立體化學(xué)基礎(chǔ)

1、 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 主講老師：楊振華主講老師：楊振華 E-mail: 督導(dǎo)電話：3029128 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 1. 掌握立體化學(xué)中的一些基本概念（光學(xué)異構(gòu)、順反異掌握立體化學(xué)中的一些基本概念（光學(xué)異構(gòu)、順反異 構(gòu)、構(gòu)、 對(duì)稱面、對(duì)稱中心、手性碳原子、手性分子、對(duì)對(duì)稱面、對(duì)稱中心、手性碳原子、手性分子、對(duì) 映體、非對(duì)映體、外消旋體、內(nèi)消旋體等）；費(fèi)歇爾映體、非對(duì)映體、外消旋體、內(nèi)消旋體等）；費(fèi)歇爾 投影式，投影

2、式， R、S構(gòu)型標(biāo)記法；判斷分子手性的方法。構(gòu)型標(biāo)記法；判斷分子手性的方法。 3. 了解了解D、L構(gòu)型標(biāo)記法，蘇式、赤式構(gòu)型。外消旋體的構(gòu)型標(biāo)記法，蘇式、赤式構(gòu)型。外消旋體的 拆分；二環(huán)環(huán)烷烴的構(gòu)象。拆分；二環(huán)環(huán)烷烴的構(gòu)象。 2. 熟悉平面偏振光、比旋光度、旋光度及相關(guān)計(jì)算；對(duì)熟悉平面偏振光、比旋光度、旋光度及相關(guān)計(jì)算；對(duì) 應(yīng)異構(gòu)體間及非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體間理化性質(zhì)的區(qū)別；鹵代應(yīng)異構(gòu)體間及非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體間理化性質(zhì)的區(qū)別；鹵代 反應(yīng)的立體化學(xué)。反應(yīng)的立體化學(xué)。 第五章第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ)立體化學(xué)基礎(chǔ) 【目標(biāo)目標(biāo)】 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical Un

3、iversity 討論分子的立體結(jié)構(gòu)及立體結(jié)討論分子的立體結(jié)構(gòu)及立體結(jié) 構(gòu)與分子物理性質(zhì)之間的關(guān)系構(gòu)與分子物理性質(zhì)之間的關(guān)系 討論分子的立體形象對(duì)化學(xué)反討論分子的立體形象對(duì)化學(xué)反 應(yīng)的影響及產(chǎn)物分子和反應(yīng)物應(yīng)的影響及產(chǎn)物分子和反應(yīng)物 分子在立體結(jié)構(gòu)上的關(guān)系等。分子在立體結(jié)構(gòu)上的關(guān)系等。 立體化學(xué)立體化學(xué) 靜態(tài)立體化學(xué)靜態(tài)立體化學(xué) 動(dòng)態(tài)立體化動(dòng)態(tài)立體化 學(xué)學(xué) 立體化學(xué)（立體化學(xué)（stereochemistry）是研究分子的立體結(jié)）是研究分子的立體結(jié) 構(gòu)、反應(yīng)的立體性及其相關(guān)規(guī)律和應(yīng)用的科學(xué)。構(gòu)、反應(yīng)的立體性及其相關(guān)規(guī)律和應(yīng)用的科學(xué)。 第五章第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ)立體化學(xué)基礎(chǔ) Xinxiang Me

4、dical UniversityXinxiang Medical University 同分異構(gòu)同分異構(gòu) 構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu) 立體異構(gòu)立體異構(gòu) 碳架異構(gòu)碳架異構(gòu)丁烷與異丁烷丁烷與異丁烷 官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)乙醚與丁醇乙醚與丁醇 互變異構(gòu)互變異構(gòu)烯醇式與酮式烯醇式與酮式 位置異構(gòu)位置異構(gòu)1-1-丁醇與丁醇與2-2-丁醇丁醇 構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu) 構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu) 順反異構(gòu)順反異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu)（光學(xué)異構(gòu)）對(duì)映異構(gòu)（光學(xué)異構(gòu)） 第五章第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ)立體化學(xué)基礎(chǔ) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 對(duì)映異構(gòu)對(duì)映異構(gòu) enantio

5、merism 概念：構(gòu)造相同，互為概念：構(gòu)造相同，互為 實(shí)物與鏡像構(gòu)型的兩分實(shí)物與鏡像構(gòu)型的兩分 子子; ;簡(jiǎn)稱對(duì)映體。簡(jiǎn)稱對(duì)映體。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 二十世紀(jì)二十世紀(jì)60年代，藥物年代，藥物“反應(yīng)停反應(yīng)停” (thalidomide) 在歐洲在歐洲 出售，它是有力的鎮(zhèn)靜劑和止吐劑。很多孕婦服用出售，它是有力的鎮(zhèn)靜劑和止吐劑。很多孕婦服用, 產(chǎn)產(chǎn) 下畸形的嬰兒（一萬二千）?？茖W(xué)家們對(duì)這個(gè)化合物進(jìn)下畸形的嬰兒（一萬二千）?？茖W(xué)家們對(duì)這個(gè)化合物進(jìn) 行了深入的研究。發(fā)現(xiàn)行了深入的研究。發(fā)現(xiàn)“反應(yīng)停反應(yīng)?！笔蔷?/p>

6、有對(duì)映異構(gòu)體的是具有對(duì)映異構(gòu)體的 化合物的混合物，它的化合物的混合物，它的 (R) 構(gòu)型異構(gòu)體是強(qiáng)力的鎮(zhèn)靜劑，構(gòu)型異構(gòu)體是強(qiáng)力的鎮(zhèn)靜劑， 而而 (S) 構(gòu)型異構(gòu)體卻是強(qiáng)烈的致畸劑。它們的熔點(diǎn)構(gòu)型異構(gòu)體卻是強(qiáng)烈的致畸劑。它們的熔點(diǎn)、沸、沸 點(diǎn)都同，對(duì)偏振光的作用不同。點(diǎn)都同，對(duì)偏振光的作用不同。 N HN N NH O O O O O O O O (S)-thalidomider致畸劑致畸劑 (R)-thalidomeder 鎮(zhèn)靜劑鎮(zhèn)靜劑 研究手性的意義：反應(yīng)停事件研究手性的意義：反應(yīng)停事件 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical Universi

7、ty 對(duì)映（光學(xué)）異構(gòu)體的重要性： 1天然有機(jī)化合物大多有旋光現(xiàn)象（手性）。 3物質(zhì)的旋光性與藥物藥物的療效有關(guān) 2用于研究有機(jī)反應(yīng)機(jī)理。 第五章 立體化學(xué)基礎(chǔ) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 一一 、平面偏振光平面偏振光 和旋光性和旋光性 概念概念：普通光通過普通光通過NicolNicol棱鏡形成的只在一個(gè)平面上振棱鏡形成的只在一個(gè)平面上振 動(dòng)的光。簡(jiǎn)稱偏振光或偏光。動(dòng)的光。簡(jiǎn)稱偏振光或偏光。 偏振光的振動(dòng)平面稱為偏振面偏振光的振動(dòng)平面稱為偏振面. . Xinxiang Medical UniversityXinx

8、iang Medical University （一）旋光性（一）旋光性 旋光物質(zhì)旋光物質(zhì)：具有光學(xué)活性(旋光性)的物質(zhì)。 概念概念：能使偏振光振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University （二（二）旋光儀和）旋光儀和旋光度旋光度 概念概念：旋光活性物質(zhì)使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度， 用“”表示。 旋光度旋光度“”是一個(gè)變量，它受是一個(gè)變量，它受溫度溫度、光源光源、濃度濃度、管長(zhǎng)管長(zhǎng) 等許多因素的影響，為了便于比較，就要使其成為一個(gè)常等許多因素的影響，為了便于比較，就要使其成為一個(gè)常 量，故用比旋光度量，故用比旋

9、光度來表示。來表示。 旋光方向旋光方向 順時(shí)針順時(shí)針 右旋右旋 用用“”表示表示 逆時(shí)針逆時(shí)針 左旋左旋 用用“”表示表示 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 在一定溫度和波長(zhǎng)（鈉光）條件下，樣品濃在一定溫度和波長(zhǎng)（鈉光）條件下，樣品濃 度為度為1 g.mL-1 時(shí)，在時(shí)，在 1 dm 長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋 光度。是一物理常數(shù)。光度。是一物理常數(shù)。 式中：式中： 為實(shí)測(cè)為實(shí)測(cè)旋光度旋光度； c為試樣的質(zhì)量濃度，單位為試樣的質(zhì)量濃度，單位 g.mL-1; 若試樣為純液體則為密度。若試樣為純液體則為密度。

10、 l 為盛液管的長(zhǎng)度，單位為盛液管的長(zhǎng)度，單位 dm 。 t 測(cè)樣時(shí)的溫度測(cè)樣時(shí)的溫度()。 為旋光儀使用的光源的波長(zhǎng)（通常用鈉為旋光儀使用的光源的波長(zhǎng)（通常用鈉 光，以光，以D表示，表示，=589.3nm)。 lC t （三）比旋光度（三）比旋光度 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 能夠體現(xiàn)物質(zhì)特性 L t C L dm C gmL-1 25 + 2.6 (水) D 例如：右旋乳酸 通過旋光度的測(cè)定可計(jì)算旋光性物質(zhì)的純度和含 量，鑒別光學(xué)活性物質(zhì)。 摩爾旋光度： 100 M 分子量 Xinxiang Medical

11、UniversityXinxiang Medical University NicolNicol棱鏡棱鏡 ( (偏振片偏振片) ) 普通光普通光 有無數(shù)個(gè)振動(dòng)方向，振動(dòng)方向與光的前有無數(shù)個(gè)振動(dòng)方向，振動(dòng)方向與光的前 進(jìn)方向相垂直進(jìn)方向相垂直 偏振光偏振光 與棱鏡晶與棱鏡晶 軸平行的軸平行的 振動(dòng)方向振動(dòng)方向 晶軸晶軸 只有一個(gè)振動(dòng)方向的光只有一個(gè)振動(dòng)方向的光 非旋光物質(zhì)非旋光物質(zhì)旋光性物質(zhì)旋光性物質(zhì) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 光源光源 起偏鏡起偏鏡 盛液管盛液管 檢偏鏡檢偏鏡 觀察觀察 目鏡目鏡 刻度盤刻度盤

12、非旋光物質(zhì)非旋光物質(zhì) （2）旋光性怎樣測(cè)定？）旋光性怎樣測(cè)定？ 旋光儀工作原理示意圖旋光儀工作原理示意圖 旋光物質(zhì)旋光物質(zhì) 亮亮暗暗亮亮 光源：鈉光光源：鈉光589.3nm 盛液管盛液管1dm Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 1848年 路易斯 巴斯德發(fā)現(xiàn)對(duì)映異構(gòu)體 二、手性和對(duì)映異構(gòu) 1808年 馬露發(fā)現(xiàn)偏振光 1815年 法國(guó)物理學(xué)家拜奧特發(fā)現(xiàn)晶體旋光性 酒石酸鹽晶體酒石酸鹽晶體 第一節(jié) 概 述 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 手性：象

13、左右手一樣，互為實(shí)物與鏡像關(guān)系， 彼此不能重合的現(xiàn)象。 生活中的手性生活中的手性 第一節(jié) 概 述 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 3 _ 1平面偏振光及比旋光度平面偏振光及比旋光度 第一節(jié) 概 述 手性分子：實(shí)物與其鏡像不能重合的分子。 對(duì)映異構(gòu)體：構(gòu)造相同，但實(shí)物與其鏡像不能重 合的異構(gòu)體，簡(jiǎn)稱對(duì)映體(或叫旋光異構(gòu)體) 。 C2H5 HO H C CH3 C2H5 OH CH3 H C Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 第一節(jié) 概 述 *

14、W C X Z Y W C X Y Z 手性碳原子：連有四個(gè)互不同的原子或基團(tuán)的 碳原子（又叫，用*C表示）。 O CH3 H Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 第一節(jié) 概 述 CH3CHCH2CH3 OH CH3CH OH CH3 * ？ 不是手性碳不是手性碳 一個(gè)分子中如果只含有一個(gè)手性碳原子，它肯 定是手性分子，存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University COH COOH H CH3 * HCOH CHOH COHH COHH

15、 CH2OH HO * * * * 乳酸乳酸D葡萄糖葡萄糖 Me Me HOMe C CC Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University CH3 CH3 H3C OCH3C O H3C HCH3CH3 COOH CH3 鄰乙?；徱阴；? -乳香乳香 酸酸 4 .手性碳原子手性碳原子 * * * * * * * * * * Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 對(duì)稱面對(duì)稱面() :能把分子剖成實(shí)物和鏡像兩部分的平面。能把分子剖成實(shí)物和鏡像兩部分的平面。 C C

16、 HCl H Cl (E)-1,2-二氯乙烯 （一）對(duì)稱因素 三、分子的對(duì)稱性和手性 有對(duì)稱面的分子是對(duì)稱分子（非手性分子）。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University H 對(duì)稱中心( i )：如果分子中有一點(diǎn)，所有通過這 個(gè)點(diǎn)畫的直線都以等距離遇到相同的基團(tuán)。 OHCH3 HH H OHCH3 三、分子的對(duì)稱性和手性 一個(gè)分子只可能有一個(gè)對(duì)稱中心。有對(duì)稱中心 的分子也是非手性分子。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 對(duì)稱軸對(duì)稱軸( C( Cn n )

17、 )： ：通過物體或分子的一條直線，以這通過物體或分子的一條直線，以這 條直線為轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)一定的角度條直線為轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)一定的角度( 360( 360/ n)/ n)，得到，得到 的物體或分子形象與原物體或分子的形象無法區(qū)別。的物體或分子形象與原物體或分子的形象無法區(qū)別。 沒有對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的分子是手性分子，而 對(duì)稱軸不作為判別手性分子依據(jù)。 CC HH3C CH3 H C2 H Cl H H C3 C6 C2 C2 三、分子的對(duì)稱性和手性 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 有手性碳原子的分子為手性分子。有手性碳原子的

18、分子為手性分子。 手性碳原子與手性分子手性碳原子與手性分子 無手性碳原子的分子為非手性分子。無手性碳原子的分子為非手性分子。 可見分子中有無手性碳原子不是判斷分可見分子中有無手性碳原子不是判斷分 子是否具有手性的依據(jù)。子是否具有手性的依據(jù)。 HN OC CO NHCO NH HN OC H H Me H Et H Me Et H H Me H Et H Me Et Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 不含手性中心的手性分子不含手性中心的手性分子 C CC CH3 H CH3 H 分子中沒有手性中心分子中沒有手性中心 端位

19、上連接的基團(tuán)端位上連接的基團(tuán)處于處于 垂直垂直 平面平面 NH2 H NH2 H C H CH3 CH3 H A B A B Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 結(jié)論結(jié)論： A. .有對(duì)稱面、對(duì)稱中心、四重交替對(duì)稱軸的分子均有對(duì)稱面、對(duì)稱中心、四重交替對(duì)稱軸的分子均 可與其鏡象重疊，是非手可與其鏡象重疊，是非手性分子；反之，為手性分子。性分子；反之，為手性分子。 至于對(duì)稱軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。至于對(duì)稱軸并不能作為分子是否具有手性的判據(jù)。 B. .大多數(shù)非手性分子都有對(duì)稱軸或?qū)ΨQ中心，只有大多數(shù)非手性分子都有

20、對(duì)稱軸或?qū)ΨQ中心，只有 交替對(duì)稱軸而無對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心的化合物是少數(shù)。交替對(duì)稱軸而無對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心的化合物是少數(shù)。 既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的，一般可判定為是手性分子。既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的，一般可判定為是手性分子。 分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。 如果分子中不存在對(duì)稱面、對(duì)稱中心和四重更迭對(duì)稱如果分子中不存在對(duì)稱面、對(duì)稱中心和四重更迭對(duì)稱 軸，則這個(gè)分子具有手性軸，則這個(gè)分子具有手性 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 二烯烴的特性反應(yīng)：共軛加成和二烯烴的特性反應(yīng)

21、：共軛加成和D-A反應(yīng)。反應(yīng)。 偏振光、比旋光度、偏振光、比旋光度、 對(duì)映體、對(duì)稱因素、對(duì)映體、對(duì)稱因素、 手性碳原子手性碳原子、手性分子判斷：、手性分子判斷： 既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的，一般可判定為是既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的，一般可判定為是 手性分子。手性分子。 分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。 小小 結(jié)結(jié) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 二烯烴的特性反應(yīng)：共軛加成和二烯烴的特性反應(yīng)：共軛加成和D-A反應(yīng)。反應(yīng)。 偏振光、比旋光度、偏振光、比旋光度、 對(duì)映體、對(duì)稱

22、因素、對(duì)映體、對(duì)稱因素、 手性碳原子手性碳原子、手性分子判斷：、手性分子判斷： 既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的，一般可判定為是既無對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的，一般可判定為是 手性分子。手性分子。 分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。分子的手性是對(duì)映體存在的必要和充分條件。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 對(duì)稱面對(duì)稱面() :能把分子剖成實(shí)物和鏡像兩部分的平面。能把分子剖成實(shí)物和鏡像兩部分的平面。 C C HCl H Cl (E)-1,2-二氯乙烯 （一）對(duì)稱因素 三、分子的對(duì)稱性和手性 有對(duì)稱面的分子是對(duì)稱分子（非手性分

23、子）。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University H 對(duì)稱中心( i )：如果分子中有一點(diǎn)，所有通過這 個(gè)點(diǎn)畫的直線都以等距離遇到相同的基團(tuán)。 OHCH3 HH H OHCH3 三、分子的對(duì)稱性和手性 一個(gè)分子只可能有一個(gè)對(duì)稱中心。有對(duì)稱中心 的分子也是非手性分子。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 對(duì)稱軸對(duì)稱軸( C( Cn n ) )： ：通過物體或分子的一條直線，以這通過物體或分子的一條直線，以這 條直線為轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)一定的角度條直線為轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)一定的

24、角度( 360( 360/ n)/ n)，得到，得到 的物體或分子形象與原物體或分子的形象無法區(qū)別。的物體或分子形象與原物體或分子的形象無法區(qū)別。 沒有對(duì)稱面也沒有對(duì)稱中心的分子是手性分子，而 對(duì)稱軸不作為判別手性分子依據(jù)。 CC HH3C CH3 H C2 H Cl H H C3 C6 C2 C2 三、分子的對(duì)稱性和手性 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 有手性碳原子的分子為手性分子。有手性碳原子的分子為手性分子。 手性碳原子與手性分子手性碳原子與手性分子 無手性碳原子的分子為非手性分子。無手性碳原子的分子為非手性分

25、子。 可見分子中有無手性碳原子不是判斷分可見分子中有無手性碳原子不是判斷分 子是否具有手性的依據(jù)。子是否具有手性的依據(jù)。 HN OC CO NHCO NH HN OC H H Me H Et H Me Et H H Me H Et H Me Et Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 不含手性中心的手性分子不含手性中心的手性分子 C CC CH3 H CH3 H 分子中沒有手性中心分子中沒有手性中心 端位上連接的基團(tuán)端位上連接的基團(tuán)處于處于 垂直垂直 平面平面 NH2 H NH2 H C H CH3 CH3 H A B A

26、 B Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 一、含一個(gè)手性碳的化合物一、含一個(gè)手性碳的化合物 第二節(jié) 對(duì)映異構(gòu)和非對(duì)映異構(gòu) C COOH CH3 H OH C COOH CH3 H HO Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 一、含一個(gè)手性碳的化合物一、含一個(gè)手性碳的化合物 名稱名稱來源來源熔點(diǎn)熔點(diǎn)旋光度旋光度pKapKa溶解度溶解度 ( () )乳酸乳酸肌肉肌肉53533.823.823.793.79 ( () )乳酸乳酸 糖發(fā)酵糖發(fā)酵53533.8

27、23.823.793.79 ( () )乳酸乳酸 酸牛奶酸牛奶18180 03.793.79 乳乳 酸酸 的的 理理 化化 性性 質(zhì)質(zhì) 外消旋體：一對(duì)對(duì)映體的等量混合物。用外消旋體：一對(duì)對(duì)映體的等量混合物。用( () )或或dl表示表示 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 對(duì)映體性質(zhì)的異同對(duì)映體性質(zhì)的異同 相同點(diǎn)相同點(diǎn): : 熔點(diǎn)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)沸點(diǎn)、溶解度溶解度( (非手性溶劑中非手性溶劑中);); 與非手性試劑的作用。與非手性試劑的作用。 不同點(diǎn)不同點(diǎn): : 對(duì)偏振光的作用對(duì)偏振光的作用( (旋光性旋光性) )不同不同;

28、; 與手性與手性 試劑作用時(shí)，或在手性溶劑或手性催化劑的作用試劑作用時(shí)，或在手性溶劑或手性催化劑的作用 下，二者的反應(yīng)速率不同下，二者的反應(yīng)速率不同; ;生理作用、藥效有差生理作用、藥效有差 異異 一、含一個(gè)手性碳的化合物 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University （一）對(duì)映異構(gòu)體的表示方法 C COOH CH3 OH H COOH CH3 OHH 投影原則投影原則：C C鏈豎放；編號(hào)從上到下鏈豎放；編號(hào)從上到下 橫鍵在前、豎鍵在后橫鍵在前、豎鍵在后 將分子結(jié)構(gòu)投影在平面上，交叉點(diǎn)表示將分子結(jié)構(gòu)投影在平面上，交叉點(diǎn)表示C C*

29、 * 使用原則：使用原則：不能離開紙面翻轉(zhuǎn)不能離開紙面翻轉(zhuǎn); ;在紙平面上不能旋轉(zhuǎn)在紙平面上不能旋轉(zhuǎn)9090 的奇數(shù)倍的奇數(shù)倍; ; 任意兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變?nèi)我鈨蓚€(gè)基團(tuán)調(diào)換偶數(shù)次，構(gòu)型不變; ; 調(diào)換調(diào)換 奇數(shù)次，構(gòu)型改變。奇數(shù)次，構(gòu)型改變。 Fischer投影式投影式 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 翻 轉(zhuǎn) COOH CH3 HOH COOH CH3 HHO 翻 轉(zhuǎn) 可以沿紙面旋轉(zhuǎn)，但不能離開紙面翻轉(zhuǎn)。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical Univers

30、ity 可以旋轉(zhuǎn)180，但不能旋轉(zhuǎn)90的奇數(shù)倍。 COOH HOH CH3 旋 轉(zhuǎn)180 。 COOH CH3 HHO 旋轉(zhuǎn)180。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University COOH HOH CH3 旋 轉(zhuǎn)90。 COOHCH3 H OH 旋 轉(zhuǎn)90 。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University （二）對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的命名 1. D/L構(gòu)型標(biāo)記法 D-(+)-甘油醛甘油醛L-(-)-甘油醛甘油醛 以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定：甘油醛的Fischer投影式中， 羥基在

31、右邊的為右旋甘油醛，定為D構(gòu)型；羥基在 左邊的為左旋甘油醛，定為L(zhǎng)構(gòu)型。 CHO HOH CH2OH CHO HOH CH2OH Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University （二）對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的命名 D - 乳酸乳酸L - 乳酸乳酸 其他物質(zhì)與甘油醛比較,若手性C上的取代基在 Fischer投影式右邊稱該構(gòu)型為D型；若在左邊， 則稱為L(zhǎng)型（若有多個(gè)手性碳，以編號(hào)最大的手 性碳為主）。如： HHO COOH CH3 OHH COOH CH3 D-葡萄糖葡萄糖 CHO OHH CH2OH HHO OHH OHH Xinxiang

32、Medical UniversityXinxiang Medical University （二）對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的命名 D、L構(gòu)型與旋光性沒有聯(lián)系，旋光性用(+)(-) 表示；一對(duì)對(duì)映體中若一個(gè)為D型,則另一個(gè)必 為L(zhǎng)型；若D型為左旋體，L型必為右旋體，反 之亦然。 絕對(duì)構(gòu)型分子中手性碳原子所連接原子或基 團(tuán)在空間排列的真實(shí)情況。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 2. 構(gòu)型的構(gòu)型的 R/S命名法命名法 依次序規(guī)則將依次序規(guī)則將4個(gè)基團(tuán)按大小排序，個(gè)基團(tuán)按大小排序，abcd 將末優(yōu)基團(tuán)將末優(yōu)基團(tuán)d放在距觀察者眼睛最遠(yuǎn)的

33、位置上，放在距觀察者眼睛最遠(yuǎn)的位置上， 觀察觀察abc，由大到小排列，由大到小排列順時(shí)針為順時(shí)針為R，逆時(shí)，逆時(shí) 針為針為S； 若手性碳上連有若手性碳上連有Z/E型相同基團(tuán)，則型相同基團(tuán)，則ZE。 C C (R) H (E) H (Z) H H H H Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 順序規(guī)則順序規(guī)則（Sequence rule） 與手性碳直接相連的原子不同時(shí)，原子序數(shù)大 者“較優(yōu)”。同位素以相對(duì)原子質(zhì)量大者“較 優(yōu)”。 IBrClS P F ON C D H 若與手性碳直接相連的原子相同時(shí)，可比較相 同原子所連的其

34、他原子的原子序數(shù)，原子序數(shù)大 者“較優(yōu)”，依次類推，直到比較出大小為止。 CH2CH3 CH3 CH2Cl CH2OH CH(CH3)2 CH2C(CH3)3 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 若相連的基團(tuán)中含有不飽和鍵時(shí)，如C=O， CN等時(shí)，則分別看作C兩次與O相連，三次 與N相連。 順序規(guī)則順序規(guī)則（Sequence rule） CHO CH2OH （O,O,H）（O,H,H） 若取代基互為對(duì)映異構(gòu)體時(shí)，R-構(gòu)型優(yōu)先于S- 構(gòu)型；取代基互為幾何異構(gòu)時(shí)，Z式大于E式。 Xinxiang Medical Univer

35、sityXinxiang Medical University R / S型標(biāo)示法型標(biāo)示法 R R C COOH CH3 H OH C COOH CH3 H OH 2. R / S 標(biāo)記法 S 乳酸乳酸 R 乳酸乳酸 C COOH H3C H OH R 乳酸乳酸 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 2. R / S 標(biāo)記法 C H2N C6H5 CH(CH3)2 CHCH2 NH2 C6H5 CH=CH2 CH(CH3)2 R 4-甲基甲基-3-苯基苯基-3-氨基氨基-1-戊烯戊烯 Xinxiang Medical Un

36、iversityXinxiang Medical University COOH H OH (R)-2-羥基丙酸羥基丙酸 MeEt Cl H H Br (2R,3R)-2-氯氯-3-溴戊烷溴戊烷 單個(gè)手性碳單個(gè)手性碳 不寫位次不寫位次 多個(gè)手性碳寫多個(gè)手性碳寫 出位次出位次 2-氯氯-3-溴戊烷溴戊烷 R R R IBrClFONCH Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University Fischer 投影式 R/S 構(gòu)型標(biāo)記的規(guī)律： 2. R / S 標(biāo)記法 1. 若最小基團(tuán)在線上： abc 順時(shí)針為R構(gòu)型；逆時(shí)針為S構(gòu)型 CN H

37、H3CC2H5 H CH(CH3)2 C2H5SH H CH(CH3)2 ClBr R 構(gòu)型構(gòu)型S 構(gòu)型構(gòu)型R 構(gòu)型構(gòu)型 2. 若最小基團(tuán)在橫線上： abc 順時(shí)針為 S構(gòu)型； 逆時(shí)針為R構(gòu)型 Cl CH(CH3)2 HBr R 構(gòu)型構(gòu)型 當(dāng)最不優(yōu)基團(tuán)處于橫鍵位置時(shí)，從最不優(yōu)基當(dāng)最不優(yōu)基團(tuán)處于橫鍵位置時(shí)，從最不優(yōu)基 團(tuán)正面看過去判斷，然后將判斷結(jié)果反過來團(tuán)正面看過去判斷，然后將判斷結(jié)果反過來 即可。即可。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University R/S 表示構(gòu)型，構(gòu)型和名稱之間有明確的對(duì) 應(yīng)關(guān)系，屬于系統(tǒng)命名，適用范圍廣。

38、D/L 表示構(gòu)型，構(gòu)型和名稱之間有相對(duì)關(guān)系， 無對(duì)應(yīng)關(guān)系。適用碳水化合物、氨基酸的命名 （+）/（-） 表示旋光方向，實(shí)際測(cè)量確定。 （+）/（-） 、D/L和R/S之間均無必然聯(lián)系。 2. R / S 標(biāo)記法 對(duì)映異構(gòu)體構(gòu)型的區(qū)別 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University COOH CH3 HHO 翻 轉(zhuǎn) 可以沿紙面旋轉(zhuǎn)，但不能離開紙面翻轉(zhuǎn)。 可以旋轉(zhuǎn)180，但不能旋轉(zhuǎn)90的奇數(shù)倍。 COOH HOH CH3 旋 轉(zhuǎn)180 。 COOH CH3 HHO COOH HOH CH3 Xinxiang Medical Univer

39、sityXinxiang Medical University 旋 轉(zhuǎn)90。 COOHCH3 H OH COOH HOH CH3 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 二二、含兩個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu)含兩個(gè)手性碳原子的對(duì)映異構(gòu) （一）含兩個(gè)不同手性碳原子的對(duì)映異構(gòu)（一）含兩個(gè)不同手性碳原子的對(duì)映異構(gòu) 第一個(gè)手性碳：第一個(gè)手性碳： R S 第二個(gè)手性碳：第二個(gè)手性碳： R S R S 共組成四種共組成四種 異構(gòu)體：異構(gòu)體： R R S S R S R S () () () () 對(duì)映體對(duì)映體對(duì)映體對(duì)映體 含含n個(gè)不同手性碳的

40、分子，對(duì)映異構(gòu)體數(shù)目：個(gè)不同手性碳的分子，對(duì)映異構(gòu)體數(shù)目：2n 對(duì)映異構(gòu)體對(duì)數(shù)：對(duì)映異構(gòu)體對(duì)數(shù)：2n-1 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 2,3,4-三羥基丁醛三羥基丁醛 互為對(duì)映體互為對(duì)映體 HO C C CHO CH2OH H HHOOH OH C C CHO CH2OH H H (a)R,R(b)S,S OHC C CHO CH2OH H H HO OH HOC C CHO CH2OH H H (c)R,S (d)S,R 互為對(duì)映體互為對(duì)映體 (a)(b)與與(c)(d)之間彼此不成鏡像的立體異構(gòu)體之間彼此不成

41、鏡像的立體異構(gòu)體, ,稱為非對(duì)映體稱為非對(duì)映體. . HOCH2-CH-CH-CHO OH OH Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 互為實(shí)物和鏡像的異構(gòu)體為互為實(shí)物和鏡像的異構(gòu)體為對(duì)映體對(duì)映體，比旋光，比旋光 度大小相等，方向相反；不是實(shí)物和鏡像關(guān)系度大小相等，方向相反；不是實(shí)物和鏡像關(guān)系 的異構(gòu)體，互稱的異構(gòu)體，互稱非對(duì)映體非對(duì)映體。寫對(duì)映體時(shí)，只用寫對(duì)映體時(shí)，只用 鏡像一下分子就行了。鏡像一下分子就行了。 H (S) COOH (S) H COOH Cl OH HO (R) COOH (R) Cl COOH H H

42、 H (S) COOH (R) Cl COOH H OHHO (R) COOH (S) H COOH Cl H 1234 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 含兩個(gè)手性碳的分子，若在含兩個(gè)手性碳的分子，若在FischerFischer投影式中，兩個(gè)相投影式中，兩個(gè)相 同基團(tuán)在同一側(cè)，稱為赤式，在不同側(cè)，稱為蘇式。同基團(tuán)在同一側(cè)，稱為赤式，在不同側(cè)，稱為蘇式。 赤式和蘇式 OHC HOH2C HO H H OH CHO CH2OH H H OH OH CHO CH2OH OH H H HO OHC HOH2C H HHO

43、HO CHO CH2OH H H OH Cl CHO CH2OH OH Cl H HO D-(-)-蘇阿糖蘇阿糖L-(+)-蘇阿糖蘇阿糖D-(-)-赤蘚糖赤蘚糖L-(-)-赤蘚糖赤蘚糖 赤式赤式 蘇式蘇式 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University （二）含兩個(gè)相同手性碳原子的對(duì)映異構(gòu)（二）含兩個(gè)相同手性碳原子的對(duì)映異構(gòu) 1和和2實(shí)際上是同一物質(zhì)，實(shí)際上是同一物質(zhì)，具有兩個(gè)相同的手性具有兩個(gè)相同的手性 碳，構(gòu)型分別為碳，構(gòu)型分別為R和和S，它們引起旋光的能力相，它們引起旋光的能力相 同，方向相反，旋光性在分子內(nèi)部抵銷，對(duì)外同，方

44、向相反，旋光性在分子內(nèi)部抵銷，對(duì)外 不顯旋光性，不顯旋光性，稱為內(nèi)消旋體稱為內(nèi)消旋體 (meso-或或m-)。為非。為非 手性分子。手性分子。 C =2OHC:3 COOHCHOHCOOH H (R) COOH (S) H COOH OH OHHO (S) COOH (R) HO COOH H H H (R) COOH (R) HO COOH H OHHO (S) COOH (S) H COOH OH H 1 2 34 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 內(nèi)消旋體的構(gòu)象分析 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體 COOH COOH HOH

45、HOH COOH COOH HO H HO H COOH HOOC HO H HO H COOH OH H HO H COOH COOH HOH HO H COOH COOH HOOC OHH OH H 鋸架式鋸架式紐曼投影式紐曼投影式 對(duì)位交叉式對(duì)位交叉式鄰位交叉式鄰位交叉式 有對(duì)稱面有對(duì)稱面 有對(duì)稱中心有對(duì)稱中心 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 外消旋體與內(nèi)消旋體： 共同點(diǎn)：二者均無旋光性。物理性質(zhì)和相應(yīng)的左 旋體或右旋體相比有差異。 不同點(diǎn)：外消旋體：混合物，可拆分一對(duì)對(duì)映體。 內(nèi)消旋體：化合物，不能拆分。 非

46、對(duì)映體：旋光性能和物理性質(zhì)不相同；化學(xué)性質(zhì) 基本相同，但對(duì)同一反應(yīng)，反應(yīng)速率有差別。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 一個(gè)碳原子若和兩個(gè)相同取代基的手性碳原子相 連，而且當(dāng)這兩個(gè)取代基構(gòu)型相同時(shí)，該碳原子 為對(duì)稱碳原子。而若這兩個(gè)取代基構(gòu)型不同時(shí)， 則該碳原子為手性碳原子，但分子無旋光性，則 稱為假手性碳原子。 （三）假手性碳原子 HOOCCHCHCHCOOH OHOHOH 二、含多個(gè)手性碳原子的化合物 * ？ Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical Universit

47、y COOH OHH HHO HHO COOH COOH HHO OHH OHH COOH COOH HHO HHO HHO COOH COOH HHO OHH HHO COOH R S RS 非手性碳原子非手性碳原子 SS RR 手性碳原子手性碳原子 對(duì)映體對(duì)映體 內(nèi)消旋體內(nèi)消旋體 假手性碳原子假手性碳原子 二、含多個(gè)手性碳原子的化合物 rs Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 三、含手性軸化合物的旋光異構(gòu)三、含手性軸化合物的旋光異構(gòu) （一）丙二烯性化合物（一）丙二烯性化合物 CC CH3 CH3 H H C 手性軸

48、Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 聯(lián)苯型化合物當(dāng)鄰位（聯(lián)苯型化合物當(dāng)鄰位（2,6,2 ,6 )基團(tuán)大到一定程度時(shí)，單基團(tuán)大到一定程度時(shí)，單 鍵旋轉(zhuǎn)受到阻礙，二環(huán)處于非平面狀態(tài)，則出現(xiàn)手性。根鍵旋轉(zhuǎn)受到阻礙，二環(huán)處于非平面狀態(tài)，則出現(xiàn)手性。根 據(jù)計(jì)算，聯(lián)苯分子兩個(gè)苯環(huán)處于共平面時(shí)，據(jù)計(jì)算，聯(lián)苯分子兩個(gè)苯環(huán)處于共平面時(shí)，2-2 (6-6 )之間之間 垂直距離為垂直距離為2.90 ,當(dāng)基團(tuán)原子或基團(tuán)中心到當(dāng)基團(tuán)原子或基團(tuán)中心到C之間的距離之間的距離 之和大于之和大于2.90 時(shí)，就有旋光異構(gòu)體。時(shí)，就有旋光異構(gòu)體。 （二）（

49、二） 聯(lián)苯型化合物聯(lián)苯型化合物 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 第三節(jié) 取代環(huán)烷烴的立體異構(gòu) （一）順反異構(gòu)和旋光異構(gòu) 環(huán)的存在限制了環(huán)的存在限制了C CC C鍵的旋轉(zhuǎn)，當(dāng)環(huán)上兩個(gè)碳原子各連有鍵的旋轉(zhuǎn)，當(dāng)環(huán)上兩個(gè)碳原子各連有 一個(gè)取代基時(shí)，可產(chǎn)生順反異構(gòu)。相同的原子或基團(tuán)在一個(gè)取代基時(shí)，可產(chǎn)生順反異構(gòu)。相同的原子或基團(tuán)在 環(huán)的同側(cè)為順式（環(huán)的同側(cè)為順式（cis-cis-），在兩側(cè)為反式（），在兩側(cè)為反式（trans-trans-）。）。 C2H5 HH H3C 順順-1-甲基甲基-4-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷 C2H5

50、H H H3C 反反-1-甲基甲基-4-乙基環(huán)己烷乙基環(huán)己烷 一、取代環(huán)烷烴的立體異構(gòu) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University CH3CH3 HH CH3CH3 HH CH3 CH3H H CH3 CH3 （一）順反異構(gòu)和旋光異構(gòu) 實(shí)驗(yàn)證明：?jiǎn)苇h(huán)化合物有否旋光性可以通過其平面式的對(duì)實(shí)驗(yàn)證明：?jiǎn)苇h(huán)化合物有否旋光性可以通過其平面式的對(duì) 稱性來判別，凡是有對(duì)稱中心和對(duì)稱平面的單環(huán)化合物無稱性來判別，凡是有對(duì)稱中心和對(duì)稱平面的單環(huán)化合物無 旋光性，反之則有旋光性。旋光性，反之則有旋光性。 AA A A 無旋光（對(duì)稱面）無旋光（對(duì)稱面

51、）有旋光有旋光 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University AA 無旋光無旋光( (對(duì)稱面對(duì)稱面) ) A A 無旋光（對(duì)稱中心）無旋光（對(duì)稱中心） A A A A 無旋光（對(duì)稱面）無旋光（對(duì)稱面） 有旋光有旋光 （一）順反異構(gòu)和旋光異構(gòu) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University AA A A A AA A 無旋光（對(duì)稱面）無旋光（對(duì)稱面）有旋光有旋光 無旋光（對(duì)稱面）無旋光（對(duì)稱面）有旋光有旋光 （一）順反異構(gòu)和旋光異構(gòu) Xinxiang Medical Un

52、iversityXinxiang Medical University （二）取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 1. 一取代環(huán)己烷 H H H CH3 1 2 3 4 5 6 非鍵張力大非鍵張力大 H H 1 2 3 456 CH3 H 99.99%97%95%e式占比例式占比例 C(CH3)3CH(CH3)2CH3 基團(tuán)基團(tuán) 結(jié)論：一取代環(huán)己烷，連e鍵比連a鍵穩(wěn)定，基團(tuán)越 大，e鍵取代構(gòu)象所占的比例越高。 CH3 H H HH H H H CH3 H H H HH H H Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 化合物 燃燒熱的差別(

53、KJ/mol) 較穩(wěn)定的異構(gòu)體 1,2_二甲基環(huán)己烷 反式比順式低6 反式 1,3_二甲基環(huán)己烷 反式比順式高7 順式 1,4_二甲基環(huán)己烷 反式比順式低6 反式 2. 二取代環(huán)己烷 （二）取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University (1) 1,2-二取代環(huán)己烷 順 式 反 式 a、e 鍵鍵 e 、a 鍵鍵 a、a 鍵鍵 e、e 鍵鍵 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 1 3 4 5 6 1 3 4 1 2 3 4 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 1 3

54、 1 3 CH3 CH3 結(jié)論: 穩(wěn)定性 反式順式，處于e鍵的取代基越多越 穩(wěn)定。當(dāng)兩個(gè)取代基不同時(shí)，大取代基占e鍵更穩(wěn)定。 （二）取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University (2) 1,3-二取代環(huán)己烷 結(jié)論: 穩(wěn)定性 順式 反式 順 式 反 式 1 2 3 45 6 CH3 CH3 a、a鍵鍵 e、e鍵鍵 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 1 2 3 45 6 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 CH3 CH3 a、e鍵鍵 e 、a鍵鍵 ?1,4-二取代環(huán)己烷順式和反式構(gòu)象的穩(wěn)定性 （二）取代

55、環(huán)己烷的構(gòu)象分析 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 順-1,2-二甲基環(huán)己烷 繞軸旋轉(zhuǎn)繞軸旋轉(zhuǎn)120 o CH3 CH3 CH3 H3C H H 結(jié)論：用平面式分析，化合物是內(nèi)消旋體。 用構(gòu)象式分析，化合物是外消旋體。 CH3 CH3 () H3C H3C 構(gòu)象轉(zhuǎn)換體構(gòu)象轉(zhuǎn)換體 () () S R 構(gòu)象對(duì)映體構(gòu)象對(duì)映體 H3C CH3 () （二）取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University 從取代基的空間位阻考慮：從取代基的空間位阻

56、考慮： . . 椅式構(gòu)象為穩(wěn)定構(gòu)象；椅式構(gòu)象為穩(wěn)定構(gòu)象； . . 取代環(huán)己烷中取代基占橫鍵多的為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象；取代環(huán)己烷中取代基占橫鍵多的為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象； . . 含不同取代基時(shí)，體積較大的處于橫鍵為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象；含不同取代基時(shí)，體積較大的處于橫鍵為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象； 叔丁基（控制構(gòu)象基團(tuán)）等龐大基團(tuán)處于叔丁基（控制構(gòu)象基團(tuán)）等龐大基團(tuán)處于e e鍵的位置。鍵的位置。 優(yōu)勢(shì)構(gòu)象： （二）取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析 非鍵合原子間其他的作用力非鍵合原子間其他的作用力（氫鍵，偶合作用）（氫鍵，偶合作用） a、a (優(yōu)勢(shì)構(gòu)象優(yōu)勢(shì)構(gòu)象) e、e 1,2-1,2-二氯環(huán)己烷二氯環(huán)己烷 Cl Cl Cl Cl Xinxiang Med

57、ical UniversityXinxiang Medical University 十氫化萘 順式有對(duì)映異構(gòu)體順式有對(duì)映異構(gòu)體 反式無構(gòu)象異構(gòu)體反式無構(gòu)象異構(gòu)體 （三）二環(huán)環(huán)烷烴的構(gòu)象 H H H H H H H H H H 順 式 反 式 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University C2H5 CH3 HCl C2H5 CH3 ClH H H3CH H Cl CH3 HH CH3 H Cl CH3 HCH3 H H Cl CH3 H HCH3 Cl H CH3 HH CH3 Cl H CH3 H3CH H Cl H CH3 二

58、、構(gòu)象異構(gòu)和構(gòu)型異構(gòu) 構(gòu)象異構(gòu)體是通過圍繞單鍵的旋轉(zhuǎn)而使原子或 基團(tuán)在空間的排布不同，在室溫下無法分開。 構(gòu)型異構(gòu)體是不能通過鍵軸的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生，是 不同的物質(zhì)并能獨(dú)立存在的異構(gòu)體。 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University HH HCl CH3 CH3 H HH Cl CH3 CH3 H HH CH3 CH3 Cl CH3 H H H Cl CH3 (R)-2-氯氯-丁烷丁烷 二、構(gòu)象異構(gòu)和構(gòu)型異構(gòu) H H3CH H Cl CH3 HH CH3 H Cl CH3 HCH3 H H Cl CH3 . + + Xinxiang M

59、edical UniversityXinxiang Medical University 第四節(jié) 烷烴鹵代反應(yīng)的立體化學(xué) （一）非手性分子轉(zhuǎn)化成手性分子 正丁烷正丁烷 2-氯丁烷氯丁烷 （非手性化合物）（非手性化合物） （手性化合物）（手性化合物） CH3CH2CH2CH3 Cl2，光，光 CH3CHCH2CH3 Cl 一個(gè)分子在對(duì)稱環(huán)境下反應(yīng), 不可能有選擇性: 左旋體與右旋體過渡態(tài)能量相同、反應(yīng)活化能 相同，反應(yīng)速率相同，產(chǎn)物無旋光性。 一、鹵代反應(yīng)的立體化學(xué) Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University h Cl22Cl C

60、l CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3+ HCl C H CH2CH3 H3C Cl2 CH CH2CH3 H3C Cl C H CH2CH3 H3C Cl （一）非手性分子轉(zhuǎn)化成手性分子 生成外消旋體生成外消旋體 Xinxiang Medical UniversityXinxiang Medical University ClH2C C C2H5 H3C H ClH2C C C2H5 H3C Cl CH2Cl C C2H5 CH3 Cl+ Cl2 hv (S)-(+)-1-氯氯-2-甲基丁烷甲基丁烷 有旋光性有旋光性 ( ()-1,2-)-1,2-二氯二氯-2-2-甲基丁烷甲基