 時能生成保護(hù)性較好的f e l 一 s 和f e s 2 膜 b 氣體分壓的影響文獻(xiàn) 4 j 認(rèn)為可用p c d 匕j 可以判定腐蝕是由h 2 s 引起 的酸性腐蝕還是c 0 2 造成的甜腐蝕 當(dāng) 易 5 0 0 時 主要為c 0 2 腐蝕 當(dāng) 匕 5 時腐蝕速度下降很快 也就是說低p h 值時 f e c 0 3 膜傾向于溶解 而高p h 值時更有利于f e c 0 3 膜的沉積 一般地認(rèn)為 p h 值在 5 5 5 6 之間時 腐蝕的危險(xiǎn)性較低 這與早在1 9 4 9 年c a r l s o n 已認(rèn)識到的p h 值5 4 很接近 楊懷玉 3 l 等人利用極化曲線和阻抗技術(shù) 對低碳鋼在不同p h 值h 2 s 溶液中的腐蝕 電化學(xué)行為進(jìn)行了研究 結(jié)果表明 溶液p h 值較低時 腐蝕電極主要受陽極酸性溶解 過程控制 表面無硫化物沉積 其阻抗譜除高頻容抗弧外 低頻有一感抗弧存在 隨 p h 值的升高 腐蝕電位明顯負(fù)移 電流密度減小 表面出現(xiàn)硫化物的不連續(xù)沉積 電 極主要受硫化物的生長所控制 在p h 值為6 2 時 由于h s 一的陰極去極化 腐蝕電流增 加 當(dāng)p h 7 后 電極表面因氧化膜的生成而呈現(xiàn)鈍化特征 極化電阻顯著增加 e 介質(zhì)成分的影響對于腐蝕介質(zhì)中所含成分的影響 關(guān)注較多的有c l h c 0 3 一 c a 2 m 9 2 等 有研究 2 1 表明c 1 一對c 0 2 腐蝕速率沒有特別明顯的影響 但 s c h m i t t t7 認(rèn)為c 1 一甚至具有一定的緩蝕作用 增加c l 濃度反而會降低腐蝕速率 原因 可能是降低了c 0 2 在溶液中的溶解度 蘇俊華 3 2 等人發(fā)現(xiàn) 在c l 濃度較高的情況下 c l 濃度增加 腐蝕速率下降 但有人認(rèn)為在有腐蝕產(chǎn)物膜存在時 較高c 1 含量易導(dǎo) 致產(chǎn)生點(diǎn)蝕現(xiàn)象 3 3 3 4 j 因?yàn)閏 r 會明顯破壞腐蝕產(chǎn)物膜 降低腐蝕產(chǎn)物膜對基體的保護(hù) 能力 35 l h c 0 3 的存在會抑制f e c 0 3 的溶解 有利于腐蝕產(chǎn)物膜的形成 容易使金屬 表面鈍化 從而降低腐蝕速率 3 0 3 5 溶液中c a 2 m 9 2 的存在會增大溶液的硬度 從 而使離子強(qiáng)度增大 導(dǎo)致c 0 2 溶解在水中的亨利常數(shù)增大 在其它條件保持不變的情 況下 c a 2 m 9 2 含量增加使得溶液中的c 0 2 含量減少 但是也會使溶液中結(jié)垢傾向 增大 進(jìn)而加速垢下腐蝕以及產(chǎn)物膜與缺陷處暴露基體金屬間的電偶腐蝕 這兩方面的 影響因素作用使得平均腐蝕速率降低而局部腐蝕增強(qiáng) 2 3 6 因此介質(zhì)成分對腐蝕產(chǎn)物膜 的組成 形貌特征以及其它性質(zhì)產(chǎn)生顯著的影響 腐蝕產(chǎn)物膜的影響當(dāng)材料表面形成腐蝕產(chǎn)物膜以后 油管鋼的腐蝕速率便 由腐蝕產(chǎn)物膜的性質(zhì)決定 各種腐蝕影響因素諸如腐蝕性氣體分壓 溶液中離子濃度 溶液的p h 值等也都是通過對腐蝕產(chǎn)物膜的性質(zhì)產(chǎn)生一定的影響 從而改變腐蝕速率和 腐蝕形態(tài) 在碳鋼的c 0 2 腐蝕過程中 主要腐蝕產(chǎn)物f e c 0 3 是一微溶化合物 當(dāng)腐蝕介質(zhì)中 f e 2 與c 0 3 2 的離子濃度之積大于f e c 0 3 溶度積 k s p o 9 m g k g 0 2 m p a 4 0 c 時 就會發(fā) 生f e c 0 3 沉積 可在金屬表面形成腐蝕產(chǎn)物膜 所形成c 0 2 腐蝕產(chǎn)物膜的化學(xué)成分 形貌結(jié)構(gòu) 晶粒大小 膜層厚度 空隙率以及與金屬基體的結(jié)合強(qiáng)度等物理或化學(xué)性質(zhì) 與腐蝕過程的操作條件 如溫度 c 0 2 壓力 介質(zhì)成分 p h 值 流速 流型 c l 一等 和 不同材質(zhì) 如冶金因素 金相組織和表面預(yù)處理等 有關(guān) 7 1 當(dāng)腐蝕介質(zhì)中含足量的c a 2 m 9 2 時 c 0 2 腐蝕產(chǎn)物膜中也將夾雜c a c 0 3 和m g c 0 3 如c a 2 形成c a c 0 3 的反應(yīng)式如下 第一章緒論 c a 2 2 h c 0 3 一 呻c a h c 0 3 2 呻c a c 0 3 c 0 2 h 2 0 1 19 c a 2 c 0 3 2 c a c 0 3 1 2 0 由于c a c 0 3 和m g c 0 3 與f e c 0 3 具有相同的晶體結(jié)構(gòu) 稱之為同構(gòu)類質(zhì)晶體 因此 在它們同時形成沉積物時可形成復(fù)鹽 f e c a 或m g c 0 3 2 j 當(dāng)材質(zhì)中含有c r m n 時腐蝕產(chǎn)物膜也混有c r o h 3 和m n c 0 3 其中c r o h 3 是以 非晶態(tài)形式存在 可使腐蝕產(chǎn)物膜具有陽離子透過選擇性而阻止陰離子通過 因此盡管 所得到的腐蝕膜層較為疏松 但腐蝕速度很小 這就是該膜所具有的陽離子透過選擇性 發(fā)揮的重要作用 1 3 生成c r o h 3 的電極反應(yīng)為 c r 3 0 h 一一c r o h 3 3 e 1 2 1 而m n c 0 3 形成與f e c 0 3 類似 在c 0 2 腐蝕產(chǎn)物膜中往往還包含有材質(zhì)中一些未參與電化學(xué)反應(yīng)的成分或相態(tài) 如f e 3 c 滲碳體 c r t c 2 含c r 不銹鋼中的成分 a l lf e s 以及合金元素氧化物等 這些都 是因基體腐蝕而包裹在腐蝕產(chǎn)物膜中 1 4 另外 膜還可能存在像f e 3 0 4 f e o f e h c 0 3 2 等非主要產(chǎn)物 一般情況下其含量較少 其中f e 3 0 4 和f e o 等鐵的氧化物來自f e c 0 3 腐蝕產(chǎn)物的熱分解及其進(jìn)一步氧化 特別是低壓高溫時比較常見 高壓下很少見 l5 而 f e h c 0 3 2 則是在高p h 值的腐蝕介質(zhì)中形成的 當(dāng)金屬表面有c 0 2 腐蝕產(chǎn)物膜時 一般情況下其腐蝕速度會大大降低 這已得到 了大家的公認(rèn) 但這種緩蝕作用大小取決于腐蝕產(chǎn)物膜的物理化學(xué)性質(zhì) 一般來講 完 整 致密 附著力強(qiáng) 穩(wěn)定性好的保護(hù)膜可減小均勻腐蝕速率 而膜的缺陷 局部脫落 可誘發(fā)嚴(yán)重的局部腐蝕 相關(guān)研究表明 3 7 碳鋼在h 2 s 環(huán)境中的腐蝕產(chǎn)物的成分有f e s f e s 2 f e 9 s 8 實(shí) 驗(yàn)證明 同樣的腐蝕產(chǎn)物膜 不同的條件下具有不同的保護(hù)性 d o u g h e r t y 認(rèn)為p7 當(dāng) c 0 2 與h 2 s 的分壓之比大于5 0 0 1 時 腐蝕產(chǎn)物膜才以碳酸鐵為主要成分 在含c 0 2 系統(tǒng)中 有少量h 2 s 也會生成f e s 膜 f e s 膜可改善膜的防護(hù)作用 但也可作為腐蝕電 偶的陰極而誘發(fā)局部腐蝕 此外 文獻(xiàn) 2 2 3 5 1 表明 在水溶液環(huán)境中 h 2 s 是一種有效的成膜物質(zhì) f e s 膜對碳 鋼的局部腐蝕和均勻腐蝕均起著控制作用 由于f e s 膜在水溶液中的溶解度較f e c 0 3 膜低得多 因此對腐蝕的控制作用更加顯著 這種f e s 腐蝕產(chǎn)物膜對油管和輸送管內(nèi)壁 的均勻腐蝕具有良好的保護(hù)作用 但在高含c l 一 元素s 和非流動環(huán)境中 由于腐蝕產(chǎn) 物膜的非均勻性 將容易產(chǎn)生局部腐蝕 b r o w n 和n e s i c 3 8 也研究了含c 0 2 h 2 s 高溫高壓多相流動環(huán)境中p h 值和腐蝕產(chǎn)物 的影響 研究表明腐蝕產(chǎn)物膜下的局部腐蝕與f e c 0 3 和f e s 的飽和度密切相關(guān) 當(dāng)系 統(tǒng)中f e c 0 3 和f e s 未達(dá)到飽和時 不發(fā)生局部腐蝕 隨著f e c 0 3 和f e s 溶解量的增加 接近飽和時 開始出現(xiàn)局部腐蝕 而當(dāng)溶液中f e c 0 3 和f e s 達(dá)到過飽和時 無論在單 純液態(tài)還是氣液共存條件下都會出現(xiàn)局部腐蝕 l e e 等人采用e i s 方法研究了含微量 話安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文 h 2 s 3 2 5 0p p m 環(huán)境中c 0 2 腐蝕行為 發(fā)現(xiàn)當(dāng)h 2 s 含量較低時 2 5 0 p p m 腐蝕速率則有所增加 純h 2 s 環(huán)境和同時含c 0 2 h 2 s 環(huán)境中碳鋼的腐蝕研究主要集中在f e s 膜的不同形式 4 們 而對 其形成機(jī)理及對腐蝕影響機(jī)理則研究較少 文獻(xiàn) 4 1 采用交流阻抗方法研究了含h 2 s 酸 性溶液中鐵離子的電化學(xué)行為和化學(xué)反應(yīng)平衡方程 但均沒有涉及到腐蝕反應(yīng)的動力學(xué) 傳質(zhì)過程 g 緩蝕劑的影響加注緩蝕劑是減緩腐蝕的方法之一 緩蝕劑按其性質(zhì)分為氧化 型 沉淀型和吸附型三類 其中前二者組成為無機(jī)物 適用于中性介質(zhì) 常稱作覆蓋膜 緩蝕劑 后一種為有機(jī)物 適用于酸性介質(zhì) 是金屬材料防腐蝕常用的類型 c 0 2 腐蝕 的緩蝕劑常用的有胺類 酰胺類 咪唑啉類及一些含n p s 的有機(jī)物 如硫脲 喹 啉 炔醇等衍生物和苯并三氮唑 在實(shí)際應(yīng)用中 無論加入何種緩蝕劑 還是采取何種加入方式 目前所有的緩蝕劑 其緩蝕作用都不能完全解決腐蝕問題 因此加入緩蝕劑后 金屬基體還是存在一定程度 的腐蝕 其表面還能形成腐蝕產(chǎn)物膜 加入的緩蝕劑與腐蝕膜之間有何相互影響 目前 僅有很少的研究報(bào)道 1 3 5c 0 2 1 1 2 s 腐蝕的防護(hù)措施 對c 0 2 和h 2 s 共存的系統(tǒng) 往往以c 0 2 與h 2 s 分壓之比為限 當(dāng)大于5 0 0 時 以 控制c 0 2 腐蝕為主 但如果小于5 0 0 則以控制h 2 s 腐蝕為主 為此 我們需要針對 c 0 2 與h 2 s 分壓的不同而采取不同的腐蝕控制方法 在c 0 2 h 2 s 腐蝕的控制措施方面 其控制技術(shù)主要有如下幾類 采用耐蝕材料 內(nèi) 壁涂層或襯里 使用緩蝕劑 這幾類控制措施 各有其不足 使其不能大規(guī)模地推廣使 用 例如 從材料角度來講 c 0 2 和h 2 s 的腐蝕控制分別采用耐c 0 2 和耐h 2 s 腐蝕的 材料 在含c 0 2 油氣中 含c r 不銹鋼有較好的耐蝕性能 9 c r l m o 1 3 c r 和鉻的雙相不 銹鋼等均己成功地用于含c 0 2 的油氣井井下管柱 但當(dāng)油氣中還含有h 2 s 和氯化物時 應(yīng)注意這些含c r 鋼對s s c c 和氯化物的敏感性 使用耐蝕材料如1 3 c r 往往成本很高 而象玻璃鋼油套管由于其承壓能力的限制也不能滿足氣田開發(fā)的需要 采用涂層則由于 油套管連接處的涂敷還存在許多技術(shù)難題難以克服 再加上涂層抗沖刷和抗老化的能力 較差 未能得到推廣 加注緩蝕劑是一種有前途的辦法 但井下腐蝕環(huán)境對緩蝕劑的選 擇性很強(qiáng) 而且緩蝕劑的加注在實(shí)際操作上存在許多問題 尤其是井位偏僻 稀疏的氣 田更是如此 此外 對于h 2 s 腐蝕控制 還應(yīng)考慮其硫化物應(yīng)力腐蝕開裂 s s c c 氫致開裂 h i c 等環(huán)境開裂破壞的問題 比如脫水 提高含h 2 s 油氣環(huán)境的p h 值 都可有效地降低環(huán) 境的s s c 敏感性 因此一般在確定防護(hù)措施時 要根據(jù)油氣田的實(shí)際情況 選擇最經(jīng) 濟(jì)有效的方法 第一章緒論 1 3 6c 0 2 h 2 s 腐蝕速率的預(yù)