高分子科學(xué)課件：5-4 共聚合速率方程_第1頁
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54 共聚合速率方程引發(fā)、增長(zhǎng)、終止終止速率對(duì)共聚速率的影響： 其一：化學(xué)控制終止 其二：擴(kuò)散控制終止(North理論)541化學(xué)控制終止反應(yīng)的速率方程 單體消失的速率主要由鏈增長(zhǎng)反應(yīng)來決定，因此總聚合速率是四種增長(zhǎng)速率之和。541化學(xué)控制終止反應(yīng)的速率方程兩種穩(wěn)態(tài)假定： 一是每種自由基濃度都處于穩(wěn)態(tài)，則有： 二是自由基總濃度不變，即引發(fā)速率等于終止速率：Ri = Rt = 2kt11M12+2kt12M1M2+2kt22M22541化學(xué)控制終止反應(yīng)的速率方程1有利于交叉終止Walling式5.4.2 擴(kuò)散控制終止反應(yīng)的速率方程 North： 終止反應(yīng)速率在粘度尚小的情況就與粘度相關(guān)，即 聚合尚在低轉(zhuǎn)化率時(shí)，鏈終止反應(yīng)就被鏈擴(kuò)散運(yùn)動(dòng) 所控制：kt12:：擴(kuò)散終止速率常數(shù) 鏈段重排擴(kuò)散控制5.4.2 擴(kuò)散控制終止反應(yīng)的速率方程( 536 )5.4.2 擴(kuò)散控制終止反應(yīng)的速率方程按公式(5-36)按公式(5-37)圖5-7 VAc-MMA溶液共聚(60)fVAck12

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