手糊成型工藝及設(shè)備-基體材料

1、2樹(shù)脂基體的選擇原則：樹(shù)脂基體的選擇原則：(1)能夠配制成粘度適宜的膠液，粘度在能夠配制成粘度適宜的膠液，粘度在0.20.5Pas :易浸漬纖維，容易脫氣泡，垂直面涂刷時(shí)不易流膠易浸漬纖維，容易脫氣泡，垂直面涂刷時(shí)不易流膠(2)能在室溫或較低溫度下凝膠、固化并要求固化時(shí)無(wú)能在室溫或較低溫度下凝膠、固化并要求固化時(shí)無(wú)低分子物產(chǎn)生；固化迅速且固化收縮?。坏头肿游锂a(chǎn)生；固化迅速且固化收縮小；(3)層間粘接性能好等。層間粘接性能好等。(4)無(wú)毒或低毒無(wú)毒或低毒(5)價(jià)格便宜，來(lái)源廣泛。價(jià)格便宜，來(lái)源廣泛。第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇3主要是主要是不飽和聚酯樹(shù)脂不飽和聚酯樹(shù)脂和和環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂兩

2、大類(lèi)。兩大類(lèi)。l 不飽和聚酯樹(shù)脂粘度小，浸漬性好，低分子物及不飽和聚酯樹(shù)脂粘度小，浸漬性好，低分子物及氣體易排除，凝膠時(shí)間可以調(diào)節(jié)并能在低溫常壓氣體易排除，凝膠時(shí)間可以調(diào)節(jié)并能在低溫常壓下固化，下固化，但固化收縮率較大，制品強(qiáng)度較低。但固化收縮率較大，制品強(qiáng)度較低。第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇4l 環(huán)氧樹(shù)脂綜合力學(xué)性能最好，粘結(jié)能力最強(qiáng)，環(huán)氧樹(shù)脂綜合力學(xué)性能最好，粘結(jié)能力最強(qiáng)，與玻纖復(fù)合界面剪切強(qiáng)度最高，尺寸穩(wěn)定性好，與玻纖復(fù)合界面剪切強(qiáng)度最高，尺寸穩(wěn)定性好，耐蝕性好；耐蝕性好；粘度大，施工困難，成型需要加熱。粘度大，施工困難，成型需要加熱。第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇OHCH2C

3、H2COCH3CH3OH2CCHH2COHOCH3CH3OH2CHCOCH2n5l 雙馬來(lái)酰亞胺（雙馬來(lái)酰亞胺（BMI濕熱性能和斷裂韌性很好，濕熱性能和斷裂韌性很好，一般用在航空材料構(gòu)件上）一般用在航空材料構(gòu)件上）第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇COCOO+ H2NArNH2CCNArNCCOOOO熱變形溫度熱變形溫度 300300， 交聯(lián)度高 但脆性大6l 聚酰亞胺樹(shù)脂（聚酰亞胺樹(shù)脂（PAI優(yōu)良的耐高溫、耐輻射和良好的優(yōu)良的耐高溫、耐輻射和良好的電性能）電性能）對(duì)不同用途的制品，應(yīng)選用不同的樹(shù)脂品種，所用樹(shù)脂對(duì)不同用途的制品，應(yīng)選用不同的樹(shù)脂品種，所用樹(shù)脂一定要在有效期內(nèi)使用。一定要在有效

4、期內(nèi)使用。第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇COArCCOCOO+NH2ArNH2OO*CCOOCCOOOHHNAr*HOn加熱或化學(xué)處理*NCArCCCNOOOOAr*n+H2O7BMI和PAI兩種樹(shù)脂成型壓力和溫度都較高且用的很少。從價(jià)格來(lái)看聚酯樹(shù)脂最便宜，環(huán)氧樹(shù)脂最貴。從用量來(lái)看，聚酯用量最大，占了80以上。接下來(lái)是環(huán)氧樹(shù)脂。第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇8第三節(jié)第三節(jié) 樹(shù)脂的選擇樹(shù)脂的選擇9主要原料主要原料化學(xué)成分化學(xué)成分不飽和二元酸不飽和二元酸順丁烯二酸酐、反丁烯二酸順丁烯二酸酐、反丁烯二酸飽和二元酸飽和二元酸鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、已二鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二

5、甲酸、已二酸、四溴鄰苯二甲酸酸、四溴鄰苯二甲酸二元醇二元醇丙二醇、乙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇丙二醇、乙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇交聯(lián)單體交聯(lián)單體苯乙烯苯乙烯引發(fā)劑引發(fā)劑過(guò)氧化環(huán)已酮（過(guò)氧化環(huán)已酮（CHP）、過(guò)氧化甲乙酮）、過(guò)氧化甲乙酮(MEKP)10名稱(chēng)名稱(chēng)化學(xué)成分化學(xué)成分促進(jìn)劑促進(jìn)劑辛酸鈷和環(huán)烷酸鈷辛酸鈷和環(huán)烷酸鈷阻聚劑阻聚劑苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌穩(wěn)定劑（凝膠）穩(wěn)定劑（凝膠）2,4-戊二酮戊二酮觸變劑觸變劑二氧化硅氣凝膠二氧化硅氣凝膠11 不飽和酸：不飽和酸： 提供不飽和鍵（烯烴雙鍵），具備繼續(xù)進(jìn)行化學(xué)提供不飽和鍵（烯烴雙鍵），具備繼續(xù)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)

6、的條件，成為玻璃鋼成型的條件反應(yīng)的條件，成為玻璃鋼成型的條件 順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐 反丁烯二酸反丁烯二酸HCCHHOOCCOOHHCHCCCOOO熔點(diǎn)低，反應(yīng)時(shí)縮水量少，價(jià)廉熔點(diǎn)低，反應(yīng)時(shí)縮水量少，價(jià)廉 使不飽和聚酯固化速度快、固使不飽和聚酯固化速度快、固化程度高、分子鏈規(guī)整，制品化程度高、分子鏈規(guī)整，制品具有較高的熱變形溫度，良好具有較高的熱變形溫度，良好的力學(xué)及耐腐蝕性能的力學(xué)及耐腐蝕性能12 飽和酸飽和酸：用飽和酸代替部分不飽和酸可調(diào)節(jié)聚酯的：用飽和酸代替部分不飽和酸可調(diào)節(jié)聚酯的不飽和性不飽和性，使，使之具有綜合的機(jī)械性能。提高樹(shù)脂的韌性，改善聚合產(chǎn)物與苯乙之具有綜合的機(jī)械性能。提高

7、樹(shù)脂的韌性，改善聚合產(chǎn)物與苯乙烯的相容性烯的相容性鄰苯鄰苯二甲酸酐二甲酸酐(苯酐苯酐)：用于典型剛性樹(shù)脂中，并使樹(shù)脂固化后：用于典型剛性樹(shù)脂中，并使樹(shù)脂固化后具有一定的韌性具有一定的韌性間苯間苯二甲酸二甲酸：可使聚酯機(jī)械強(qiáng)度和耐水性提高，溶解性下降：可使聚酯機(jī)械強(qiáng)度和耐水性提高，溶解性下降對(duì)苯對(duì)苯二甲酸二甲酸：聚酯樹(shù)脂具有較高的熱變形溫度和較低的固化收：聚酯樹(shù)脂具有較高的熱變形溫度和較低的固化收縮率，較高的化學(xué)穩(wěn)定性，常用于耐腐蝕樹(shù)脂縮率，較高的化學(xué)穩(wěn)定性，常用于耐腐蝕樹(shù)脂已二酸已二酸：提供聚酯樹(shù)脂的柔性，廣泛用于制造柔性樹(shù)脂：提供聚酯樹(shù)脂的柔性，廣泛用于制造柔性樹(shù)脂四溴鄰苯二甲酸四溴鄰苯二甲

8、酸 酐：酐：阻燃效果好阻燃效果好13丙二醇丙二醇：采用丙二醇制備的樹(shù)脂結(jié)晶性較低：采用丙二醇制備的樹(shù)脂結(jié)晶性較低乙二醇乙二醇：制備的樹(shù)脂有強(qiáng)烈的結(jié)晶性，與苯乙烯相容性差：制備的樹(shù)脂有強(qiáng)烈的結(jié)晶性，與苯乙烯相容性差一縮二乙二醇一縮二乙二醇：制備的聚酯柔性好，結(jié)晶性低，對(duì)水敏感，電：制備的聚酯柔性好，結(jié)晶性低，對(duì)水敏感，電性能下降性能下降新戊二醇新戊二醇：具有兩個(gè)龐大的甲基基團(tuán)對(duì)酯鍵起盾形保護(hù)，使樹(shù)：具有兩個(gè)龐大的甲基基團(tuán)對(duì)酯鍵起盾形保護(hù)，使樹(shù)脂具有優(yōu)良的水解穩(wěn)定性及耐腐蝕性，適于制造膠衣樹(shù)脂和脂具有優(yōu)良的水解穩(wěn)定性及耐腐蝕性，適于制造膠衣樹(shù)脂和耐腐蝕樹(shù)脂耐腐蝕樹(shù)脂雙酚雙酚A衍生物衍生物：顯著提高

9、聚酯的耐化學(xué)性和熱變形溫度，可用于：顯著提高聚酯的耐化學(xué)性和熱變形溫度，可用于生產(chǎn)固體樹(shù)脂生產(chǎn)固體樹(shù)脂14交聯(lián)劑交聯(lián)劑 常用交聯(lián)劑常用交聯(lián)劑： 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙烯。 苯乙烯的優(yōu)點(diǎn)苯乙烯的優(yōu)點(diǎn)： 粘度低；與樹(shù)脂有良好的共混性，能很好的溶解引發(fā)粘度低；與樹(shù)脂有良好的共混性，能很好的溶解引發(fā)劑、促進(jìn)劑；苯乙烯雙鍵活潑，易于進(jìn)行共聚反應(yīng)；價(jià)格劑、促進(jìn)劑；苯乙烯雙鍵活潑，易于進(jìn)行共聚反應(yīng)；價(jià)格便宜，材料來(lái)源廣。便宜，材料來(lái)源廣。 缺點(diǎn)：缺點(diǎn)： 沸點(diǎn)較低（沸點(diǎn)較低（145145），易揮發(fā)，有一定毒性，對(duì)人體有），易揮發(fā)，有一定毒性，對(duì)

10、人體有害。害。15作用作用：引發(fā)劑分解產(chǎn)生高度活性的游離基，游離基攻擊引發(fā)劑分解產(chǎn)生高度活性的游離基，游離基攻擊交聯(lián)單體和聚酯分子鏈中的不飽和雙鍵，使之活化，交聯(lián)單體和聚酯分子鏈中的不飽和雙鍵，使之活化，從而交聯(lián)反應(yīng)從而交聯(lián)反應(yīng)室溫固化用引發(fā)劑：室溫固化用引發(fā)劑：過(guò)氧化甲乙酮過(guò)氧化甲乙酮過(guò)氧化環(huán)已酮過(guò)氧化環(huán)已酮過(guò)氧化苯甲酰過(guò)氧化苯甲酰OHOOHO O C6H5-C-OO-C-C6H5OO HCCH3H3COOHCCH3CH3OHOCCH3H3COOHOH16 作用：作用：促進(jìn)劑可以使引發(fā)劑活化，在較低溫度下分解產(chǎn)促進(jìn)劑可以使引發(fā)劑活化，在較低溫度下分解產(chǎn)生游離基；促進(jìn)劑還可使引發(fā)劑的分解速度加

11、快，從而使生游離基；促進(jìn)劑還可使引發(fā)劑的分解速度加快，從而使樹(shù)脂的凝膠、固化時(shí)間縮短，使放熱峰溫度升高樹(shù)脂的凝膠、固化時(shí)間縮短，使放熱峰溫度升高 例如：通用樹(shù)脂在三種過(guò)氧化甲乙酮用量下（例如：通用樹(shù)脂在三種過(guò)氧化甲乙酮用量下（0.5%，1%，1.5%），采用鈷促進(jìn)劑不同用量時(shí)（），采用鈷促進(jìn)劑不同用量時(shí)（0.025-1%），制品硬），制品硬度相當(dāng)，凝膠時(shí)間縮短，促進(jìn)劑用量超過(guò)度相當(dāng)，凝膠時(shí)間縮短，促進(jìn)劑用量超過(guò)1，凝膠時(shí)間，凝膠時(shí)間變化不大，硬度降低，一般為加快固化速度，主要采用增變化不大，硬度降低，一般為加快固化速度，主要采用增加引發(fā)劑用量，不可任意增加促進(jìn)劑的用量加引發(fā)劑用量，不可任意增加

12、促進(jìn)劑的用量17l 作用：作用：在一定時(shí)期內(nèi)阻止樹(shù)脂聚合，過(guò)時(shí)以后樹(shù)脂在一定時(shí)期內(nèi)阻止樹(shù)脂聚合，過(guò)時(shí)以后樹(shù)脂就可以和未加阻聚劑時(shí)一樣的速度聚合。就可以和未加阻聚劑時(shí)一樣的速度聚合。l 阻聚劑用量阻聚劑用量：為：為100100300l/L300l/L之間之間l 種類(lèi)種類(lèi)：對(duì)苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌：對(duì)苯二酚、特丁基對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌 需要說(shuō)明的是空氣中的需要說(shuō)明的是空氣中的O2和水分有明顯的和水分有明顯的“阻聚阻聚”作用作用 自由基與苯乙烯的反應(yīng)速度比自由基與自由基與苯乙烯的反應(yīng)速度比自由基與O2的反應(yīng)速度的反應(yīng)速度慢慢104倍，一般聚酯樹(shù)脂制品固化時(shí)，表面應(yīng)覆蓋聚酯薄倍，一般聚酯樹(shù)脂制品固

13、化時(shí)，表面應(yīng)覆蓋聚酯薄膜。若不用薄膜覆蓋，也應(yīng)使成型表面形成與空氣隔離的膜。若不用薄膜覆蓋，也應(yīng)使成型表面形成與空氣隔離的物質(zhì)如蠟類(lèi)，否則自由基與周?chē)諝庵械奈镔|(zhì)如蠟類(lèi)，否則自由基與周?chē)諝庵械腛2 、H2O反應(yīng)，反應(yīng)，耗去大部分自由基，造成表面固化不完全而發(fā)粘。耗去大部分自由基，造成表面固化不完全而發(fā)粘。18 作用：作用：在壓力施加于樹(shù)脂上時(shí)，樹(shù)脂粘度低，具在壓力施加于樹(shù)脂上時(shí)，樹(shù)脂粘度低，具有普通操作性能，徹底滲透、潤(rùn)濕增強(qiáng)材料，而有普通操作性能，徹底滲透、潤(rùn)濕增強(qiáng)材料，而在無(wú)壓力時(shí)又具有高粘度，不會(huì)從垂直或斜面上在無(wú)壓力時(shí)又具有高粘度，不會(huì)從垂直或斜面上流淌下來(lái)流淌下來(lái) 加入量加入量2左

14、右左右 顆粒很細(xì)，約為顆粒很細(xì)，約為0.015m19不飽和聚酯樹(shù)脂的常用配方不飽和聚酯樹(shù)脂的常用配方 1熱固化配方熱固化配方 （不用促進(jìn)劑（不用促進(jìn)劑） 不飽和聚酯樹(shù)脂（含苯乙烯）不飽和聚酯樹(shù)脂（含苯乙烯） 100100份份 6060過(guò)氧化二苯甲酰糊過(guò)氧化二苯甲酰糊 2 24 4份份 固化制度：固化制度： 室溫室溫6060，1 1小時(shí)小時(shí)8080，4 4小時(shí)小時(shí)100100，4 4小小時(shí)時(shí)120120，4 4小時(shí)小時(shí)自然冷卻自然冷卻20 2 冷固化配方冷固化配方 配方配方a a： 不飽和聚酯樹(shù)脂（含苯乙烯）不飽和聚酯樹(shù)脂（含苯乙烯） 100100份份 5050過(guò)氧化環(huán)己酮糊過(guò)氧化環(huán)己酮糊 4

15、4份份 10%10%萘酸鈷苯乙烯溶液萘酸鈷苯乙烯溶液 1 14 4份份 配方配方b b： 不飽和聚酯樹(shù)脂（含苯乙烯）不飽和聚酯樹(shù)脂（含苯乙烯） 100100份份 5050過(guò)氧化二苯甲酰糊過(guò)氧化二苯甲酰糊 4 4份份 1010二甲基苯胺苯乙烯溶液二甲基苯胺苯乙烯溶液 1 14 4份份 固化制度：室溫（不低于固化制度：室溫（不低于1515）固化）固化 8 824h 24h 脫模，然后固化時(shí)間脫模，然后固化時(shí)間7 7天，也可以采用加熱后天，也可以采用加熱后固化。固化。21機(jī)械強(qiáng)度：機(jī)械強(qiáng)度：l聚酯分子量增大聚酯分子量增大，固化后樹(shù)脂強(qiáng)度、硬度、彎曲強(qiáng)，固化后樹(shù)脂強(qiáng)度、硬度、彎曲強(qiáng)度增大度增大l不飽和

16、鍵增多不飽和鍵增多，樹(shù)脂交聯(lián)點(diǎn)增多，固化后剛度增大，樹(shù)脂交聯(lián)點(diǎn)增多，固化后剛度增大，耐磨耗性提高耐磨耗性提高l縮聚反應(yīng)中線(xiàn)型生長(zhǎng)的程度縮聚反應(yīng)中線(xiàn)型生長(zhǎng)的程度決定樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度，決定樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度，如反應(yīng)產(chǎn)物中含有大量的不飽和雙鍵時(shí)，有可能發(fā)如反應(yīng)產(chǎn)物中含有大量的不飽和雙鍵時(shí)，有可能發(fā)生雙鍵間的交聯(lián)，分子鏈得不到線(xiàn)型生長(zhǎng)，強(qiáng)度受生雙鍵間的交聯(lián)，分子鏈得不到線(xiàn)型生長(zhǎng)，強(qiáng)度受到影響到影響制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求22機(jī)械強(qiáng)度：機(jī)械強(qiáng)度：l聚酯極性增大聚酯極性增大時(shí)，樹(shù)脂固化后時(shí)，樹(shù)脂固化后彎曲強(qiáng)度增大彎曲強(qiáng)度增大，分分子鏈中羥基、羧基、酯基都是

17、樹(shù)脂分子極性增大子鏈中羥基、羧基、酯基都是樹(shù)脂分子極性增大的基團(tuán)的基團(tuán)l聚酯分子鏈中結(jié)構(gòu)排列聚酯分子鏈中結(jié)構(gòu)排列的的有序性有序性使拉伸強(qiáng)度提高，使拉伸強(qiáng)度提高，可使二元酸和二元醇選用種類(lèi)盡量減少可使二元酸和二元醇選用種類(lèi)盡量減少制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求23柔軟性柔軟性: :l聚酯分子中飽和部分鏈長(zhǎng)，不飽和鍵少，交聯(lián)點(diǎn)少，聚酯分子中飽和部分鏈長(zhǎng)，不飽和鍵少，交聯(lián)點(diǎn)少，支鏈少，柔性高，支鏈少，柔性高，提高飽和酸和不飽和酸的用量比，提高飽和酸和不飽和酸的用量比，阻止產(chǎn)生支鏈可提高柔軟性阻止產(chǎn)生支鏈可提高柔軟性l飽和二元酸采用飽和二元酸采用脂肪族

18、酸脂肪族酸比芳香族酸對(duì)提高柔性有比芳香族酸對(duì)提高柔性有利利l增長(zhǎng)飽和二元醇增長(zhǎng)飽和二元醇也可以達(dá)到提高柔性效果也可以達(dá)到提高柔性效果l極性基團(tuán)多不利于柔性提高極性基團(tuán)多不利于柔性提高制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求24結(jié)晶性：結(jié)晶性：l由聚亞甲基（由聚亞甲基（CH2）二元醇和聚亞甲基二元）二元醇和聚亞甲基二元醇反應(yīng)生成的樹(shù)脂結(jié)晶性強(qiáng)。醇反應(yīng)生成的樹(shù)脂結(jié)晶性強(qiáng)。l對(duì)稱(chēng)性醇如乙二醇和新戊二醇等，容易使結(jié)晶增對(duì)稱(chēng)性醇如乙二醇和新戊二醇等，容易使結(jié)晶增大大l不飽和雙鍵、芳香基團(tuán)、雜原子等使樹(shù)脂結(jié)晶性不飽和雙鍵、芳香基團(tuán)、雜原子等使樹(shù)脂結(jié)晶性下降（采用苯二

19、甲酸酐使結(jié)晶性下降）。下降（采用苯二甲酸酐使結(jié)晶性下降）。l聚酯配方中采用酸或醇種類(lèi)增多時(shí)，結(jié)晶性下降。聚酯配方中采用酸或醇種類(lèi)增多時(shí)，結(jié)晶性下降。制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求25熱穩(wěn)定性：熱穩(wěn)定性： 增加交聯(lián)點(diǎn)、結(jié)晶性提高、芳香族基團(tuán)增加交聯(lián)點(diǎn)、結(jié)晶性提高、芳香族基團(tuán)增多有利于增多有利于提高熱穩(wěn)定性提高熱穩(wěn)定性 減少樹(shù)脂中熱不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)單元減少樹(shù)脂中熱不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)單元，如二元醇中的氧橋、，如二元醇中的氧橋、較長(zhǎng)的聚亞甲基酸鏈、未反應(yīng)的羧基較長(zhǎng)的聚亞甲基酸鏈、未反應(yīng)的羧基 采用采用鄰苯二甲酸二烯丙酯鄰苯二甲酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙烯基、順丁烯

20、二酸二烯丙烯基酯類(lèi)交聯(lián)單體，酯類(lèi)交聯(lián)單體，取代苯乙烯取代苯乙烯，可提高耐燃性，可提高耐燃性 熱壓成型采用熱壓成型采用間苯二甲酸間苯二甲酸為飽和酸可提高耐熱性為飽和酸可提高耐熱性制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求26阻燃性：阻燃性： 加入鹵族化合物，如四氯鄰苯二甲酸酐、六氯加入鹵族化合物，如四氯鄰苯二甲酸酐、六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸酐為飽和酸，四溴鄰苯二橋亞甲基鄰苯二甲酸酐為飽和酸，四溴鄰苯二甲酸酐、二溴新戊二醇等溴化物甲酸酐、二溴新戊二醇等溴化物制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求制品性能對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂組分與結(jié)構(gòu)的要求27(1)(1)阻燃樹(shù)脂阻

21、燃樹(shù)脂l 許多玻璃鋼制品，特別是建筑制品，要求防火性許多玻璃鋼制品，特別是建筑制品，要求防火性能，所以對(duì)此類(lèi)產(chǎn)品需使用阻燃樹(shù)脂。能，所以對(duì)此類(lèi)產(chǎn)品需使用阻燃樹(shù)脂。l 手糊工藝用的阻燃樹(shù)脂一般分為手糊工藝用的阻燃樹(shù)脂一般分為反應(yīng)型和添加型反應(yīng)型和添加型兩種。反應(yīng)型即在樹(shù)脂合成時(shí)加入了阻燃成分，兩種。反應(yīng)型即在樹(shù)脂合成時(shí)加入了阻燃成分，使之與樹(shù)脂發(fā)生了交聯(lián)，其阻燃效果較好，但價(jià)使之與樹(shù)脂發(fā)生了交聯(lián)，其阻燃效果較好，但價(jià)格較貴。而添加型阻燃樹(shù)脂是將阻燃刑添加在樹(shù)格較貴。而添加型阻燃樹(shù)脂是將阻燃刑添加在樹(shù)脂中應(yīng)用。脂中應(yīng)用。主要的聚酯樹(shù)脂品種主要的聚酯樹(shù)脂品種28l 阻燃劑有液體的、固體的阻燃劑有液體

22、的、固體的( (如：氫氧化鋁等如：氫氧化鋁等) )。后。后者的價(jià)格便宜，但工藝性能較差。者的價(jià)格便宜，但工藝性能較差。l 阻燃樹(shù)脂的阻燃效果是通過(guò)氧指數(shù)來(lái)判定，阻燃樹(shù)脂的阻燃效果是通過(guò)氧指數(shù)來(lái)判定，一般一般氧指數(shù)在氧指數(shù)在2828以上為合格以上為合格，3030以上為較好以上為較好。主要的聚酯樹(shù)脂品種主要的聚酯樹(shù)脂品種29主要的聚酯樹(shù)脂品種主要的聚酯樹(shù)脂品種 . .耐熱樹(shù)脂耐熱樹(shù)脂 通用樹(shù)脂的玻璃鋼制品，一般常溫下使用通用樹(shù)脂的玻璃鋼制品，一般常溫下使用T60，而對(duì)于耐熱樹(shù)脂一般需加熱固化才能更好發(fā)揮它的而對(duì)于耐熱樹(shù)脂一般需加熱固化才能更好發(fā)揮它的耐熱性能。另外，在樹(shù)脂中加入耐熱填料（如瓷土耐熱

23、性能。另外，在樹(shù)脂中加入耐熱填料（如瓷土等）也能提高制品的耐熱性。等）也能提高制品的耐熱性。 這是幾種常用的，其它牌號(hào)的耐熱樹(shù)脂還很多。一這是幾種常用的，其它牌號(hào)的耐熱樹(shù)脂還很多。一般耐熱性越高，價(jià)格越高。選用時(shí)應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的要般耐熱性越高，價(jià)格越高。選用時(shí)應(yīng)根據(jù)產(chǎn)品的要求選用。求選用。30(3)(3)透光樹(shù)脂透光樹(shù)脂l 手糊玻璃鋼采光板、采光罩需用透光樹(shù)脂，國(guó)內(nèi)多采用手糊玻璃鋼采光板、采光罩需用透光樹(shù)脂，國(guó)內(nèi)多采用195樹(shù)樹(shù)脂。其所制產(chǎn)品透光率可達(dá)脂。其所制產(chǎn)品透光率可達(dá)80以上，但其耐老化性能以上，但其耐老化性能差隨著使用年限的增加，透光率迅速降低。秦皇島躍華玻差隨著使用年限的增加，透光率迅

24、速降低。秦皇島躍華玻璃鋼廠(chǎng)從國(guó)外引進(jìn)一批樹(shù)脂配方，如：璃鋼廠(chǎng)從國(guó)外引進(jìn)一批樹(shù)脂配方，如：193HR、5051、24298、1107、H93等牌號(hào)樹(shù)脂，透光率較好，其中等牌號(hào)樹(shù)脂，透光率較好，其中H93具有阻燃具有阻燃性能。性能。l 另外，另外，透光樹(shù)脂需與無(wú)堿玻璃纖維制品匹配使用，因二者的透光樹(shù)脂需與無(wú)堿玻璃纖維制品匹配使用，因二者的折光率相近、故透光效果最佳。折光率相近、故透光效果最佳。主要的聚酯樹(shù)脂品種主要的聚酯樹(shù)脂品種31(5)(5)膠衣樹(shù)脂膠衣樹(shù)脂l 手糊玻璃鋼制品絕大多數(shù)都采用膠衣樹(shù)脂。用膠衣樹(shù)脂制作FRP制品的表面層具有色澤美觀(guān)、光潔、耐大氣老化、耐腐蝕等特點(diǎn)、也是玻璃鋼制品表面質(zhì)

25、量好壞的關(guān)鍵。l 膠衣樹(shù)脂是由高性能的樹(shù)脂，加入觸變劑、氣相沉積二氧化硅和其他輔助材料配制而成。分為涂刷型涂刷型和噴射型兩類(lèi)和噴射型兩類(lèi)。噴射型粘度小，涂刷型粘度較大，二者不能混用。 主要的聚酯樹(shù)脂品種主要的聚酯樹(shù)脂品種32 市售膠衣樹(shù)脂有些已經(jīng)加入了顏料或促進(jìn)劑，有市售膠衣樹(shù)脂有些已經(jīng)加入了顏料或促進(jìn)劑，有些則沒(méi)有加。些則沒(méi)有加。 膠衣樹(shù)脂的質(zhì)量雖不同，價(jià)格的差別也很大，選膠衣樹(shù)脂的質(zhì)量雖不同，價(jià)格的差別也很大，選用時(shí)要慎重。用時(shí)要慎重。 近幾年來(lái)，膠衣樹(shù)脂也向?qū)Ｓ梅较虬l(fā)展，如模具近幾年來(lái)，膠衣樹(shù)脂也向?qū)Ｓ梅较虬l(fā)展，如模具用膠衣、浴盆用膠衣、阻燃用膠衣等。用膠衣、浴盆用膠衣、阻燃用膠衣等。主

26、要的聚酯樹(shù)脂品種主要的聚酯樹(shù)脂品種33 環(huán)氧樹(shù)脂用于手糊成型，其玻璃鋼有以下特點(diǎn)：環(huán)氧樹(shù)脂用于手糊成型，其玻璃鋼有以下特點(diǎn)：l 產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度高，彎曲強(qiáng)度可達(dá)產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度高，彎曲強(qiáng)度可達(dá)200-400MPa200-400MPa；l 收縮率小，一般為收縮率小，一般為1 1-3-3，產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定，不易變形，產(chǎn)品尺寸穩(wěn)定，不易變形（而不飽和聚酯為（而不飽和聚酯為3 3-6-6）；）；( (用于制造環(huán)氧樹(shù)脂玻璃用于制造環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鋼模具鋼模具) )l 產(chǎn)品的耐腐性、電性能好，用于電器制品較多。（用于產(chǎn)品的耐腐性、電性能好，用于電器制品較多。（用于集成電路封裝材料）集成電路封裝材料）34 但但環(huán)氧樹(shù)脂

27、粘度大，工藝性較差，要滿(mǎn)足工藝條件、環(huán)氧樹(shù)脂粘度大，工藝性較差，要滿(mǎn)足工藝條件、必須加入稀釋劑必須加入稀釋劑。同時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂價(jià)格較高是通同時(shí)，環(huán)氧樹(shù)脂價(jià)格較高是通用聚酯樹(shù)脂的用聚酯樹(shù)脂的1 12 2倍。所以，在手糊成型中用量不倍。所以，在手糊成型中用量不大。大。 常用的環(huán)氧樹(shù)脂有常用的環(huán)氧樹(shù)脂有E51E51和和E44E44、 E42E42 ，因粘度小，因粘度小，加入少量稀釋劑即可應(yīng)用。加入少量稀釋劑即可應(yīng)用。胺類(lèi)固化劑胺類(lèi)固化劑 胺類(lèi)固劑主要指脂肪族伯胺，芳香族伯胺和叔胺，胺類(lèi)固劑主要指脂肪族伯胺，芳香族伯胺和叔胺，H2NCH2CH2NH2+H2CHCOH2NCH2CH2NHCH2CHOHH2

28、CHCOH2NCH2CH2NH2CCH2CHHCOHOH逐步聚合逐步聚合固化劑固化劑 對(duì)于叔胺類(lèi)固化劑，由于其分子結(jié)構(gòu)中無(wú)活潑氫原子對(duì)于叔胺類(lèi)固化劑，由于其分子結(jié)構(gòu)中無(wú)活潑氫原子其固化機(jī)理屬催化型固化過(guò)程。其固化機(jī)理屬催化型固化過(guò)程。R3N+H2CHCO+NR3H2CHCO-+NR3H2CHCO-+H2CHCO+NR3H2CHCOH2CHCO-陰離子聚合反應(yīng)歷程陰離子聚合反應(yīng)歷程H2CNCH3CH3OHH2CNCH3CH337 典型配方：典型配方： 環(huán)氧樹(shù)脂（環(huán)氧樹(shù)脂（E51、E44或或E42任一種）任一種）100 固化劑固化劑 乙二胺乙二胺 68 二乙烯三胺二乙烯三胺 812 三乙烯四胺三乙

29、烯四胺 1014 固化劑固化劑 二乙烯三胺衍生物二乙烯三胺衍生物 2025 間苯二胺衍生物間苯二胺衍生物 1520室溫固化劑、低毒室溫固化劑、低毒加熱固化，加熱固化，60，12h固化劑固化劑的劑量的劑量根據(jù)溫根據(jù)溫度、濕度、濕度等調(diào)度等調(diào)整整38環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)39 手糊成型選用雙酚手糊成型選用雙酚A A型型（E E系列）低分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂、系列）低分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂、平均分子質(zhì)量在平均分子質(zhì)量在300300一一700700之間，軟化點(diǎn)在之間，軟化點(diǎn)在3030以下以下環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)CH3CH3HOOHHCH2COn+1n+2n+2NaOHCH2ClOHCH2CH2COC

30、H3CH3On+2NaCln+2H2OH2CCHH2COHOCH3CH3OH2CHCOCH2n40 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂，結(jié)構(gòu)緊密耐熱性和耐紫外線(xiàn)性能較好。，結(jié)構(gòu)緊密耐熱性和耐紫外線(xiàn)性能較好。常用的牌號(hào)有常用的牌號(hào)有R122(6207)R122(6207)（二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹(shù)脂）（二氧化雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹(shù)脂）及及300300（二氧化雙環(huán)戊烯基醚環(huán)氧樹(shù)脂）、（二氧化雙環(huán)戊烯基醚環(huán)氧樹(shù)脂）、400400環(huán)氧樹(shù)環(huán)氧樹(shù)脂。脂。環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的種類(lèi)+CH3COCOOH2HCCHOOCHCHCH2CH3COOH+241 自熄性環(huán)氧樹(shù)脂自熄性環(huán)氧樹(shù)脂，簡(jiǎn)稱(chēng)溴化環(huán)氧，牌號(hào)為，簡(jiǎn)稱(chēng)溴化環(huán)氧，牌號(hào)為ExEx2525； 有較好自熄效果、但粘度大，不適合手糊工藝。有較好自熄效果、但粘度大，不適合手糊工藝。 使用時(shí)必須加稀釋劑使用時(shí)必須加稀釋劑501501或與或與611611、300300、400400環(huán)氧樹(shù)環(huán)氧樹(shù)脂混合使用，以降低其粘度。溴化環(huán)氧燃燒煙密度脂混合使用，以降低其粘度。溴化環(huán)氧燃燒煙密度大。大。 加入三水合氧化鋁加入三水合氧化鋁ALAL2 2O O3 3.3H.3H2 2O O具有較好的抑煙效果，具有較好的抑煙效果，