GB 31604.26-2016 食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 環(huán)氧氯丙烷的測定和遷移量的測定

書書書犌犅前言本標準代替食品接觸材料塑料中環(huán)氧氯丙烷含量的測定高效液相色譜法及出口食品接觸材料金屬材料表面涂層中環(huán)氧氯丙烷的測定氣相色譜法。本標準與相比，主要變化如下：標準名稱修改為“食品安全國家標準食品接觸材料及制品環(huán)氧氯丙烷的測定和遷移量的測定”；增加了適用范圍；修改了涂層的制樣方法；增加了食品接觸材料及制品中環(huán)氧氯丙烷遷移量的檢測方法。犌犅食品安全國家標準食品接觸材料及制品環(huán)氧氯丙烷的測定和遷移量的測定范圍本標準規(guī)定了食品接觸材料及制品（塑料、涂料、紙和紙板）中環(huán)氧氯丙烷的測定方法和遷移量的測定方法。本標準適用于食品接觸材料及制品（塑料、涂料、紙和紙板）中環(huán)氧氯丙烷的測定方法和環(huán)氧氯丙烷遷移量的測定方法，其中高效液相色譜法適用于食品接觸材料及制品（塑料、涂料、紙制品）中環(huán)氧氯丙烷的測定，氣相色譜質(zhì)譜法適用于食品接觸材料及制品（塑料、涂料、紙和紙板）中環(huán)氧氯丙烷的遷移量的測定。環(huán)氧氯丙烷的測定原理試樣中環(huán)氧氯丙烷經(jīng)，二氧六環(huán)提取后，提取液用微蒸餾裝置進行蒸餾，餾出液中的環(huán)氧氯丙烷經(jīng)衍生后，其衍生物經(jīng)過液相色譜分離，用熒光檢測器測定環(huán)氧氯丙烷衍生物的含量，換算出試樣中環(huán)氧氯丙烷的含量。采用外標法定量。試劑和材料除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為規(guī)定的一級水。試劑乙腈（）：色譜純。，二甲氧基蒽磺酸鈉（），即。，二氧六環(huán)（）：純度大于，含水量應(yīng)小于。甲醇（）：色譜純。強酸性陽離子交換樹脂。氮氣：純度大于或等于。冰塊。試劑配制甲醇溶液（，體積分數(shù)）量取甲醇于容量瓶中，用水定容。犌犅，二甲氧基蒽磺酸試劑（犇犃犛試劑）用甲醇溶液（，體積分數(shù)）活化約預(yù)先處理好的強酸性陽離子交換樹脂，然后用樹脂填充內(nèi)徑為的玻璃柱，直至樹脂高度約，備用。稱取的于預(yù)先盛有甲醇的燒杯中，加熱溶解，將溶液分次次全部過強酸性陽離子交換樹脂。用甲醇洗脫，使流出液流速約為，收集為時的洗脫液，直至開始上升。將所得洗脫液用氮吹儀吹干，制得試劑。應(yīng)避光保存，保存期為一年。犇犃犛乙腈溶液（犿犵犿犔）稱?。ň_至）試劑溶解于乙腈中。臨用現(xiàn)配，避光保存。標準品環(huán)氧氯丙烷（，號：），純度，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準物質(zhì)。標準溶液配制環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（犿犵犿犔）稱?。ň_至）環(huán)氧氯丙烷于容量瓶中，用，二氧六環(huán)定容。溶液于避光密封儲存，有效期為個月。環(huán)氧氯丙烷標準使用液（犵犿犔）準確移取的環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（）至容量瓶中，用，二氧六環(huán)定容。環(huán)氧氯丙烷的標準中間溶液分別移取、的環(huán)氧氯丙烷標準使用液（）于個的容量瓶中，用，二氧六環(huán)定容。標準中間液的濃度分別為、。環(huán)氧氯丙烷標準工作溶液分別移取，二氧六環(huán)于個樣品瓶中，再分別準確加入環(huán)氧氯丙烷標準中間溶液，加入磁力攪拌棒，用隔墊和鋁蓋密封。并將樣品瓶標記為。環(huán)氧氯丙烷標準工作溶液的濃度分別為：、。儀器和設(shè)備高效液相色譜儀：配有定量環(huán)和熒光檢測器。分析天平：感量分別為和。微蒸餾裝置（如圖所示）。氮吹儀。樣品瓶：，配備鋁蓋和丁基橡膠隔墊或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四氟乙烯。犌犅注：如果沒有合適樣品瓶，可用頂空瓶代替。移液器：、。分析天平：感量。微孔濾膜：。注：使用的濾膜不應(yīng)對環(huán)氧氯丙烷衍生物有吸附作用。容量瓶。分析步驟試樣制備測試與食品接觸的塑料制品及紙和紙板樣品時，樣品裁剪成若干個面積為的小片，任取其中兩片作平行試樣。將的小片切割成大小的碎片，備用。對于涂層樣品則輕輕刮下約，備用。試樣溶液的制備塑料及紙制品試樣提取液的制備將備用待測的塑料或紙制品稱量（精確至）后，浸入的，二氧六環(huán)中，密封。在室溫下提取。移取提取液于樣品瓶中，加入磁力攪拌棒，用隔墊和鋁蓋密封，并將頂空瓶標記為瓶。涂層提取液的制備稱?。ň_至）備用的涂層樣品，浸入的，二氧六環(huán)中，密封。在室溫下提取。移取提取液于樣品瓶中，加入磁力攪拌棒用隔墊和鋁蓋密封，并將樣品瓶標記為瓶。注：本標準規(guī)定了塑料制品、紙和紙板制品及涂層制品中環(huán)氧氯丙烷含量的測定方法。預(yù)期也可用于其他任何含有環(huán)氧氯丙烷的食品接觸材料及制品。注：如果塑料包裝試樣或容器涂層較厚，應(yīng)該提高溫度或延長提取時間。整個提取過程應(yīng)在密閉環(huán)境中進行以防止環(huán)氧氯丙烷逸出。空白溶液的制備移取未與塑料、紙制品或涂層樣品接觸的，二氧六環(huán)轉(zhuǎn)入樣品瓶中，加入磁力攪拌棒，用隔墊和鋁蓋密封，并將樣品瓶標記為。，二氧六環(huán)提取液的蒸餾應(yīng)用圖的微蒸餾裝置，將，二氧六環(huán)提取液進行蒸餾，收集部分餾出液。圖中瓶為、和中的樣品瓶，其中分別含有的試樣提取溶液、空白溶液和標準工作溶液。另取樣品瓶，于體積為處進行標記后用隔墊和鋁蓋密封。將密封后的樣品瓶稱量（精確至），并標記為瓶。如圖所示，瓶和瓶通過外層套有聚四氟乙烯的不銹鋼管連接，鋼管刺入瓶中的深度為，刺入瓶中的深度。為避免管口堵塞，應(yīng)在樣品瓶的瓶塞上預(yù)先刺一個小孔，使鋼管可迅速刺入瓶中。同時，在瓶的蓋子上插入注射器針頭以避免瓶中壓力過大。犌犅將瓶置于加熱板上，將瓶置于裝有冰水混合物的燒杯中。加熱瓶，使其中，二氧六環(huán)提取液沸騰，繼續(xù)緩慢加熱使瓶中的，二氧六環(huán)提取液蒸餾至瓶中，直至瓶中餾出液面達到標記處。將瓶從加熱板上移開，移去瓶中的注射器針頭和不銹鋼管。用濾紙仔細擦干瓶。將瓶重新稱量（精確至），根據(jù)兩次稱量的差值和，二氧六環(huán)的密度，計算餾出液的體積。餾出液可于密閉儲存周。環(huán)氧氯丙烷的衍生打開含有餾出液的瓶鋁蓋，加入乙腈溶液（），用隔墊和鋁蓋密封。將樣品瓶置于烘箱中。然后將衍生溶液冷卻至室溫，并用的微孔濾膜過濾，濾液待測。環(huán)氧氯丙烷的衍生物對光十分敏感，衍生應(yīng)在避光條件下操作，衍生液可在室溫下避光保存。儀器參考條件儀器參考條件列出如下：）色譜柱：，柱長，內(nèi)徑為，粒徑為，或相當者；）流動相：乙腈和水，流動相梯度淋洗條件見表；）進樣量：；）流速：；）柱溫：室溫；）熒光檢測器：激發(fā)波長，發(fā)射波長。表梯度淋洗條件時間乙腈水標準曲線的制作按照的測定條件，將標準工作溶液按和處理后得到的衍生物溶液依次進樣，測量環(huán)氧氯丙烷的衍生物的峰面積（如果環(huán)氧氯丙烷的衍生物的兩個同分異構(gòu)體出現(xiàn)兩個峰，則將兩個同分異構(gòu)體的峰面積相加）。以標準工作溶液中環(huán)氧氯丙烷濃度為橫坐標，以環(huán)氧氯丙烷衍生物的峰面積乘以系數(shù)后的值為縱坐標，繪制標準曲線。環(huán)氧氯丙烷標準溶液衍生物的液相色譜圖見附錄。注：為瓶接收的餾出液體積除以瓶中用于蒸餾的，二氧六環(huán)提取液體積（）。試樣的測定將空白溶液和試樣衍生物溶液依次進樣測量。根據(jù)樣品中環(huán)氧氯丙烷衍生物的峰面積乘以相應(yīng)的犌犅系數(shù)后，由標準曲線得到，二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙烷的濃度。分析結(jié)果的表述試樣中環(huán)氧氯丙烷的含量，按式（）計算：犡犞犿（）式中：犡試樣中環(huán)氧氯丙烷的含量，單位為毫克每千克（）；標準曲線得到的，二氧六環(huán)提取液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位為微克每升（）；犞用于試樣提取的，二氧六環(huán)溶液總體積，單位為毫升（）；犿試樣的質(zhì)量，單位為克（）。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的。其他方法的塑料制品、紙和紙板、涂層制品中環(huán)氧氯丙烷檢出限為，定量限為。環(huán)氧氯丙烷遷移量的測定（氣相色譜質(zhì)譜法）原理水基和酸性兩種食品模擬物中的環(huán)氧氯丙烷采用二氯甲烷萃取后氣相色譜質(zhì)譜測定，外標法定量。酒精類和油基食品模擬物中的環(huán)氧氯丙烷直接用動態(tài)頂空氣相色譜質(zhì)譜法測定，外標法定量。試劑和材料除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為規(guī)定的二級水。試劑配制水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物所需試劑：依據(jù)的規(guī)定。注：本方法所用油基食品模擬物為葵花籽油，使用其他油基模擬物應(yīng)對方法進行優(yōu)化。二氯甲烷（）：重蒸餾。氯化鈉（）。試劑配制水基、酸性、酒精類、油基食品模擬物：按的規(guī)定配制。標準品環(huán)氧氯丙烷（，號：），純度，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準犌犅物質(zhì)。標準溶液配制水基、酸性和酒精類食品模擬物用環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（犿犵犔）準確稱取環(huán)氧氯丙烷標準物質(zhì)（精確至），用二氯甲烷定量轉(zhuǎn)移至容量瓶中并稀釋至刻度。于下密封保存。水基、酸性和酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準中間液（犿犵犔）準確移取環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（）于容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度。于下密封保存。水基、酸性和酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準中間液（犿犵犔）準確移取環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（）于容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度。于下密封保存。水基、酸性和酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準中間液（犿犵犔）準確移取環(huán)氧氯丙烷標準中間液（）于容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度。于下密封保存。水基、酸性食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準工作液分別在個容量瓶中依次加入水基、酸性和酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準中間液（）、，加入水基、酸性和酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準中間液（）、，用相應(yīng)的食品模擬物稀釋至刻度。該系列標準工作液中環(huán)氧氯丙烷的濃度分別為、。酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準中間液分別在個容量瓶中加入水基、酸性和酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準中間液（）、，用甲醇定容至刻度。該系列標準中間液的濃度分別為、。酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準工作液分別在個樣品瓶中加入食品模擬物，然后分別加入酒精類食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準中間液。該系列標準工作液濃度分別為、。油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（犿犵犽犵）稱取環(huán)氧氯丙烷標準品于樣品瓶中，加入油基食品模擬物使質(zhì)量達。超聲混勻。油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷中間液（犿犵犽犵）稱取油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準儲備液（）于樣品瓶中，加入油基食品模擬物使質(zhì)量達。超聲混勻。犌犅油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準使用液（犿犵犽犵）稱取油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷中間液（）于樣品瓶中，加入油基食品模擬物使質(zhì)量達。超聲混勻。油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準中間液分別稱取油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷標準使用液（）、于個樣品瓶中，分別加入油基食品模擬物使質(zhì)量達，此時油基食品模擬中環(huán)氧氯丙烷的濃度分別為、。油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準工作液取個樣品瓶，分別加入油基食品模擬物的環(huán)氧氯丙烷系列標準中間液各，加入油基食品模擬物使質(zhì)量達。該系列標準工作液中環(huán)氧氯丙烷濃度分別為、。注：若在檢測樣品過程中檢出環(huán)氧氯丙烷的量超出上述系列標準工作液的濃度范圍，則應(yīng)按檢測樣品量確定系列標準工作液的濃度范圍。注：在滿足方法檢出限條件下，此處也可根據(jù)不同儀器選擇合適體積的樣品瓶，配制系列標準工作液。儀器和設(shè)備氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（）：具備動態(tài)頂空裝置，且?guī)街虻刃е７治鎏炱剑焊辛糠謩e為和。超聲波發(fā)生器。樣品瓶。頂空瓶：同。微量進樣針：。分液漏斗：。分析步驟樣品遷移試驗按照及的要求，對樣品進行遷移試驗，得到食品模擬物試液。如果得到的食品模擬物試液不能馬上進行下一步試驗，應(yīng)將食品模擬物試液于冰箱中避光保存。所得食品模擬物試液應(yīng)冷卻或恢復(fù)至室溫后進行下一步試驗。試液制備水基和酸性食品模擬物試液制備準確移取遷移試驗得到的水基和酸性食品模擬物，放入分液漏斗中，加入氯化鈉，振搖溶解，準確加入二氯甲烷，振搖。靜置分層，濾紙卷成小條，擦干分液漏斗頸管內(nèi)的水珠，放出下層二氯甲烷萃取液，于離心管中，蓋塞。按照上述步驟，再次準確加入二氯甲烷，萃取模擬物，合并萃取液于同一離心管中，記錄萃取液體積為犞犻，備用。犌犅酒精類和油基食品模擬物試液制備準確移取遷移試驗得到的酒精類食品模擬物，或稱取油基模擬物，分別裝入頂空瓶中，用隔墊和鋁蓋密封，備用。注：當酒精類食品模擬物中乙醇含量超過時，將模擬液的乙醇溶液稀釋至按操作。空白試液的制備按照操作處理未與食品接觸材料接觸的食品模擬物。動態(tài)頂空條件可供選擇的條件見附錄。注：酒精和油基食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷測定時需要參考使用該條件。氣相色譜質(zhì)譜參考條件氣相色譜質(zhì)譜參考條件如下：）色譜柱：聚乙二醇石英毛細管柱，柱長，內(nèi)徑，膜厚，或相當者；）載氣：氦氣，純度；）載氣流速：；）程序升溫：初溫，保持，以程序升溫至，保持；）進樣口溫度：；）進樣量：（水基或酸性食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷檢測）；）進樣模式及方式：水基或酸性食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷檢測時采用不分流進樣，后開閥；酒精類食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷檢測時，分流比；油基食品模擬物中環(huán)氧氯丙烷測定時分流比為；）接口溫度：；）離子化方式：電子電離源（），能量為；離子源溫度：；）測定方式：選擇離子監(jiān)測（，見表）。表環(huán)氧氯丙烷的保留時間和特征離子名稱保留時間選擇離子（犿狕）豐度比環(huán)氧氯丙烷、注：選擇離子中帶下劃線的數(shù)字為定量離子。標準曲線的制作按照所列測定條件，將標準工作液依次進質(zhì)譜，標準溶液峰面積與濃度成正比。以標準工作溶液中環(huán)氧氯丙烷濃度為橫坐標，單位為或，以對應(yīng)的環(huán)氧氯丙烷的峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。標準溶液中環(huán)氧氯丙烷的質(zhì)譜圖見附錄。試樣溶液的測定按照所列測定條件，將空白溶液（）和試樣溶液（、）依次進樣測量，得到目標物峰面積，扣除空白值。犌犅定性確證如果檢出的色譜峰的保留時間與標準樣品相一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選離子均出現(xiàn)，并且其豐度比與標準品的豐度比值在允許范圍內(nèi)（允許范圍見表），則可判定樣品中存在相應(yīng)的目標物。表氣相色譜質(zhì)譜定性確證相對離子豐度最大容許誤差相對豐度（基峰）相對離子豐度最大允許誤差注：在上述氣相色譜質(zhì)譜條件下，環(huán)氧氯丙烷標準物的氣相色譜質(zhì)譜選擇離子色譜圖參見圖。分析結(jié)果的表述食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷濃度的計算水基和酸性食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷濃度的計算由標準曲線求得的試樣溶液中環(huán)氧氯丙烷的濃度代入式（）得出結(jié)果即為水基和酸性食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷的濃度。犆犞犻犞（）式中：犆水基和酸性食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷的含量，單位為毫克每升（）；測試液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，單位為毫克每升（）；犞犻萃取液最終體積，單位為毫升（）；犞萃取用食品模擬物總體積，固定值為，單位為毫升（）。計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。酒精類和油基食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷濃度的計算由標準曲線求得的試樣溶液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，即為酒精類和油基食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷的濃度，上機前試液經(jīng)過稀釋需再乘上稀釋倍數(shù)。酒精類食品模擬物試液中環(huán)氧氯丙烷的含量，單位為毫克每升（），油基食品模擬物試液中環(huán)氧氯