#植物次生代謝產(chǎn)物主要類群

1、2植物次生代謝產(chǎn)物地主要類群2.1萜類 (terpene2.6鞣質(zhì) (tannin2.2甾體類 (steroid2.7生物堿 (alkaloid2.3苯丙烷類 (phenylpropanoid2.8氰苷、芥子油苷、非蛋白氨基酸 (cyanogenic2.4醌類 (quinonoidglycoside, glucosinolate,nonprotein amino2.5黃酮類 (flavonoidacid次生代謝產(chǎn)物地化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大, 通常歸為萜類化合物 萜類、甾體類)、酚類化合物 苯丙烷類、醌類、黃酮類、鞣質(zhì))、含氮化合物 生物堿、氰苷、芥子油苷、非蛋白氨基酸)三大類 除以上三大類外 , 植

2、物還產(chǎn)生多炔類、有機(jī)酸等次生代謝物質(zhì)多炔是植物體內(nèi)發(fā)現(xiàn)地天然炔類 ,主要分布于菊科及傘形科植物 , 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn) 1000種左右 有機(jī)酸廣泛分布于植物各部位 , 一些有機(jī)酸如茉莉酸在植物信號(hào)傳遞中起重要作用 根據(jù)結(jié)構(gòu)特征和生理作用也可將次生代謝產(chǎn)物分為抗生素植保素)、生長(zhǎng)刺激素、維生素、色素、生物堿與毒素等不同類型萜類 terpene?萜類或類萜在植物界中廣泛存在 , 由異戊二烯組成 ,有鏈狀地 , 也有環(huán)狀地 , 一般不溶于水 ?萜類種類依異戊二烯數(shù)目而定 , 有單萜、倍半萜、雙萜、三萜、四萜和多萜之分 ?萜類地生物合成有兩條途徑：甲羥戊酸途徑和丙酮酸/ 磷酸甘油醛途徑 , 前者研究得比較清楚

3、, 后者仍有些未明 ,兩條途徑都是經(jīng)過(guò)異戊烯基焦磷酸 IPP)進(jìn)一步合成各種萜類化合物單萜 monoterpene )?單萜廣泛存在于高等植物中 , 多分布于樟科、松科、傘形科、姜科、蕓香科、桃金娘科、唇形科、菊科地植物中 ?單萜常溫下一般是揮發(fā)性液體 , 沸點(diǎn) 140-200 . 有地單萜與糖結(jié)合成苷 , 則不具有揮發(fā)性 ?單萜依據(jù)碳架可分為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)4 個(gè)大類鏈狀單萜?月桂烯 楊梅烯 ,myrcene )廣泛存在于植物界 , 楊梅葉、松節(jié)油、黃柏果油、桂油、檸檬草油、啤酒花油和芫荽 油等揮發(fā)油中含有；是香料工業(yè)中重要地反應(yīng)中間體?芳樟醇 化學(xué)名： 3,7- 二甲基 -1,6-

4、辛二烯 -3- 醇, 具一個(gè)手性碳原子 , 有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體 .(-(R- 芳樟醇存在于香紫蘇 油、香檸檬油、芳樟油中 , (+-(S- 芳樟醇存在于芫荽油、桔油及素馨花揮發(fā)油中.芳樟醇具有抗菌、抗病毒和鎮(zhèn)靜等作用 . 芳樟醇對(duì)正常人體地心臟和呼吸功能具有較明顯地抑制作用 , 具降壓作用；具有優(yōu)美而偷快地花香香 氣不同旋光性地芳樟醇具有不同地香氣. 用于多種香型地香精調(diào)配 , 如百合、丁香、橙花等各種香精 . 是合成芳樟醇類香料化合物和維生素 E、A 地重要原料 .世界上每年耗用量數(shù)萬(wàn)噸 ,產(chǎn)值數(shù)億美元 .我國(guó)每年需要量達(dá) 400 噸, 主要依靠進(jìn)口 第一葉 第二葉第三葉莖,各季含量以春茶最高

5、 ,夏茶最低 ,加工過(guò)程中 ,芳樟醇大量產(chǎn) 生于揉捻及發(fā)酵工序芳樟醇還有四種順式和反式毗喃型及呋喃型氧化物 .?檸檬醇 , 順式異構(gòu)體稱為橙花醇 nerol ), 反式異構(gòu)體稱香葉醇或牦牛兒醇 geraniol ), 均有玫瑰香氣 . 橙花醇地 香氣更為柔和 , 常用于香水配方 .?檸檬醛 citral ),反式地習(xí)稱香葉醛 geranial ), 順式地稱橙花醛 neral ) .檸檬醛通常為混合物 , 以橙花醛為 主, 具有檸檬香氣?香葉醇 geraniol )：香葉醇是玫瑰中地主體花香成分 , 是中小葉種茶葉中地主要香氣成分 , 具典型玫瑰香型 . 祁門(mén)紅茶中香葉醇含量極高 . 香葉醇在

6、新梢各部分地含量分布及其季節(jié)和加工變化與芳樟醇相似 .1990 年 ,Yano 指 出香葉醇地前體為香葉基 - 葡糖甙； 1993 年,Guo 相繼在烏龍茶地研究中分離并鑒定出了香葉基 -6-O-R-D- 吡喃 木糖- -D- 吡喃葡糖甙 ,第一次發(fā)現(xiàn)單萜烯醇配糖體地糖體部分存在非單糖結(jié)構(gòu).單環(huán)單萜?檸檬烯 - 檸檬烯在蕓香科桔屬植物果皮地?fù)]發(fā)油中約含90%,(- 檸檬烯存在于薄荷、土荊芥、纈草地?fù)]發(fā)油中?萜品醇 terpineol ), 也稱松油醇 , 存在于樟腦油、八角茴香油及橙花油中 , 用于香料配制?薄荷醇 - 薄荷醇和 （+- 新薄荷醇 2 種立體異構(gòu)體 , （- 薄荷醇是主要成分

7、. 薄荷醇具有防腐、殺 菌、清涼作用?紫羅蘭酮 ionone ）存在于千屈菜科指甲花 Lawsonia inermis ）精油中 , 工業(yè)上由枸櫞酸與丙酮縮合制備. 紫羅蘭酮是混合物 , -紫羅蘭酮可作香料 , -紫羅蘭酮可用于合成維生素 A雙環(huán)單萜?雙環(huán)單萜地結(jié)構(gòu)類型較多 , 常見(jiàn)地有側(cè)柏烷、莰烷、蒈烷、蒎烷及葑烷?蒎烯 , 乙酸艾蘭酯 （ 9, 漢尼醇 （ l 0,檀香醚 （11 等.?在酸性條件下加熱攪拌進(jìn)行異構(gòu)化 , 然后在 170 一 180和乙酸抓甲酸鎳存在進(jìn)行下歧化反應(yīng), 可得傘花烴 （19和系列化合物 .從傘花烴出發(fā) , 可制備橙花酮 （21 、枯茗醛 （22 、枯茗醇 （23

8、 、仙客來(lái)醛 （24 、香芹酚 （25 等香 料.?從 -蒎烯轉(zhuǎn)化為莰烯 ,從莰烯出發(fā) ,經(jīng)甲酯異龍腦脂 （或乙酸異龍腦酯 ,異龍腦,制備樟腦 .?此外 , 還可制備一系列化合物 . 例如 , 萜烯酚 , 3,3- 二甲基 -2- 降冰片醛 , 3 ,3- 二甲基 - 2- 降冰片酯 , 萜烯醚 , - 甲酰基莰烯 , - 羥甲基莰烯 .?從 -甲?；ㄏ┏霭l(fā) ,可制備 3-（8- 莰烯基-2-甲基丙烯醛 ,4-（8- 莰烯基-2-丁酮, -梭基莰烯 ,3 ,3- 二甲基- 2- -雙環(huán)2 ,2,1 庚烷等香料 .? -蒎烯除通過(guò)中間體合成各種香料外 , 還可直接生產(chǎn)萜烯醇香料 , 美國(guó) SC

9、M公司地化學(xué)部在佐治亞州布蘭斯維克 新建地工廠已開(kāi)始直接用 - 蒎烯生產(chǎn)萜烯醇?馬鞭草烯酮 verbenone ）存在于馬鞭草油中 , 曾應(yīng)用于合成紫杉烷骨架?龍腦 bornel ）即中藥“冰片” , 能升華 , 其右旋體來(lái)自龍腦樹(shù) Dryobalanops camphola ）地樹(shù)干滲出物 , 左旋體 從艾納香全草和野菊花地花蕾精油中獲得, 消旋體則是合成品 ,均用于香料、清涼劑及中成藥?樟腦 , 左旋體存在于菊蒿 （ Tanacetum vulgare ）精油中 , 右旋體在樟樹(shù) Cinnamomum campho）ra揮發(fā)油 樟腦油中約占 50%,合成品為消旋體 .樟腦有局部刺激作用和防

10、腐作用 ,并可作為強(qiáng)心劑 , 其強(qiáng)心作用可能是因 為在體內(nèi)氧化成對(duì) - 氧化樟腦 p-oxocamphor ）和 - 氧化樟腦 -oxocamphor ）所致?茴香酮 fenchone ）是樟腦地異構(gòu)體 , 其右旋體存在于小茴香 -angelicoidenol-2-O- -D-glucopyranoside 存在于生姜中 , 該化合物可用龍腦為原料制備得到?芍藥苷 paeoniflorin ） , 以芍藥苷為代表地一系列蒎烷骨架衍生物是芍藥科植物特有地化學(xué)成分, 已發(fā)現(xiàn)近 30個(gè)類似單萜苷成分來(lái)自該科植物, 其中芍藥苷在該科植物根中地含量高達(dá)1.8%-7.3%, 是常用中藥白芍 Paeonia

11、lactiflora ）、赤芍 P. obovata ）根地主要活性成分 , 具鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜、解痙、抗炎等藥理作用三環(huán)單萜?比較少見(jiàn) , 如檀油酸 teresantalic acid）, 含于檀香揮發(fā)油中 , 含量不高倍半萜 sesquiterpene ）?倍半萜類化合物廣泛存在于植物界 , 在菊科、唇形科、樟科、豆科、木蘭科、桃金娘科、龍腦香科、蕓香科及松 科植物中最為豐富?無(wú)論從數(shù)目上還是從結(jié)構(gòu)骨架地類型上看,倍半萜類都是萜類中最多地 ,目前發(fā)現(xiàn)地結(jié)構(gòu)骨架有 200 多種,化合物數(shù)量達(dá)數(shù)千種?倍半萜具有廣譜地生物活性 ,如驅(qū)蛔蟲(chóng)、強(qiáng)心、抗炎、鎮(zhèn)痛、抗腫瘤、抗瘧等,同時(shí)又是重要地香氣成分 ,

12、是醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品、化妝品工業(yè)地重要原料?按碳環(huán)數(shù) ,可分為：無(wú)環(huán)、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)；按環(huán)上碳原子數(shù)可分為：五元環(huán)、六元環(huán)、七元環(huán), 直到十二元大環(huán)?倍半萜化合物是由法呢基焦磷酸 farnesyl pyrophosphate, FPP ）衍生地含 15 個(gè)碳原子地化合物 , 常見(jiàn)地結(jié)構(gòu) 類型及其生物合成途徑見(jiàn)圖?青蒿素 qinghaosu, artemisinin）是從中藥青蒿 黃花蒿 , Artemisia annua ）中分離到地抗惡性瘧疾地有效成分.以其為先導(dǎo)物 ,合成地二氫青蒿素 dihydroartemisinin ）和蒿甲醚 artemether ）, 抗瘧活性強(qiáng)于母體化合物

13、/ 16?青蒿琥酯 artesunate, ATS ）是臨床上抗瘧新藥 , 是目前唯一有效地青蒿素水溶性衍生物?鷹 爪 甲 素 yingzhaosu A ） 和 鷹 爪 丙 素 yingzhaosu C） 是 從 民 間 治 療 瘧 疾 地 有 效 草 藥 鷹 爪 Artabotrys uncinatus ）根中分離出地抗瘧有效成分?沒(méi)藥烷型倍半萜 heliannuol H 存在于向日葵葉中 , 具有化感作用?藁本酮 ligustilone ）和藁本酚 ligustiphenol ）分離自中藥藁本 Ligusticum sinense ） , 后者有強(qiáng)地免疫抑 制作用?藁本 , 一種多年生草本

14、植物 , 有中空而直立地莖 , 羽狀復(fù)葉 , 小葉卵形 , 花白色 , 根狀莖呈不規(guī)則塊狀 . 根和根狀莖入 中藥 ,有散風(fēng)寒、止痛等作用?白果內(nèi)酯 bilobalide ）含于銀杏 Ginkgo biloba ）葉及根中 , 有抗炎、鎮(zhèn)靜、拒食等作用 , 是一種腦神經(jīng)治療劑 ?除 蟲(chóng) 菊 內(nèi) 酯 pyrethrosin ） , 存 在 于 殺 蟲(chóng) 植 物 除 蟲(chóng) 菊 Chysanthemum cinerariaefolium , Pyrethrum cinerariaefolium ）?白鮮苷 dictamnosides H M）是蕓香科植物白鮮 Dictamnus dasycarpus ）

15、根皮中所含地桉烷型倍半萜苷 , 對(duì)多 種致病真菌有抑制作用 , 用于治療黃疸、咳嗽、關(guān)節(jié)炎及一些皮膚病?澤蘭苦內(nèi)酯 euparotin ）是圓葉澤蘭 Eupatorium rotundifolium ）中抗癌活性成分 ?大苞雪蓮內(nèi)酯 involucrato lactone）是從新疆雪蓮 Saussurea involucrata ）中得到地?堆心菊內(nèi)酯 helenalin ）含于堆心菊 Heleniummicrocephalum ）中, 具細(xì)胞毒活性 ?hydroxychillin 是小葉艾菊 Tanacetum microphyllum ）地活性成分 , 為抗炎、抗?jié)兯??脫落酸 absc

16、isic acid, ABA ）又稱落葉酸 , 天然地植物生長(zhǎng)抑制劑 ,Addicott 等于 1964 年從未成熟將脫落地棉 花果實(shí)中分離出 , 次年確定結(jié)構(gòu)?棉酚 gossypol ）存在于棉籽中 約 0.5%） , 棉地莖、葉也含 , 有較強(qiáng)地殺精子抗生育作用二萜 diterpene ）?二萜類化合物廣泛存在于植物界, 松柏科植物較為普遍 , 也較多地分布于菊科、大戟科、豆科、唇形科、防己科、毛茛科、杜鵑花科、衛(wèi)矛科及茜草科各屬植物中 ?許多二萜含氧衍生物如穿心蓮內(nèi)酯、丹參醌、鬧羊花毒素、佛司可林、雷公藤素、甜菊苷等, 具有較強(qiáng)地生物活性,如抗菌、消炎、抗腫瘤、殺蟲(chóng)、免疫抑制等, 有地已

17、是重要地藥物 , 有地是食品添加劑?按碳環(huán)數(shù)可分為鏈狀二萜、單環(huán)二萜、雙環(huán)二萜、三環(huán)二萜、四環(huán)二萜?二萜化合物一般是由牻牛兒牻牛兒焦磷酸geranylgeranyl pyrophosphate, GGPP ）轉(zhuǎn)化而成 , 常見(jiàn)地結(jié)構(gòu)類型及其生物合成途徑見(jiàn)圖鏈狀二萜?西紅花為鳶尾科植物藏紅花 番紅花 , Crocus sativus ）地干燥柱頭 , 具有活血化瘀、消腫止痛等療效 . 提取物具 有亮麗地黃色和特殊地香味 , 常用于食品添加劑、香料和絲綢及羊毛染料 . 西紅花有效成分為西紅花酸 crocetin ）和西紅花苷 crocin ）, 西紅花苷含量最高 , 作為標(biāo)準(zhǔn)品單環(huán)二萜?西松烷型化

18、合物 cembranoid ）是具有代表性地單環(huán)二萜 , 廣泛分布于海洋生物 , 在植物如大戟科巴豆屬、Echinodorus 屬、煙草中零星存在 . 泰國(guó)傳統(tǒng)草藥 Croton oblongifolius 用作瀉藥 , 從其莖皮中分離鑒定出 2 個(gè) 西松烷型二萜 crotocembraneic 和 neocrotocembraneic雙環(huán)二萜?佛司可林 forskolin ）及其類似物是從印度唇形科藥用植物毛喉鞘蕊花Coleus forskolin ）中分離得到地勞丹烷型二萜化合物 , 有明顯地降壓、強(qiáng)心作用 , 其水溶性衍生物 colforsin daproate 在日本用于治療心力衰竭、

19、哮 喘?中 藥 穿 心 蓮 Andrographis paniculata ） 葉 中 含 有 穿 心 蓮 內(nèi) 酯 、 新 穿 心 蓮 內(nèi) 酯 、 14- 去氧 -11,12- 脫氫穿心蓮內(nèi)酯 （14-deoxy-11,12-dehydro-andrographolide 等 , 穿心蓮內(nèi) 酯是其中主要地抗炎有效成分 , 臨床上用于急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒、發(fā)熱等癥地治療?銀杏內(nèi)酯 A、B、C、Jginkgolides A, B, C, J）是銀杏根皮及葉地強(qiáng)苦味成分 ,為銀杏制劑地主要有效成分 ,萜內(nèi)酯含量 6%是質(zhì)量指標(biāo)之一?土荊皮酸乙 pseudolaric acid B ）是由金

20、錢(qián)松 Pseudolarix kaempferi ）根皮中分離出地抗真菌、抗生育活性 成分三環(huán)二萜 ?三環(huán)二萜中最具代表性地化合物有紫杉烷型和松香烷型衍生物,前者如紫杉醇 , 后者如丹參酮、雷公藤甲素、迷/ 16迭香酚等?紫 杉 醇 taxol, paclitaxel ） 從 紅 豆 杉 科 植 物 如 太 平 洋 紫 杉 Taxus brevifolia ） 、 東 北 紅 豆 杉 T. cuspidata ）、云南紅豆杉 T. yunnanensis ）樹(shù)皮、枝葉中分離得到 , 含量很低 0.1 mg/kg ） , 用于治療晚期乳腺 癌、卵巢癌、非小細(xì)胞肺癌等?紫杉醇水溶性差 , 目前臨床

21、用藥只能靠植物直接提取 , 或由植物中含量較高地巴卡丁 baccatin ）或 10- 去 乙酰巴卡丁 10-deacetyl baccatin ）半合成獲得 , 也可使用類似半合成品多西紫杉醇 docetaxel, taxotere ）?丹參酮類化合物是活血化瘀中藥丹參 tanshinone A）地磺化產(chǎn)物丹參酮從中分離出地丹參酮A, 不良反應(yīng)小 , 為治療冠心Salvia miltiorrhiza）根中地活性成分A 磺酸鈉 , 可溶于水 , 臨床上治療心絞痛效果顯著 病地新藥?迷迭香酚 rosmanol, A ）、表迷迭香酚 epirosmanol, B ）、鼠尾草酚 carnosol,

22、C ）是從迷迭香 Rosmarinus officinalis ）中分離得到地 , 對(duì)人血 LDL 中地脂質(zhì)過(guò)氧化和 apo B 蛋白地氧化均有抑制作用 , 其抗氧化機(jī)制與 其對(duì)脂自由基清除活性有關(guān)?雷公藤甲素 triptolide, A）及 16- 羥基雷公藤內(nèi)酯醇 16-hydroxytriptolide, B ）是從雷公藤 Tripterygiumwilfordii ）地根中分離出地抗癌活性物質(zhì) , 前者對(duì)胃癌和乳腺癌細(xì)胞系集落形成有抑制作用 , 后者具有較強(qiáng)地抗 炎、免疫抑制和雄性抗生育作用四環(huán)二萜?菊科植物甜葉菊 、甜菊苷 A （rebaudiodide A, B 等一 系列四環(huán)二萜

23、甜味成分 , 后者甜味較強(qiáng) , 但含量較低 . 總甜菊苷含量約 6%,其甜度為蔗糖地 250-300 倍, 而能量只是 蔗糖地 1/90, 被廣泛用作食品添加劑?冬凌草甲素 oridonin ）是由冬凌草 Rabdosia rubescens ）及延命草 Isodon trichocupus ）中得到地抗腫瘤有 效成分?作為抗 HIV 藥物開(kāi)發(fā)地先導(dǎo)化合物木瓣樹(shù)酸 xylopinic acid ）含于秘魯產(chǎn)地番荔枝科植物 Xylopia sp. 果實(shí)中 ?澳楊亭 （prostratin ）來(lái)源于大戟科植物下垂澳楊 （ Homalanthus nutans ）莖皮或瑞香科植物平臥稻花Pimele

24、aprostrata ）地根、莖 , 具有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗 HIV 及抗炎作用?鬧羊花毒素 rhodojaponin ）是有毒植物黃杜鵑 Rhododendron molle ）中地主要?dú)⑾x(chóng)有效成分二倍半萜類化合物 和 salvileucolide methylester （B3.1.4 三萜 triquiterpene ） ?三萜類化合物在植物界中主要存在于被子植物, 以石竹科、五加科、豆科、七葉樹(shù)科、遠(yuǎn)志科、桔梗科、玄參科等植物中分布較為普遍 , 且含量較高?許多重要地中草藥如人參、甘草、柴胡、黃芪、桔梗等均含有三萜類化合物,并表現(xiàn)出多樣化地生理活性 , 如人參皂苷能調(diào)節(jié)機(jī)體代謝、增強(qiáng)免疫功

25、能 , 柴胡皂苷有抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)和明顯地抗炎癥作用, 對(duì)腦外傷及心血管病有較好地治療作用?三萜類化合物以游離、苷或酯地形式存在于植物體內(nèi), 已發(fā)現(xiàn)地結(jié)構(gòu)類型達(dá) 30 余種 , 除少數(shù)為無(wú)環(huán)三萜 鯊烯）、單環(huán)三萜、雙環(huán)三萜及三環(huán)三萜外 , 主要是四環(huán)三萜和五環(huán)三萜兩大類 , 其中最為常見(jiàn)地是三萜皂苷 triterpenoid saponin） , 有時(shí)也稱為酸性皂苷?從生源上看 , 三萜類化合物可看作是有鯊烯 squalene ）通過(guò)不同方式環(huán)合而成地 , 而鯊烯則是由法呢基焦磷酸 farnesyl pyrophosphate, FPP ）尾尾縮合生成四環(huán)三萜?目 前 發(fā) 現(xiàn) 地 四 環(huán) 三

26、萜 骨 架 類 型 主 要 有 達(dá) 瑪 烷 dammarane） 型 、 羊 毛 甾 烷 lanostane ） 型 、 葫 蘆 烷 cucurbirtane ）型、環(huán)阿噸烷 cycloartane ）型、甘遂烷 tirucallane ）型、大戟烷 euphane ）型、原萜烷 protostane ）型和降解四環(huán)三萜類等?達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷是人參 Panax ginseng ）、三七 P. notoginseng ）等五加科藥材地主要生物活性成分 . 人參含 30 余個(gè)人參皂苷 和 Rg1（B及其衍生物是人參屬植物中主要成分三七根中地皂苷特別是Rb1和 Rg1地含量比人參和西洋參高得多

27、, 但目前為止三七中尚未發(fā)現(xiàn)齊墩果烷型三萜皂苷地存在, 這是三七與其他人參屬植物包括人參和西洋參地主要化學(xué)區(qū)別/ 16?葫蘆烷型四環(huán)三萜皂苷是葫蘆科植物地主要特征性成分, 茜草科、花蔥科、梧桐科、瑞香科、杜英科、大戟科等少數(shù)植物中也有存在 , 主要有葫蘆苦素類 cucurbitacins ）和羅漢果甜素類 ?葫蘆科許多屬植物所含地苦味成分總稱為葫蘆苦素類. 由雪膽屬植物曲蓮 Hemsleya amabilis ）根中分離得到地雪膽甲素和乙素 cucurbitacin a、 b）, 臨床用來(lái)治療腸炎、菌痢、慢性氣管炎 ?羅漢果是重要地鎮(zhèn)咳、清熱中藥 , 其主要成分為羅漢果甜素 mogroside

28、 ）, 約占鮮果地 0.5%, 其 0.02%水溶 液地甜度大約是蔗糖地 257 倍,屬天然食療低熱甜味劑?降解三萜類主要有檸檬苦素和苦木素兩類?檸檬苦素類 limonoids ）也稱楝苦素類 meliacins ）,目前已從蕓香目植物中分離出 300 多個(gè)該類化合物 , 具有 顯著地抑制昆蟲(chóng)進(jìn)食、調(diào)節(jié)生長(zhǎng)活性及抗癌、抗瘧、抗菌、抗病毒、殺蟲(chóng)等作用?鵝耳櫪楝素 meliacarpinin E ）存在于楝樹(shù) Melia azedarach ）地根皮 , 抑制昆蟲(chóng)進(jìn)食五環(huán)三萜?已發(fā)現(xiàn)地五環(huán)三萜類化合物中 , 有 15 種以上結(jié)構(gòu)類型 , 主要包括齊墩果烷 oleanane ）型、烏蘇烷 ursan

29、e ）型、 羽扇豆烷 lupane ）型及木栓烷 friedelane ）型等?齊墩果酸 oleanolic acid ）為齊墩果烷型地代表 , 在植物界分布較廣 , 有降轉(zhuǎn)氨酶作用 , 促進(jìn)肝細(xì)胞再生 , 防止肝 癌變 ,是柴胡、商陸、遠(yuǎn)志等許多中藥地主要成分?甘草 Glycyrrhiza uralensis ）地主要成分是具有甜味地甘草甜素即甘草皂苷 glycyrrhizin ） , 又稱甘草酸 , 由 甘草次酸 glycyrrhetinic acid）與 2 分子葡萄糖醛酸結(jié)合而成 . 如黃甘草 G. eurycarpa ）中地黃甘草皂苷glyeurysaponin, A ）、甘草酸 B

30、）、甘草次酸 C）3.1.5 四萜 tetraterpene ） ?四萜類化合物由牻牛兒牻牛兒焦磷酸 geranylgeranyl pyrophosphate, GGPP ）尾尾縮合而成 ?類胡蘿卜素 carotenoid, carotinoid ）是胡蘿卜素 carotin ）和胡蘿卜醇 carotenol ）等地總稱 , 目前已知 300 種以上 , 顏色從黃、橙、紅到紫都有 ,植物中除花以外 , 葉、根、果皮等部位都含有這類色素多萜 polyterpene ） ?橡膠是由橡膠樹(shù)地乳汁管流出 , 對(duì)植物具有保護(hù)作用 , 如封閉傷口和防御食草動(dòng)物取食甾體類 steroid?甾體類化合物又稱為

31、類固醇類化合物 ,結(jié)構(gòu)上地共同特征是含有具A、B、C、D 4 個(gè)稠合環(huán)地甾核 ,也稱甾環(huán) ,上有3個(gè)側(cè)鏈： C-10、C-13位地 2個(gè)角甲基和 C-17位地 8 10個(gè)碳地?zé)N鏈 ?甾體類化合物在動(dòng)植物生命過(guò)程中起重要作用, 被稱為“生命地鑰匙”?目前用于治療地甾體藥物超過(guò) 150種,正在進(jìn)行安全性或臨床研究地超過(guò)50種- 維生素 D族- 強(qiáng)心苷類- 穿龍薯蕷 ,C-27 甾體皂苷類化合物 - 腎上腺皮質(zhì)激素 ,可地松、氫化可地松?蕓苔素內(nèi)酯 brassinolide ）甾醇類植物內(nèi)源激素 ,20 世紀(jì) 70 年代從油菜花粉中得到 , 已開(kāi)發(fā)為商品推廣應(yīng) 用?甾體類化合物能夠活化染色體 控制轉(zhuǎn)

32、錄）、傳遞信息、調(diào)控性別 , 也能調(diào)控中樞神經(jīng)系統(tǒng)地活動(dòng) ?自然界地甾體都是右旋地 , 而人工合成地左旋體或消旋體沒(méi)有生理活性?根據(jù)側(cè)鏈結(jié)構(gòu) , 甾體又劃分為多種類型?從生源上講 , 甾體與三萜類似 , 在生物體內(nèi)也是由鯊烯以不同方式環(huán)化而成 , 即通過(guò)甲羥戊酸途徑衍生而來(lái)C-27 甾體皂苷類化合物?甾體皂苷 在薯蕷屬植物根莖中含量最高 , 苷元為合成避孕藥、其他甾體激素藥地原料 ?洋菝葜皂苷 parillin ）存在于百合科洋菝葜 Smilax aristolochiaefolia）根中?重 樓 苷 存 在 于 延 齡 草 科 重 樓 屬 植 物 五 指 蓮 Paris axialis ）

33、、 海 南 重 樓 P. dunniana ） 、 滇 重 樓 P. polyphylla var. yunnanensis ）中 , 有止血活性強(qiáng)心苷類化合物?強(qiáng)心苷 cardiac glycosides ）由具有甾核地強(qiáng)心苷元 cardiac aglycones ）與糖縮合而成地甾體苷類 , 主要存 在于百合科、蘿摩科、十字花科、衛(wèi)矛科、豆科、?？啤⒚⒖?、梧桐科、大戟科、玄參科、夾竹桃科等十幾個(gè) 科幾百種植物中 , 特別以玄參科、夾竹桃科植物最普遍/ 16?強(qiáng)心苷具強(qiáng)心作用 , 是治療心力衰竭地重要藥物?強(qiáng)心苷甾體母核 17 位地側(cè)鏈 R是一個(gè)不飽和內(nèi)酯環(huán) , 依其結(jié)構(gòu)將苷元分為甲型強(qiáng)心

34、苷元 五環(huán)內(nèi)酯）和乙型強(qiáng)心 苷元 六環(huán)內(nèi)酯）?強(qiáng)心苷中地糖均與苷元地 3-OH 成苷,可多至 5 個(gè)糖單元 ,以直鏈連接 .除葡萄糖、鼠李糖、 6-去氧糖、 6-去氧糖 甲醚和五碳糖外 , 還有強(qiáng)心苷多特有地 2,6- 二去氧糖、 2,6- 二去氧糖甲醚其他甾體化合物?C-21 甾體化合物 ,主要分布于蘿摩科、夾竹桃科、玄參科、毛茛科植物, 蘿摩科鵝絨藤屬 Cynanchum）、牛奶菜屬M(fèi)arsdenia ）和蘿摩屬 Metaplexis ）中分布更為普遍?蛻皮激素 ecdysterone, -ecdysone, A ）, 即蛻皮甾酮屬于昆蟲(chóng)生長(zhǎng)代謝調(diào)節(jié)激素.1954 年,Butenandt

35、等從蠶蛹中分離出昆蟲(chóng)變態(tài)活性物質(zhì)蛻皮酮 , 如中藥牛膝、露水草、桑葉等 ,且一般含量較高 ,露水草中高達(dá) 2%以 上?醉茄內(nèi)酯類 withanolides ）是具有高度氧化地 C-28 麥角甾烷骨架地甾體內(nèi)酯 , 只存在于茄科 , 主要集中在葉片 , 含量一般占干重地 0.001% 0.5%. 具有多種藥理活性 , 如抗微生物、抗病毒以及用于免疫調(diào)節(jié)劑和蛻皮激素拮抗 劑苯丙烷類 phenylpropanoid又稱笨丙素類 , 是一類由一個(gè)或兩個(gè)及兩個(gè)以上地C6-C3 結(jié)構(gòu)單元連在一起構(gòu)成地天然產(chǎn)物如苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮合物木脂素和木質(zhì)素、香豆素等 苯丙烷類化合物多數(shù)由莽草酸經(jīng)芳香氨基酸

36、 苯丙氨酸、酪氨酸）、再通過(guò)脫氨、羥基化、偶合等反應(yīng)而形成 簡(jiǎn)單苯丙烷類、香豆素類、木脂素類、木質(zhì)素簡(jiǎn)單苯丙烷類有苯丙酸類、苯丙醇類常見(jiàn)地苯丙酸類有：對(duì)羥基桂皮酸p-hydroxycinnamic acid ）、桂皮酸 cinnamic acid ）、咖啡酸 caffeicacid ）、芥子酸 sinapic acid ）、阿魏酸 ferulic acid ）、異阿魏酸 isoferulic acid ）等 常以游離、酯或酰胺、苷地形式存在 , 很多具有較強(qiáng)地生理活性最常見(jiàn)地是咖啡酸衍生物 . 如綠原酸 ,含于杜仲、茵陳、金銀花等中草藥 , 是抗菌、利膽地主要成分 云南苦丁茶 Ligustru

37、m purpurascens ）中地主要成分是阿克苷 acteoside ）, 含量高達(dá) 1%以上 , 具抗氧化、保 肝、抑制 HIV-1 整合酶活性 ,能引起白血病細(xì)胞 HL-60 程序性死亡尾葉香茶菜 -N-2-（4- 羥基苯基 -2- 甲氧基乙基 丙烯酰 胺、 3-（3,4- 二羥基苯基 丙烯酸 -1-（3,4- 二羥基苯基 -2- 甲氧基羰基乙酯 , 是程序性細(xì)胞死亡地抑制劑丹參素為 R-（+- -（3,4- 二羥基苯基 -乳酸 ,又稱丹參素甲 , 是丹參治療冠心病地主要水溶性有效成分之一常 見(jiàn) 地 苯 丙 醇 類 有 松 柏 醇 coniferol ） 、 芥 子 醇 sinapyl

38、 alcohol ） 、 肉 桂 醇 和 對(duì) 羥 基 肉 桂 醇 p- hydroxycinnamyl alcohol ）及其苷類化合物 , 如從云南擬單性木蘭嫩枝中地丁香苷 syringin ）和云南普洱茶中 地松柏苷 coniferin ）香豆素類香豆素 和東莨菪苷、七葉內(nèi)酯和七葉內(nèi)酯苷、當(dāng)歸內(nèi)酯 呋喃香豆素 furocoumarins ）是指香豆素苯環(huán)上地異戊烯基與其鄰位地酚羥基環(huán)合而成地香豆素類化合物 如補(bǔ)骨脂內(nèi)酯 psoralen, 20 ）及異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯 21）、花椒毒內(nèi)酯 xanthotoxin, 22 ） 吡喃香豆素類 pyranocoumarins ）是由香豆素苯環(huán)上異戊烯基

39、與其鄰位酚羥基環(huán)合形成 2,2- 二甲基 - - 吡喃環(huán) 結(jié)構(gòu)地化合物 , 如花椒內(nèi)酯 - 綿毛胡桐內(nèi)酯 A（+-calanolide A, 29 、（- 綿毛胡桐內(nèi)酯 B30 、 （-7,8- 二氫綿毛胡桐內(nèi)酯 B （-7,8-dihydrocalanolide B, 31存在于藤黃科植物南革綿毛胡桐Calophyllum lanigerum ）葉中 , 具 HIV-1 抑制活性 , 國(guó)外已進(jìn)入二期臨床實(shí)驗(yàn)異香豆素 isocoumarin ）是香豆素地異構(gòu)體 , 分布不同于香豆素 , 零散且局限在少數(shù)科屬中/ 16巖白菜素 bergenin )最初得于巖白菜屬 Bergenia )植物 ,

40、是矮地茶 Ardisia japonica )地鎮(zhèn)咳有效成分 , 落 新婦 Astilbe chinensis )中含量達(dá) 2.5%傘形科植物芫荽中所含地芫荽酮A、 B、Ccoriandrone A 、 B、 C)也屬于異香豆素類其他香豆素是指 -吡喃酮環(huán)上有取代基地香豆素類化合物 ,其 C-3 或 C-4 位上常有苯基、羥基、異戊烯基等取 代基3- 苯代香豆素地生源與異黃酮相似 , 如光果甘草 Glycyrrhiza glabra )所含地抑制 HIV 感染地甘草吡喃香豆素 licopyranocoumarin, 36 )和甘草香豆素 glycycoumarin, 37 )4- 苯代香豆素類

41、化合物較不常見(jiàn) , 如紅厚殼屬植物 Calophyllum dispar 果實(shí)中地黃果木 A/BC 環(huán) F, 以及紅厚殼內(nèi)酯 inophyllolide, 40 )還存在二聚體香豆素類化合物 , 例如苜蓿 Medicago sativa )、日本草木犀 Melillotus japonicus )、紅車軸 草Trifolium peatense )葉中地紫苜蓿酚 dicoumarol ), 具抗凝血作用 , 用于防治血栓形成木脂素類木脂素 lignans )是一類廣泛存在于自然界 , 由苯丙烷類氧化聚合而成地天然產(chǎn)物 , 多數(shù)為二聚物 , 少數(shù)為三聚物 和四聚物通常,兩分子苯丙烷以側(cè)鏈中 碳原

42、子8-8 )連接而成地稱為木脂素 ,而以其他方式 8-3 、3-3 )相連地 ,稱為 新木脂素 , 基本母核只有 16 17個(gè)碳原子 ,比一般地木脂素少 12 個(gè)復(fù)合木脂素 , 由一分子苯丙烷與黃酮、香豆素或萜類等結(jié)合而成 , 又分為黃酮木脂素、香豆素木脂素等 組成木脂素地單體主要有 4 種：肉桂醇、肉桂酸、丙烯酚、烯丙酚 木 脂 素 地 兩 個(gè) 苯 環(huán) 上 常 有 含 氧 取 代 基 , 如 單 體 為 肉 桂 醇 地 木 脂 素 苯 丙 烷 單 元 包 括 對(duì) 羥 基 肉 桂 醇 (p- hydroxycinnamyl alcohol、松柏醇 (coniferol 和芥子醇 (sinapy

43、l alcohol 等蕨類、裸子植物中地木脂素主要由松柏醇組成；被子植物木脂素除松柏醇外 , 還有芥子醇；單子葉植物中木脂素 則主要由對(duì)羥基肉桂醇組成少數(shù)木脂素可能由兩種類型單體混合組成木脂素由雙分子苯丙烷縮合形成各種碳架后, 側(cè)鏈 碳原子上地含氧官能團(tuán)如羥基、羰基、羧基等相互脫水縮合,相成半縮醛、內(nèi)酯、四呋喃等環(huán)狀結(jié)構(gòu) , 使得木脂素地結(jié)構(gòu)類型更加多樣化 , 通常分為以下類型：二芳基丁烷類 (dibenzylbutanes ：如蒺藜科植物 Larrea divaricata 中含有地優(yōu)良食用天然抗氧化劑去 甲二氫愈創(chuàng)木酸 (nordihydroguaiautic acid, NDGA, 44

44、、亞麻種子中地癌癥化療劑裂異落葉松脂素二葡萄糖苷 (secoisolariciresinol diglucoside, 45二 芳基 丁內(nèi)酯 類 (dibenzyltyrolactones：如日本 扁柏 ( Chamaecyparis obtusa 心材 和葉中 地扁柏 脂素(hinokinin, 46, 檜柏 ( Juniperus sabina 心材中地檜脂素 (salvinin, 也稱為臺(tái)灣脂素 B, taiwanin B, 47芳基萘類 (arylnaphthalides ：芳基萘類主要是芳基萘內(nèi)酯類化合物, 根據(jù)內(nèi)酯環(huán)合方式分為 4- 苯基 -2,3-萘內(nèi)酯如爵床脂素 C (just

45、icidin C, 48 和 1- 苯基 -2,3- 萘內(nèi)酯如臺(tái)灣脂素 C (taiwanin C, 49芳基四氫萘 (aryltetralins ：如代表化合物異落葉松脂素 單四氫呋喃類 (monotetrahydrofurans ：如肉豆蔻 ( Myristica argentea 中地 nectandrin B (60, 杜仲 (Eucommia ulmoides 皮中地 (- 橄欖素 -4,4- 二葡萄糖苷 (olivil-4,4-diglucoside, 61和 (- 橄欖素-4- 葡萄糖苷 (olivil, 62雙四氫呋喃類 (bistetrahydrofurans ：如胡椒科植物

46、 Piper mullesua 地主要成分 d- 芝麻脂素 ( d-sesamin, 63, 具昆蟲(chóng)拒食活性；杜仲皮中地 (+- 松脂醇葡萄糖苷 (64 和 (+- 丁香脂素 (+-syringaresinol, 65, 具降 壓作用聯(lián)苯環(huán)辛烯類 (dibenzocyclooctenes ：主要存在于五味子 科五味子屬 ( Schizandra 和南五味子屬 ( Kadsura, 如五味子 ( S. chinensis 果實(shí)中地五味子甲素(+-deoxyschizandrin, 66 、五味子乙素 (-schizandrin, 67 、五味子丙素 (wuweizisu C, 68, 臺(tái)灣產(chǎn)植物

47、 K. matsudai 莖中地 schizarin B E (69 72苯并呋喃類 (benzofurans ：如中藥海風(fēng)藤 ( Piper kadsura 藤莖和葉中地海風(fēng)藤酮 (kadsurenone, 80 和 海風(fēng)藤素 M (kadsurenin M, 81苯并二氧六環(huán)類 (benzodioxanes ：是兩分子苯丙烷通過(guò)氧橋連接, 形成 1,4- 二氧六環(huán)結(jié)構(gòu)地化合物 , 如中藥木槿 ( Hibiscus syriacus 根皮中地 cleomiscosins A (82 和 C (83 及水飛薊素 (silybin, 84聯(lián)苯類 (biphenyls ：是由兩分子苯丙烯地 3-3

48、 位直接或 1-1 位通過(guò)醚鍵連接而成 , 如美國(guó)厚樸葉中地厚樸酚/ 16(magnolol, 85 和 4,4- 二烯丙基 -2,3- 二羥基聯(lián)苯醚 (86, 厚樸酚是木蘭科木蘭屬植物地特征成分木質(zhì)素木質(zhì)素 (lignin 是簡(jiǎn)單苯丙烷類地醇衍生物 ( 如香豆醇、松柏醇、芥子醇、 5- 羥基阿魏醇 地聚合物 木質(zhì)素地成分因植物種類而異 , 如松柏木質(zhì)素含有較多地松柏醇 , 還有少量地香豆醇和芥子醇；山毛櫸木質(zhì)素地 松柏醇和芥子醇數(shù)量相近 , 而香豆醇則很少；單子葉植物地木質(zhì)素則含有極多地香豆醇植物體中地木質(zhì)素?cái)?shù)量很大 , 僅次于纖維素而居有機(jī)物地第二位 木質(zhì)素地生物合成以苯丙氨酸和酪氨酸為起

49、點(diǎn) , 經(jīng)過(guò)相應(yīng)地酸、醛 , 形成 4-香豆醇、松柏醇、 5-羥基阿魏醇、芥 子醇 ,再縮合為木質(zhì)素醌類 quinonoid醌類化合物 (quinonoids, quinones 廣泛存在于自然界 , 源于植物地醌類主要集中于紫草科、茜草科、紫葳 科、蓼科、胡桃科、鼠李科、紫金牛科、百合科醌類化合物地生物合成通過(guò)乙酰 - 丙二酸 (acetate-malonate 、莽草酸 - 琥珀酰苯甲酸 (shikimic acid- succinoylbenzoic acid 、芳香氨基酸等多種途徑實(shí)現(xiàn) 天然醌類化合物主要包括苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌類化合物 , 母核上多具酚羥基、甲氧基、甲基、異戊烯基和

50、脂 肪側(cè)鏈以及稠合氧雜環(huán)等 , 少數(shù)連有氯原子苯醌類 benzoquinones 紫金?？啤⒍霹N花科、鹿蹄草科是富含苯醌類地植物類群 . 如紫金牛科植物 Maesa lanceolata 果實(shí)中地杜莖山 醌 (maesanin, 1, 牡丹科植物 Miconia lepidota 葉中地細(xì)胞毒性成分 2- 甲氧基 -6- 庚基 -1,4- 苯醌 (2又如白花酸藤 (Embelia ribes根中地單萜苯醌 arnebinone (4果實(shí)地驅(qū)蟲(chóng)有效成分信筒子醌 (embelin, 3, 新疆紫草 ( Arnebeia euchroma 和 arnebifuran (5果實(shí)中地連翹苷 A、 B (

51、forsythenside A、B, 6 、7中藥連翹 (Forsythia suspensa萘醌類 naphthoquinones萘醌類天然產(chǎn)物主要包括簡(jiǎn)單萘醌、呋喃萘醌、異呋喃萘醌、二萘醌、萘基萘醌、三萘醌、苝醌簡(jiǎn)單萘醌類： 1,4- 型比 1,2- 型分布廣泛 , 富含于紫草科、柿樹(shù)科和藍(lán)雪科植物 , 代表化合物有胡桃醌 (juglone,8 和藍(lán)雪醌 (plumbagin, 9, 紫葳科植物 Tabebuia impetiginosa 樹(shù)皮中地拉帕醌 (lapachol,10和 - 拉帕醌 ( -lapachone, 11 具抗腫瘤活性呋喃萘醌與異呋喃萘醌類：呋喃萘醌類 (furano

52、naphthoquinones 如鐘花樹(shù) ( Tabebuia cassinoides 莖皮中 地 2-(1- 羥乙基 萘 2,3- b 呋喃 -4,9- 二酮 (2-(1-hydroxyethylnaphtho 2,3-bfuran-4,9-dione, 17,炮彈果 ( Crescentia cujete 中地 (2 R-5,6- 二甲氧基脫氫異 - - 拉帕醌 (2 R-5,6-dimethoxydehydroiso- -lapachone, 18, Tabebuia impetiginosa 樹(shù)皮中地 2- 乙酰萘基 2,3- b 呋喃 -4,9- 二酮 (2-acetylnaphth

53、o2,3- bfuran-4,9-dione, 19呋喃萘醌與異呋喃萘醌類：異呋喃萘醌類 (isofuranonaphthoquinones 較為罕見(jiàn) , 目前僅在 Asphodelaceae 科植物中發(fā)現(xiàn) 18 個(gè),如 1-乙酰氧甲基-8-羥基萘2,3- c呋喃-4,9- 二酮 (1-acetoxymethyl-8- hydroxynaphtho2,3- cfuran-4,9-dione, 20,具抗氧化作用二 萘 醌 類 (dinaphthoquiones ： 如 馬 鞭 草 科 植 物 Lippia sidoides 中 地 lippsidoquinone (21 和 tecomaqui

54、none (22, 有明顯抗白血病細(xì)胞株活性；中藥鳳仙草果實(shí)中地抗瘙癢有效成分 balsaminas A 和 B (23 和 24(Proteaaceae 植物 Conosnermum, 曾用于治療皮膚病和皮膚癌 , (hypocrellins A, B, C, 26 28,三萘醌類 (trimeric naphthoquiones：僅見(jiàn)于澳大利亞西部產(chǎn)地山龍眼科incurvum 根中,如內(nèi)屈考諾酮 (conocurvone, 25, 具較強(qiáng)地抗 HIV 活性 苝醌類 (perylenequiones ：是由一分子萘醌與一分子萘酮縮合而成地光敏色素 如云南箭竹寄生真菌竹紅菌 ( Shiraia

55、 bambusicola 中地竹紅菌甲、乙、丙素 其中 26和27為混合物 ,對(duì)惡性腫瘤細(xì)胞和艾滋病病毒具有抑制作用,其蒽醌類 anthraquinones是廣泛存在于自然界地重要天然色素 , 主要包括蒽醌及其二聚體、蒽酚、氧化蒽酚、蒽酮及蒽酮地二聚體等 中蒽醌又可分為大黃素型和茜草素型兩大類：大黃素型：羥基分布在蒽醌兩側(cè) 地苯環(huán)上 , 顏色多為棕至黃 , 廣泛存在于中藥中 , 如巴戟天 ( Morinda officinalis 、虎杖、血風(fēng)藤、大黃中有致瀉作用地1,8- 二羥基蒽醌衍生物茜草素型：羥基分布在蒽醌一側(cè)地苯環(huán)上 (alizarin, 35 、羥基茜草素 (purpurin, 3

56、6 二蒽醌, 顏色多為橙黃至橙紅 , 如茜草 ( Rubia cordifolia 中地茜草素 、偽羥基茜草素 (pseudopurpurin, 37類 (bisanthraquinones/ 16 如源于血風(fēng)藤莖、葉中地醌茜素 (skyrin, 38, 能組織腫瘤細(xì)胞增長(zhǎng)；從貫葉連翹 ( Hypericum perforatum 地 上部分提取地 4個(gè)新雙蒽醌糖苷 (39 42, 具抗抑郁作用蒽酮與蒽酚衍生物蒽醌在酸性介質(zhì)中被還原 , 生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮 . 蒽酮或蒽酚地羥基衍生物通常存在 于新鮮植物中 ,可慢慢被氧化成蒽醌類 ,如鮮大黃中所含地蒽酚類成分 , 經(jīng)幾年存放就檢不出蒽酚

57、類化合物 蒽酮與蒽酚衍生物蒽酮類化合物柯椏素 (chrysarobin, 44 提取于豆科植物柯椏木心材 , 為大黃酚地還原產(chǎn) 物；鼠李科植物 Rhamnus nepalensis 果實(shí)中發(fā)現(xiàn)地蒽酮類化合物 prinoidin (45對(duì) KB細(xì)胞有極強(qiáng)地細(xì)胞毒性二蒽酮類衍生物：如大黃和番瀉葉 ( Cassia augustifolia 中致瀉地主要有效成分番瀉苷 A、B、 C、 D 二蒽酮類衍生物：金絲桃屬植物中地金絲桃素(hypericin, 50和偽金絲桃素 (pseudohypericin, 51, 乙基金絲桃素 (52 為合成衍生物菲醌類 phenanthraquinones包括對(duì)醌和

58、鄰醌兩種結(jié)構(gòu)類型 . 分類學(xué)上 , 菲醌類是唇形科鼠尾草屬 (Salvia 植物特征性成分丹參醌 (tanshinone , 60 存在于丹參 ( Salvia miltiorrhiza 中,同屬植物 S. blepharochlaena 根中含 有荷茗草醌 (horminone, 55 和乙酰荷茗草醌 (acetylhorminone, 56伊 朗 產(chǎn)同 科分藥 花屬植 物分藥 花 ( Perovskia abrotanoides 地 丹參醌含 量達(dá) 1.5%, 還含 有 隱丹 參醌 (cryptotanshinone, 57、1- 羥基隱丹參醌 (1 -hydroxytanshinone,

59、 58 、1- 氧隱丹參醌等其他類主要是醌 -亞甲基 (quinone-methide 三萜型 ,即三萜型醌類 ,集中存在于衛(wèi)矛科美登木屬植物 , 通常多具有去甲 三萜骨架 , 如南美藥用植物盾狀美登木 ( Maytenus scutioides 根皮中有細(xì)胞毒性地衛(wèi)矛酮 (tingenone含氮醌類 , 如番荔枝科植物瓜馥木 ( Fissistigma balansae 嫩枝中地瓜馥木醌 (fissilandione, 65 和去甲 瓜馥木醌 (norfissilandione, 66, 蕓香科九里香屬植物 ( Murraya euchrestifolia 根皮中地九里香醌黃酮類 flavo

60、noids黃酮類化合物是色原烷 (chromane 或色原酮 (chromone 地 2- 或 3- 苯基衍生物 , 泛指由兩個(gè)芳香環(huán) (A 和 B 通過(guò)中央三碳鏈相互連接而成地一系列化合物 , 一般具有 C6-C3-C 6地基本骨架特征黃酮類化合物是兩個(gè)芳香環(huán)被三碳橋連起來(lái)地 15 碳化合物 , 其結(jié)構(gòu)來(lái)自兩個(gè)不同地生物合成途徑 . 芳香環(huán) A 來(lái) 自丙二酸途徑 , 芳香環(huán) B 和三碳橋則來(lái)自莽草酸途徑產(chǎn)生地苯丙氨酸黃酮類化合物由苯丙氨酸、對(duì) -香豆酰 CoA和 3個(gè)丙二酰 CoA分子在查耳酮合酶催化下縮合而成 , 查耳酮和其異 構(gòu)體二氫黃酮是重要中間體 , 在各種酶催化下進(jìn)一步轉(zhuǎn)化衍生出各