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1、Analysis Chemistry in Environment?洛杉磯光化學(xué)煙霧事件 1943年夏季,洛杉磯市250萬(wàn)輛汽車(chē)燃燒的1100噸汽油所產(chǎn)生的碳?xì)浠衔锾細(xì)浠衔锏葰怏w,在太陽(yáng)紫外線紫外線照射下引起化學(xué)反應(yīng).形成了淺藍(lán)色煙霧,使該市大多市民患了眼紅、頭疼。1955年和1970年洛杉磯又兩度發(fā)生該類(lèi)事件,分別有400多人死亡和全市四分之三四分之三的人患病。 倫敦?zé)熿F事件 n自1952年以來(lái),倫敦發(fā)生過(guò)12次大的煙霧事件。1952年12月那一次,倫敦大霧,燃煤排放的粉粉塵和二氧化硫塵和二氧化硫無(wú)法散去。迫使所有飛機(jī)停飛,汽車(chē)白天開(kāi)燈行駛,行人走路困難。煙霧事件使呼吸道疾病呼吸道疾病患
2、者猛增,5天內(nèi)有4000多人死亡,兩個(gè)月內(nèi)又有8000多人死去。 水俁病事件水俁病事件n1950年,在日本西部九州島的東俁小鎮(zhèn),發(fā)生了一系列使人們莫明其妙而又十分震驚的事情:海面有死魚(yú)漂浮,空中有鳥(niǎo)兒斃命,海里有貝類(lèi)腐爛、海藻枯死,陸地上有貓兒發(fā)瘋,跳海自殺,更可怕的是發(fā)現(xiàn)有人莫明其妙的突然口齒不清、呆癡流涎、口齒不清、呆癡流涎、耳聾失明、精神失常耳聾失明、精神失常,最后痛苦的死去,這就是當(dāng)時(shí)震驚日本朝野的水俁病。水俁病。骨痛?。ㄍ赐床。┦录?19551972年,日本富山縣的一些鉛鋅礦在采礦和冶煉中排放廢水,廢水在河流中積累了重金屬“鎘鎘”。人長(zhǎng)期飲用這樣的河水,食用澆灌含鎘河水生產(chǎn)的稻谷,出
3、現(xiàn)了骨骨骼嚴(yán)重畸形、劇痛,身長(zhǎng)骼嚴(yán)重畸形、劇痛,身長(zhǎng)縮短,骨脆易折縮短,骨脆易折等病癥。 米糠油事件 1968年,在日本北九州一帶,由于雞和人吃了含有多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯的米糠油,先是幾十萬(wàn)只雞吃了有毒飼料后死亡。繼而有13000多人開(kāi)始眼皮發(fā)腫,手掌出汗,全身起紅疙瘩,接著肝功能下降,全身肌肉疼痛,咳嗽不止。 馬斯河谷事件馬斯河谷事件 1930年12月1日到5日,比利時(shí)馬斯河谷工業(yè)區(qū)上空出現(xiàn)了很強(qiáng)的逆溫層,致使13個(gè)大煙囪排出的煙塵無(wú)法擴(kuò)散,大量有害氣體積累在近地大氣層,對(duì)人體造成嚴(yán)重傷害。一一周內(nèi)有周內(nèi)有60多人喪生多人喪生,許多牲畜死亡。 多諾拉煙霧事件多諾拉煙霧事件1948年10月下旬,美
4、國(guó)的賓夕法尼亞州多諾拉城大霧彌漫,受反氣旋和逆溫控制,工廠排出的有害氣體工廠排出的有害氣體擴(kuò)散不出去擴(kuò)散不出去,全城14000人中有6000人眼痛、喉嚨痛、頭痛胸悶、嘔吐、腹瀉。17人死亡。 二 層出不窮的環(huán)境問(wèn)題,引起了各國(guó)的關(guān)注,解決這些問(wèn)題也成為人們共同的要求??煽康姆治鰴z測(cè)三、室內(nèi)空氣中的甲醛評(píng)價(jià)室內(nèi)空氣質(zhì)量的重要標(biāo)準(zhǔn)之一|隨著我國(guó)居民的生活水平不斷提高,室內(nèi)裝室內(nèi)裝修已很普遍修已很普遍,室內(nèi)建筑裝飾材料及家用化學(xué)材料及家用化學(xué)品品的種類(lèi)與數(shù)量均不斷增加,這些材料或產(chǎn)品均會(huì)向室內(nèi)釋放釋放有害化學(xué)成分,造成室內(nèi)空氣污染。而一些公共場(chǎng)所如賓館、娛樂(lè)場(chǎng)所,對(duì)室內(nèi)空氣質(zhì)量重視不夠,不能保證足夠
5、的潔凈的新風(fēng)量和換氣次數(shù),致使室內(nèi)空氣污染。 甲醛污染狀況 v2001年8月中消協(xié)公布了一項(xiàng)驚人的調(diào)查結(jié)果,在北京和杭州北京和杭州分別對(duì)居室內(nèi)空氣抽樣檢測(cè)后顯示,甲醛濃度超標(biāo)超標(biāo)的分別達(dá)到733/100和和791/100,最高最高的超標(biāo)達(dá)到40多倍。v 四川省勞動(dòng)衛(wèi)生職業(yè)病防治研究所獲悉,該所日前對(duì)1500多個(gè)裝修后的居室和辦公室、寫(xiě)字樓居室和辦公室、寫(xiě)字樓進(jìn)行檢測(cè)發(fā)現(xiàn),95/100以上以上的居室內(nèi)甲醛超過(guò)國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),最高超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的60多倍多倍;一些機(jī)關(guān)辦公室室內(nèi)空氣中甲醛的含量超標(biāo)數(shù)倍至數(shù)十倍。 v 國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局針對(duì)家具中甲醛污染問(wèn)題,抽查了北京、上海和廣州三地的30家商業(yè)企業(yè)經(jīng)銷(xiāo)的
6、87種家具產(chǎn)品家具產(chǎn)品,結(jié)果產(chǎn)品不合格率為不合格率為64.4/100。 甲醛是一種極強(qiáng)的殺菌劑殺菌劑,在醫(yī)院和科研部門(mén)廣泛用于標(biāo)本的防腐保存 甲醛廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)中,是制造合成樹(shù)脂、油漆、塑合成樹(shù)脂、油漆、塑料以及人造纖維的原料料以及人造纖維的原料,是人造板工業(yè)制造脲醛樹(shù)脂膠、三脲醛樹(shù)脂膠、三聚氰胺樹(shù)脂膠和酚醛樹(shù)脂膠聚氰胺樹(shù)脂膠和酚醛樹(shù)脂膠的重要原料。目前,世界各國(guó)生產(chǎn)人造板人造板(包括膠合板、大芯板、中密度纖維板和刨花板等)主要使用脲醛樹(shù)脂膠(使用脲醛樹(shù)脂膠(UF)為膠粘劑)為膠粘劑,脲醛樹(shù)脂膠是以甲醛和尿素為原料,在一定條件下進(jìn)行加成反應(yīng)和縮聚反應(yīng)而制成的膠粘劑。 (一)來(lái)源n1、裝修材料
7、及新的組合家具裝修材料及新的組合家具是造成甲醛污染的主主要要來(lái)源。裝修材料及家具中的膠合板、大芯板、中纖膠合板、大芯板、中纖板、刨花板(碎料板)的粘合劑板、刨花板(碎料板)的粘合劑遇熱、潮解時(shí)甲醛就釋放出來(lái),是室內(nèi)最主要的甲醛釋放源。 2、UF(脲醛樹(shù)脂膠(脲醛樹(shù)脂膠 )泡沫)泡沫作房屋防熱、御寒房屋防熱、御寒的絕緣材料。在光和熱的作用下泡沫老化,釋放甲醛。 3、用甲醛做防腐劑的涂料、化纖地毯、化妝品用甲醛做防腐劑的涂料、化纖地毯、化妝品等產(chǎn)品。n4、室內(nèi)吸煙室內(nèi)吸煙。每支煙煙氣中含甲醛20-88ug,并有致癌的協(xié)同作用。 (二)甲醛的散發(fā)途徑 1、木材木材本身在溫度和濕度溫度和濕度作用下散發(fā)
8、極微量甲醛。 2、脲醛樹(shù)脂在制膠過(guò)程中制膠過(guò)程中不可避免地殘留一部分游離甲醛游離甲醛向外散發(fā)。 3、人造板在固化過(guò)程人造板在固化過(guò)程中,一部分線性樹(shù)脂未形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)從而分解成自由狀甲醛向外界散發(fā)。 4、部分固化不完全的樹(shù)脂部分固化不完全的樹(shù)脂在熱和水分的作用下發(fā)生分解而形成游離甲醛向外散發(fā)。 (三)危害 v甲醛為較高毒性的物質(zhì),在我國(guó)有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位甲醛高居第二位。 甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì)致癌和致畸形物質(zhì),是公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源,也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。 甲醛對(duì)人體健康的影響主要表現(xiàn)在嗅覺(jué)異常、刺激、過(guò)敏、嗅覺(jué)異常、刺激、過(guò)敏、肺功能異常、肝功能異常和
9、免疫功能異常肺功能異常、肝功能異常和免疫功能異常等方面。 其濃度在每立方米空氣中達(dá)到006 -007 mg/ m3時(shí),兒童就會(huì)發(fā)生輕微氣喘。當(dāng)室內(nèi)空氣中甲醛含量為0.1 mg/m3時(shí),就有異味和不適感;達(dá)到0.5 mg/m3時(shí),可刺激眼睛,引起流淚;達(dá)到0.6 mg/m3,可引起咽喉不適或疼痛。濃度更高時(shí),可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚至肺水腫;達(dá)到30 mg/m3時(shí),會(huì)立即致人死亡。 v長(zhǎng)期接觸低劑量甲醛可引起慢性呼吸道疾病,慢性呼吸道疾病,引起鼻咽癌、結(jié)腸癌、腦瘤、月經(jīng)紊亂、細(xì)引起鼻咽癌、結(jié)腸癌、腦瘤、月經(jīng)紊亂、細(xì)胞核的基因突變胞核的基因突變,DNA單鏈內(nèi)交連和DNA與蛋白質(zhì)交連及抑制D
10、NA損傷的修復(fù)、妊娠綜合癥、引起新生兒染色體異常、白血病,引新生兒染色體異常、白血病,引起青少年記憶力和智力下降起青少年記憶力和智力下降。在所有接觸者中,兒童和孕婦對(duì)甲醛尤為敏感,危害也就更大 (四)測(cè)定1.采用有流量測(cè)量裝置的空氣采樣器,以重蒸水為吸收液,以0.51L/min的流量采樣520min.甲醛氣體經(jīng)水吸收后,在pH6的乙酸乙酸銨緩沖溶液中,與乙酰丙酮作用,生成穩(wěn)定的黃色化合物,在為max = 413處測(cè)定吸光度。HCH+H3CCH2CCCH32OOOCHCNHCHCH2CH2CCH3CH2CCCH3OO+3H2O2”國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)“公共場(chǎng)所空氣中甲醛測(cè)定方法GB/T18204.26-20
11、00,酚試劑分光光度法”與4160型甲醛分析儀 酚試劑分光光度法酚試劑分光光度法:空氣中的甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪,嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物,在波長(zhǎng)630nm處測(cè)定吸光度吸光度值。 儀器法儀器法:4160型甲醛分析儀型甲醛分析儀。是由美國(guó)Interscan公司生產(chǎn),專(zhuān)門(mén)用于檢測(cè)空氣中低濃度甲醛含量低濃度甲醛含量的直讀式直讀式分析儀。儀器采用電壓型控采用電壓型控制擴(kuò)散電化學(xué)傳感器制擴(kuò)散電化學(xué)傳感器,具有線性穩(wěn)定、結(jié)果準(zhǔn)確、抗干擾能力強(qiáng)、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。相關(guān)參數(shù):測(cè)量范圍為019.99ppm,最小讀數(shù)為0.01ppm,準(zhǔn)確度為讀數(shù)的2%。 4160型甲醛分析儀型甲醛分析儀v加強(qiáng)室
12、內(nèi)通風(fēng)換氣是控制甲醛濃度加強(qiáng)室內(nèi)通風(fēng)換氣是控制甲醛濃度的有效途徑的有效途徑 經(jīng)對(duì)單裝修和精裝修的賓館、招待所各3個(gè),分別在裝修后1、2、12個(gè)月對(duì)其通風(fēng)前后的室內(nèi)甲醛濃度進(jìn)行了測(cè)量,結(jié)果,甲醛濃度在裝修2個(gè)月后,可以下降20%50%;再加上通風(fēng)30min后,無(wú)論是空調(diào)通風(fēng)還是自然通風(fēng),室內(nèi)甲醛濃度快速下降60%80%。 v處理甲醛處理甲醛“污染雞污染雞”事件v1999年春,比利時(shí)的一些養(yǎng)雞場(chǎng)就不斷出現(xiàn)怪事:蛋雞產(chǎn)蛋量劇減,并開(kāi)始掉毛;肉雞進(jìn)食明顯減少,生長(zhǎng)相當(dāng)緩慢。更為嚴(yán)重的是,大量的雞相繼死亡。養(yǎng)殖場(chǎng)主紛紛向政府反映,可是直到4月下旬,比利時(shí)農(nóng)業(yè)部才派專(zhuān)家調(diào)查研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)國(guó)內(nèi)國(guó)內(nèi)9家家飼料公司生產(chǎn)的飼料中含有一種劇毒污染物飼料公司生產(chǎn)的飼料中含有一種劇毒污染物二二惡英(二噁英是一類(lèi)氯代含氧三環(huán)芳烴類(lèi)化合惡英(二噁英是一類(lèi)氯代含氧三環(huán)芳烴類(lèi)化合 )。人如果大量食用此類(lèi)飼料喂養(yǎng)的雞,將有可能導(dǎo)致癌癥。震驚世界的“污染雞污染雞”事件就此暴發(fā)。 此后不久,荷蘭、法國(guó)、德國(guó)等也相繼發(fā)現(xiàn),因飼料被二惡英污染導(dǎo)致不少畜禽產(chǎn)品及乳制品含高濃度二惡英。這場(chǎng)風(fēng)暴很快就刮出了歐洲,在全球范圍內(nèi)引發(fā)了一場(chǎng)恐慌,許多國(guó)家紛紛禁止從上述國(guó)家進(jìn)口乳制品。 v二惡英來(lái)自什么地方?v它污染了多少種食品?v含量有多大? v
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