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1、增塑劑增塑原理第一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 概述增塑劑是加進(jìn)塑料體系中增加塑性同時又不影響聚合物本質(zhì)特性的物質(zhì)。增塑劑的主要作用:削弱聚合物分子間的范德華力,增加聚合物分子鏈的移動性,降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性,亦即增加塑料的塑性。塑料的伸長率、曲撓性和柔韌性都得到提高,而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降。增塑劑分為內(nèi)增塑劑和外增塑劑。第二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月內(nèi)增塑劑:在聚合物的聚合過程中引入第二單體,由于第二單體共聚在聚合物的分子結(jié)構(gòu)中,故降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度。內(nèi)增塑的另一類型是在聚合物分子鏈上引入支鏈(或取代基或接枝的分支)。而支鏈可以
2、降低聚合物鏈與鏈之間的作用力,從而增加了塑料的塑性。由于第二單體與聚合物鏈段具有穩(wěn)定的化合結(jié)合,所以不被介質(zhì)所抽出,但從工藝和成本上考慮,內(nèi)增塑劑的使用溫度范圍比較窄,而且必須在聚合過程中加入,通常僅用于略可撓曲的塑料制品中。第三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月外增塑劑:一般為外加到聚合體系中的高沸點(diǎn)的較難揮發(fā)的液體或低熔點(diǎn)固體物質(zhì)。絕大多數(shù)是酯類有機(jī)化合物,通常不與聚合物起化學(xué)反應(yīng),在溫度升高時和聚合物的相互作用主要是溶脹作用,與聚合物形成一種固溶體。外增塑劑的性能較全面,生產(chǎn)和使用方便,應(yīng)用廣泛。平常所說的增塑劑均指外增塑劑。增塑劑的用途非常廣泛。除用于PVC外,還用于纖維素、聚
3、醋酸乙烯、ABS、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂和某些橡膠。第四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月增塑劑主要用在PVC樹脂中,在PVC軟制品中平均100份樹脂要添加45-50份的增塑劑。目前世界范圍的增塑劑80-85%用于PVC塑料,小部分用于橡膠、纖維素樹脂、涂料等。因此增塑劑的發(fā)展與PVC的發(fā)展密切相關(guān)。第五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月目前PVC仍是最重要的通用塑料之一,軟質(zhì)PVC在工業(yè)發(fā)達(dá)國家約占PVC總消費(fèi)量的40%,在發(fā)展中國家所占的百分比高于60%。由于硬質(zhì)PVC在建材工業(yè)等方面的應(yīng)用日益廣泛
4、,硬質(zhì)PVC制品所消費(fèi)PVC樹脂的比例還將繼續(xù)增加,使軟質(zhì)PVC所占的比例將相對降低,所以增塑劑消費(fèi)量的增長率將低于PVC樹脂的增長率。第六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月我國的增塑劑工業(yè)起源于五十年代,基本和我國的PVC工業(yè)發(fā)展同步,80年代以來,我國PVC樹脂產(chǎn)量迅速增加,對增塑劑的需求量也隨之增加,大大推動了我國增塑劑工業(yè)的發(fā)展。從大類來說,鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、烷基磺酸苯酯、環(huán)氧類、氯化石蠟類、磷酸酯類、苯多酯類、聚酯類、檸檬酸酯類等都有生產(chǎn)。第七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié) 增塑劑的增塑原理增塑劑按其作用原理和作用方式,可分為內(nèi)增塑和外增塑兩
5、種。內(nèi)增塑:以異種單體分子進(jìn)行嵌段共聚或接枝共聚,從而降低分子間的引力,如氯乙烯和醋酸乙烯共聚。外增塑:借助于某些具有溶劑化能力的低分子物質(zhì),摻入到樹脂分子間,增大分子間的距離,以達(dá)到降低樹脂分子間引力,增塑的結(jié)果是分子間的引力降低,使被增塑的樹脂變得柔軟,同時降低樹脂加工溫度。第八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月一、對增塑劑性能的基本要求理想的增塑劑,其性能應(yīng)滿足如下基本要求:a與樹脂要有良好的相容性;b增塑效率高;c對熱和光穩(wěn)定;d揮發(fā)性低;e耐寒性好;f遷移性??;g耐水、耐油及耐溶劑抽出;h電絕緣性良好;i具有阻燃性;j無毒、無色、無味;k耐霉菌性好;l耐污染性好;m粘度穩(wěn)定性
6、好;n價廉。第九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月二、影響塑化主要因素分析1、聚合物的分子間作用力當(dāng)增塑劑加入到聚合物中時,增塑劑與聚合物分子之間相互的作用力,對增塑作用影響很大。其分子間存在著兩種力:范德華力和氫鍵。范德華力包括色散力、誘導(dǎo)力和取向力三種。第十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月范德華力是一種永遠(yuǎn)存在于聚合物分子間或分子內(nèi)非鍵合原子間的、較弱的、作用范圍很小的引力。它具有加合性,故有時很大,以致對增塑劑分子插入聚合物分子間的妨礙較大。范德華力包括以下三種力:(1)色散力:它存在與所有極性或非極性的分子之間,系由微小的瞬時偶極的相互作用,使靠近的偶極處于異極相鄰狀
7、態(tài)而產(chǎn)生的吸力,但只有在非極性體系中,如苯、PE、PS中,其色散力才占較主要地位。第十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)、誘導(dǎo)力:當(dāng)一個具有固有偶極的分子在相鄰的一個非極性分子中,誘導(dǎo)出一個誘導(dǎo)偶極時,誘導(dǎo)偶極和固有偶極之間的分子引力稱為誘導(dǎo)力。對于芳香族化合物,因?yàn)殡娮幽芨叨葮O化,所以誘導(dǎo)力特別強(qiáng)。(3)、取向力:當(dāng)極性分子相互靠近時,由于固有偶極的取向,從而引起分子間產(chǎn)生一種作用力,通常稱為取向力。酯類增塑劑與PVC的相互作用就是一個代表性的例子。第十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、氫鍵對于含有OH基團(tuán)或NH基團(tuán)的分子,如聚酰胺、聚乙烯醇等,分子間都能形成氫
8、鍵。氫鍵是一種比較強(qiáng)的相互作用的鍵,它的存在會影響到增塑劑分子插入到聚合物分子間。特別是氫鍵數(shù)目較多的聚合物分子很難增塑。當(dāng)溫度升高時,由于分子的熱運(yùn)動妨礙了聚合物分子的取向,氫鍵的作用會相應(yīng)地減弱。第十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月聚合物分子間的作用力大小取決于聚合物分子鏈中各基團(tuán)的性質(zhì)。具有強(qiáng)極性的基團(tuán),分子間作用力大;而具有非極性的基團(tuán),分子間作用力小。聚合物的極性大小按下列順序排列: 聚乙烯醇聚醋酸乙烯酯聚氯乙烯聚丙烯聚乙烯第十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、聚合物的結(jié)晶度在一般條件下,聚合物不可能完全結(jié)晶,往往是由結(jié)晶區(qū)域散插在無定形區(qū)域構(gòu)成的。增塑劑的
9、分子插入結(jié)晶區(qū)域要比插入無定形區(qū)域困難得多。如果增塑劑的分子僅能插入部分結(jié)晶的聚合物的無定形區(qū)域,則此增塑劑便是非溶劑型增塑劑,也就是輔助增塑劑。如果增塑劑的分子既能插入聚合物的無定形區(qū)域同時又能插入結(jié)晶區(qū)域、則此增塑劑便是溶劑型增塑劑,即是主增塑劑。第十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月三、增塑劑的增塑機(jī)理關(guān)于增塑劑的作用機(jī)理已經(jīng)爭論了近半個世紀(jì)。曾有人用潤滑、凝膠、自由體積等理論來給予解釋。第十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1、潤滑理論:增塑劑起界面潤滑劑的作用,是因聚合物大分子間具有作用力,增塑劑的加入能促進(jìn)聚合物大分子間或鏈段間的運(yùn)動,甚至當(dāng)大分子的某些部分締結(jié)
10、成凝膠網(wǎng)狀時,增塑劑也能起潤滑作用而降低分子間的“摩擦力”,使大分子鏈能相互滑移。即增塑劑產(chǎn)生了“內(nèi)部潤滑作用”。此理論能解釋增塑劑的加入使聚合物粘度減小,流動性增加,易于成型加工,以及聚合物的性質(zhì)不會明顯改變的原因。但單純的潤滑理論,還不能說明增塑過程的復(fù)雜機(jī)理,而且還可能與塑料的潤滑作用原理相混淆。第十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、凝膠理論:聚合物(主要指無定形)的增塑過程是使組成聚合物的大分子力圖分開,而大分子之間的吸引力又盡量使其重新聚集在一起的過程,這樣“時開時集”構(gòu)成一種動平衡。在一定溫度和濃度下,聚合物大分子間的“時開時集”,造成分子間存在若干物理“連接點(diǎn)”,增
11、塑劑的作用是有選擇地在這些“連接點(diǎn)”處使聚合物溶劑化,拆散或隔斷物理“連接點(diǎn)”,導(dǎo)致大分子間的分開。這一理論更適用于增塑劑用量大的極性聚合物的增塑。而對于非極性聚合物的增塑,由于大分子間的作用力較小,增塑劑的加入,減少了聚合物大分子纏結(jié)點(diǎn)的數(shù)目。第十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、自由體積理論:增塑劑的加入后會增加聚合物的自由體積。而所有聚合物在玻璃化溫度Tg時的自由體積是一定的,而增塑劑的加入,使大分子間距離增大,體系的自由體積增加,聚合物的粘度和Tg下降,塑性增大。顯然增塑的效果與加入增塑劑的體積成正比。但它不能解釋許多聚合物在增塑劑量低時所發(fā)生的反增塑現(xiàn)象等。第十九張,P
12、PT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月上述三種理論雖各在一定范圍內(nèi)解釋了增塑原理,但迄今還沒有一套完整的理論來解釋增塑的復(fù)雜原理。普遍被認(rèn)為的理論介紹如下:高分子材料的增塑,是由于材料中高聚物分子鏈間聚集作用的削弱而造成的。增塑劑分子插入到聚合物分子鏈間,削弱了聚合物分子鏈間的引力,結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動性,降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度,從而使聚合物的塑性增加。第二十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月當(dāng)聚合物中加入增塑劑時,在聚合物增塑劑體系中,存在著如下幾種作用力:a、聚合物分子與聚合物分子間的作用力(I);b、增塑劑本身分子間的作用力(II);c、增塑劑與聚合物分子間的作用力(I
13、II)。第二十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月通常,增塑劑系小分子,故(II)很小,可不考慮。關(guān)鍵在于(I)的大小。若是非極性聚合物,則(I)小,增塑劑易插入其間,并能增大聚合物分子間距離,削弱分子間作用力,起到很好的增塑作用;反之,若是極性聚合物,則(I)大,增塑劑不易插入。需通過選用帶極性基團(tuán)的增塑劑,讓其極性基團(tuán)與聚合物的極性基團(tuán)作用,代替聚合物極性分子間作用,使(III)增大,從而削弱大分子間的作用力,達(dá)到增塑的目的。第二十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月第三節(jié) 增塑劑的基本性能一、相容性相容性是指增塑劑與樹脂相互混合時的溶解能力。如果二者之間相容性不好,增塑劑
14、就會從制品中析出,因此說,相容性是增塑劑最基本要求之一。1、溶解度參數(shù)(SP或)按照“相似相溶”的原則,極性相同的溶劑可以良好地互溶,聚合物和增塑劑的體系也一樣。極性大的溶劑,其分子間力也大,蒸發(fā)時需要更多的能量。第二十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月內(nèi)聚能密度(CED)即單位體積溶劑的蒸發(fā)能,其平方根可以表示溶劑能力,定義為溶解度參數(shù)。式中: Hv:25時每摩爾溶劑的蒸發(fā)熱(J); Hv-12348.7+99.2Tb+0.837Tb2,Tb為溶劑的沸點(diǎn)(K); R:氣體常數(shù)R=8.3192J/(mol.K); V:溶劑在溫度T時的摩爾體積(mL),V=M/d,M為分子 量,d為在
15、T時的密度。第二十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月溶劑的介電常數(shù)與溶劑本身的偶極矩和氫鍵有密切的關(guān)系。因此,從溶解度參數(shù)和介電常數(shù)兩方面結(jié)合起來,可以判斷增塑劑與聚合物的相容性。對于PVC,增塑劑的溶解度參數(shù)在8.411.4之間。同時,介電常數(shù)約在48之間時,該增塑劑與PVC是相容的。像醋酸纖維素等極性大的聚合物,需要用極性大的增塑劑。第二十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、相互作用參數(shù)Flory和Huggins研究了聚合物溶液的熱力學(xué)性質(zhì),提出了相互作用參數(shù)。Flory和Huggins的理論是以聚合物溶液的點(diǎn)陣模型的統(tǒng)計(jì)力學(xué)處理為基礎(chǔ)的。按照這個理論,聚合物溶液的混
16、合自由能可以用下式表示:式中:G:混合的自由能;R:氣體常數(shù); T:絕對溫度;n1:溶劑的摩爾數(shù); n2:溶質(zhì)的摩爾數(shù);v1:溶劑的體積分?jǐn)?shù); v2:溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù);:相互作用參數(shù)。第二十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月如果G是負(fù)數(shù),聚合物和溶劑將形成溶液,或可以說聚合物與增塑劑是相容的。通過蒸氣壓、滲透壓、聚合物溶液的特性粘度、交聯(lián)聚合物的溶脹以及部分結(jié)晶聚合物的熔點(diǎn)降低等方法可以測定相互作用參數(shù)。第二十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月Anagnostopoulos等把聚合物粒子浸在增塑劑液滴中,然后置于顯微鏡的熱臺上觀察聚合物熔點(diǎn)的降低。根據(jù)Flory的理論進(jìn)而得到
17、一個很簡便的計(jì)算公式:式中:TM0:聚合物原來的熔點(diǎn); TM:聚合物粒子在增塑劑液滴中明顯熔化時的溫度; Hu:聚合物的平均摩爾熔化熱; R:氣體常數(shù); :相互作用參數(shù)。 如果一個聚合物的TM0、Hu和Vu是已知的,則能迅速測定與任何增塑劑的相互作用參數(shù)。第二十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在高分子量聚合物和低分子量增塑劑體系中,的值必須0.5時才認(rèn)為是相容的。即認(rèn)為在0.5左右是相容性的界限。但當(dāng)增塑劑的分子量增加時,且增塑劑與聚合物又具有同樣的摩爾體積時,的值最高可以增加到2,此時也認(rèn)為是相容的。第二十九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、特性粘度 對于聚合物具有高
18、溶劑能力的液體,能使聚合物分子鏈得到良好的伸展,于是溶液的粘度也越高。稀的聚合物溶液的粘度,可以作為該溶劑對聚合物溶劑能力的度量。即:比粘度:特性粘度:比濃粘度: 因此,測定一系列的比濃粘度sp/C,然后外推到濃度C為0,其特性粘度便是所作直線在縱坐標(biāo)軸上的截距(作圖時,sp/C為縱坐標(biāo),C為橫坐標(biāo))。第三十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月4、濁點(diǎn)聚合物與增塑劑的稀均相溶液,在冷卻下變成渾濁時的溫度稱為濁點(diǎn)(Tc)。通過濁點(diǎn)的測定能迅速估計(jì)增塑劑和樹脂的相容性。濁點(diǎn)(Tc)越低,增塑劑與聚合物的相容性越好。第三十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5、影響相容性的有關(guān)因素(1
19、)、極性影響:結(jié)構(gòu)基本上類似的樹脂和增塑劑,其相容性良好。因此,對于極性大的醋酸纖維素、硝酸纖維素、聚酰胺等樹脂,采用鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和磺酰胺等作為增塑劑,其相容性是良好的。第三十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月烷基碳原子數(shù)為410的鄰苯二甲酸酯主增塑劑與PVC的相容性良好。如果烷基碳原子數(shù)進(jìn)一步增加,則其相容性急速下降。因此目前工業(yè)上使用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的烷基碳原子數(shù)都不超過13個。其他像環(huán)氧化合物、脂肪族二元酸酯、聚酯和氯化石蠟等輔助增塑劑與PVC的相容性較差。第三十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年
20、6月(2)、其他影響因素:a、PVC聚合度越高,與增塑劑相容性越差;b、增塑劑本身不穩(wěn)定,在加工時發(fā)生氧化裂解,會導(dǎo)致相容性降低;c、增塑劑與PVC中的HCl或其他組份發(fā)生交聯(lián),相容性下降;d、PVC配方中存在著礦物油之類潤滑劑,會影響與增塑劑的相容性;e、在捏合和加工中工藝條件控制不好,增塑劑在PVC中溶脹不好,也會造成析出現(xiàn)象。第三十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月測定相容性的方法:最常用的是流延法或混煉塑化法?,F(xiàn)將流延法介紹如下:濃度為5gPVC/100ml環(huán)己酮,加入不同量的增塑劑,攪拌溶解后,在玻璃板上流延成一定厚度的薄膜,待干后,將薄膜放在一定溫度和濕度下觀察其有無增塑
21、劑析出現(xiàn)象,以求得增塑劑對100份PVC樹脂的最大相容極限。對于配方設(shè)計(jì)者來說,一方面查閱增塑劑的溶解度參數(shù),同時也要用流延法加以驗(yàn)證,這樣才能正確選擇和用好增塑劑。第三十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月二、塑化效率1、塑化效率:使樹脂達(dá)到某一柔軟程度的增塑劑用量稱為該增塑劑的塑化效率。塑化效率是一個相對值,可以用來比較增塑劑的塑化效果。能表示聚合物分子鏈移動性的方法,都可以用來表示增塑劑的效率。表示塑化效率的方法常用玻璃化溫度(Tg)的降低和模量的下降來表示。第三十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(1)、玻璃化溫度:測定玻璃化溫度Tg是度量聚合物分子鏈段移動性的最重要
22、方法之一。聚合物在Tg以上是柔軟的,而在Tg以下是硬的。聚合物的冷卻速度與所測得的Tg值有關(guān),慢慢冷卻時的Tg值要比迅速冷卻時略低一些。如果已知聚合物和增塑劑的玻璃化溫度Tg,則塑化了的聚合物增塑劑體系的玻璃化溫度,可以通過經(jīng)驗(yàn)公式來計(jì)算。第三十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月如Jenkel等提出的經(jīng)驗(yàn)公式:式中 Tg:塑化物的玻璃化溫度; Tg1、Tg2:分別為增塑劑和聚合物的玻璃化溫度;1、2:分別為增塑劑和聚合物的重量分?jǐn)?shù);K:常數(shù)(對某一增塑劑聚合物體系),即軟 化溫度的降低系數(shù)。第三十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月以DOP為例,增塑劑含量對Tg的影響如下圖所
23、示:增塑PVC二級轉(zhuǎn)變溫度區(qū)域與增塑劑(DOP)含量的關(guān)系第三十九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月 表示增塑劑對塑化物二級轉(zhuǎn)變溫度下降產(chǎn)生影響的方法,是測定塑化物的脆化溫度。脆化溫度的測試方法如下:取試樣長501mm,寬60.5mm,厚0.50.05 mm沖擊錘沖擊能 W=502.0kg.cm速度 V=20.05m/s錘重 P=2.5kg如果重錘從高度為 h=20cm 落下W=P.h=2.520=50kg.cm沖擊速度 第四十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)、模量塑化效率也可以用模量和阻尼來表示。測定模量和阻尼的方法很多,最簡單的是扭擺法。剪切模量(G)可以用下式計(jì)算
24、:式中:L:試樣長(cm);C:試樣寬(cm);D:試樣厚(cm);P:振動周期(s);I:系統(tǒng)開始擺動的一瞬間的慣性;:試樣的形狀因素,為C/D的函數(shù)。第四十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月增塑劑間的相對效率值,是以性能比較全面的DOP的塑化效率值作為標(biāo)準(zhǔn),并與其他增塑劑的塑化效率值進(jìn)行比較而得的。例如癸二酸二丁酯(DBS)的相對效率值DBS的塑化效率26.5/DOP的塑化效率33.5=0.79。相對效率值小于1.0的增塑劑是較有效的增塑劑,而相對效率值大于1.0的增塑劑則是較差的增塑劑。比較增塑劑的效率,只有在增塑劑與聚合物相容的范圍內(nèi)才有意義。第四十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)
25、作于2022年6月增塑劑的相對效率值是很有用的。例如,在一個50份磷酸二甲苯酯(TCP)和100份PVC的混合物中,為了改善其耐寒性,擬少用20份的TCP而以癸二酸二(2-乙基己酯)(DOS)代替,并要求混合物保持用50份TCP時相同的模量,則可以通過相對效率值計(jì)算出DOS的用量。即200.93/1.1216.5份DOS。式中的0.93為DOS的相對效率值,1.12為TCP的相對效率值。第四十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在PVC軟制品中,增塑劑多在40份以上,這時分子量較小的增塑劑顯示出良好的塑化效率。分子量相同時,分子內(nèi)極性基團(tuán)多的或環(huán)狀結(jié)構(gòu)多的增塑劑,其塑化效率就差,例如T
26、CP、DCHP (鄰苯二甲酸二環(huán)己酯)。增塑劑分子內(nèi)極性的增加、支鏈烷基的增加、環(huán)狀結(jié)構(gòu)的增加,都可能造成其塑化效率的降低。鄰苯二甲酸酯類的烷基碳原子數(shù)在4左右時,塑化效率最好。第四十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月三、耐寒性增塑劑的耐寒性與增塑劑的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系,一般相容性良好的增塑劑,其耐寒性都較差,特別是含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的增塑劑,其耐寒性顯著降低。具有直鏈烷基的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的耐寒性是良好的,隨著烷基支鏈的增加,耐寒性相應(yīng)降低。一般烷基鏈越長,耐寒性越好。目前主要使用脂肪族二元酸酯作為耐寒增塑劑。直鏈醇的鄰苯二甲酸酯、二元醇的脂肪酸酯以及環(huán)氧脂肪酸單酯等,都有良好的低溫性
27、能。第四十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月耐寒增塑劑的代表性品種是己二酸二(2-乙基己酯)(DOA)、己二酸二異癸酯(DIDA)、壬二酸二(2-乙基己酯)(DOZ)和DOS。一般耐寒增塑劑與PVC的相容性都不大好,故實(shí)際上它只能作為改善耐寒性的輔助增塑劑使用,其用量為增塑劑的520%。增加增塑劑的用量,塑化物的玻璃化溫度就更低,其相應(yīng)的低溫柔軟性就更好。但增塑劑加入量過多,則有損塑化物在常溫下的物理性能,特別是強(qiáng)度、耐久性等。因此在配方設(shè)計(jì)時應(yīng)考慮上述多種因素的影響。第四十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月四、耐老化性塑料耐老化性能的改善主要依靠熱穩(wěn)定劑、抗氧劑和光穩(wěn)定劑
28、等的作用。對于軟質(zhì)PVC,由于增塑劑的加入量很大,所以塑化物的耐老化性與增塑劑也有很大的關(guān)系。使用的增塑劑不同,耐老化性也有很大差別。由于叔氫原子更易受羰基的吸引而氧化分解,所以DNOP比DOP的熱穩(wěn)定性優(yōu)良。即烷基支鏈多的增塑劑,其耐熱性較差。除結(jié)構(gòu)影響外,增塑劑的純度對耐熱性影響也十分顯著,一般增塑劑的純度越高,熱穩(wěn)定性越好。第四十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月把O2吹入鄰苯二甲酸酯類增塑劑,比較其酸值上升的情況,得知具有直鏈烷基的增塑劑(如DBP)是穩(wěn)定的。另外抗氧劑的加入,使DIDP和DOP的熱穩(wěn)定性得到顯著的改善??寡鮿┠茏柚辊パ趸傻倪^氧基團(tuán)和過氧化氫,使它們難于
29、生成水,從而防止酯類的水解,使酸值不致增加??寡鮿┑募尤肟梢允顾芑腜VC的耐老化性和揮發(fā)性得到顯著改善。第四十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月環(huán)氧增塑劑如環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧油酸丁酯、環(huán)氧油酸辛酯、環(huán)氧油酸癸酯等,能使塑料制品得到良好的耐候性。環(huán)氧增塑劑又可以作為穩(wěn)定劑使用,從而使制品的耐老化性得到很大的改善。另外,己二酸丙二醇聚酯和磷酸酯類也有較好的耐候性。第四十九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月五、耐久性(耐揮發(fā)性、耐抽出性和耐遷移性)塑料中的增塑劑,特別是PVC軟制品中的增塑劑,其用量較大,故要求增塑劑能長期保留在塑料制品中,即耐久性要好。增塑劑的揮發(fā)、抽出、遷移等
30、損失過程包括三個基本階段:一是增塑劑向內(nèi)表面擴(kuò)散;二是在內(nèi)表面轉(zhuǎn)變成“橫臥”的狀態(tài);三是擴(kuò)散離開表面。第五十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月增塑劑的耐久性與增塑劑本身的分子量及分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系。增塑劑的分子量在350以上時,才有良好的耐久性。分子量在1000以上的聚酯類和苯多酸酯類增塑劑都有良好的耐久性,多用于電線電纜、冰箱、汽車內(nèi)制品等一些所謂永久性制品中。第五十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1、耐揮發(fā)性增塑劑的揮發(fā)性與其分子量有密切關(guān)系,分子量小的增塑劑,其揮發(fā)性就大。同時與PVC相容性好的增塑劑,其揮發(fā)性較小。分子內(nèi)具有較大體積的基團(tuán)的增塑劑,揮發(fā)性較小。聚合型
31、增塑劑如聚酯類,由于分子量較大,所以耐揮發(fā)性良好。低揮發(fā)性的耐熱增塑劑,如聚酯類、環(huán)氧化油類、DTDP、偏苯三酸酯類和雙季戊四醇酯類等,多用于電線電纜、汽車內(nèi)制品等需要耐高溫的地方。第五十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在常用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑中,DBP的揮發(fā)性最大,而DIDP(鄰苯二甲酸二異癸酯)、DTDP(鄰苯二甲酸二(十三酯)等的揮發(fā)性較小。正構(gòu)醇的鄰苯二甲酸酯的揮發(fā)性,比相應(yīng)的支鏈醇的酯的揮發(fā)性小。在環(huán)氧類中,環(huán)氧化油類的揮發(fā)性最小,環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸酯類則次之,而環(huán)氧脂肪酸單酯的揮發(fā)性較大。在脂肪族二元酸酯中,DOS的揮發(fā)性最小,DIDA、DOZ次之,而DOA的揮發(fā)性
32、較大。第五十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、耐抽出性耐抽出性,是指增塑的PVC制品浸入液體介質(zhì)中(如水、皂液、油、化學(xué)溶劑),增塑劑從塑料內(nèi)部都有向液體介質(zhì)中遷移的傾向。這種遷移傾向,一方面取決于塑化物本身的性質(zhì)(如塑料和增塑劑的結(jié)構(gòu)、極性、分子量等),另一方面取決于與塑料相接觸的液體介質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)。耐抽出性通常包括耐油性、耐溶劑性、耐水性和耐肥皂水性等。第五十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月一般的增塑劑易被汽油或油類溶劑抽出。苯基、酯基多的極性增塑劑和烷基支鏈多的增塑劑難于被油抽出,這是因?yàn)樵鏊軇┓肿釉隗w系中更難擴(kuò)散之故。在增塑劑分子結(jié)構(gòu)中,其烷基較大者被汽油
33、或油類溶劑抽出的傾向也較大。第五十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月增塑劑的耐水性和耐肥皂水性與耐油性相反,分子中烷基較大者,其耐水性和耐肥皂水性更好。因大部分增塑劑都難于被水抽出,所以在常與水接觸或常用水洗滌的PVC軟制品可以采用普通的增塑劑。但在常與油類接觸的情況下,必須使用耐油性優(yōu)良的聚酯類增塑劑。高分子量的聚酯,其耐揮發(fā)性、耐抽出性和耐遷移性良好,但耐寒性和塑化效率較差。聚酯類增塑劑是耐久性優(yōu)良的增塑劑,多用在需要耐油和耐熱的制品中。第五十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月對于影響抽出的因素有三種:抽出主要取決于增塑劑在塑料制品中的內(nèi)部擴(kuò)散速率;抽出是由于液體介質(zhì)為
34、塑料吸收,使制品溶脹,以致促進(jìn)了增塑劑的內(nèi)部擴(kuò)散速率;由于介質(zhì)對增塑劑溶解性甚低,影響到增塑劑從制品表面擴(kuò)散到介質(zhì)中去的速度,在這種情況下,介質(zhì)對增塑劑的抽出速度起決定性影響。第五十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月極性介質(zhì)易于將制品中增塑劑抽出,非極性,弱極性介質(zhì)就不易抽出。從分子結(jié)構(gòu)上看,大分子的增塑劑不易抽出,小分子的增塑劑易抽出。聚合型增塑劑比一般增塑劑耐皂液及耐水抽出性好,環(huán)氧類增塑劑耐水、耐皂液抽出性好,但耐候性則較差。第五十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、耐遷移性遷移是指增塑劑從塑料制品內(nèi)部向表面移動,再向相接觸的物質(zhì)由表及里的滲透現(xiàn)象。PVC制品常常發(fā)
35、生遷移現(xiàn)象而引起軟化、發(fā)粘甚至表面碎裂等,同時由于增塑劑的遷移而容易造成制品的污染。增塑劑的遷移性同其本身的結(jié)構(gòu)有關(guān),鄰苯二甲酸酯類的遷移性,隨脂鏈長度增加而急劇降低。酯類若引入醚基對遷移性稍有增加,將烷基以芳基替代時,耐遷移性有改善,正鏈結(jié)構(gòu)比同碳原子的支鏈結(jié)構(gòu)耐遷移性稍差。脂類的脂肪酸的遷移性較大,環(huán)氧油比環(huán)氧脂肪酸單酯的遷移性小。第五十九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月遷移性的測試方法如下:將0.02吋厚23吋面積的增塑后的PVC薄片,貼在硝化纖維噴漆及亞麻油苯酸清漆涂膜的鐵片上,加以0.33磅吋2的壓力,經(jīng)30日后,測定薄片的重量損失,可求出遷移量。對DOS來說,耐寒性好,但
36、遷移性大,易使制品絕緣層電性能降低,必須采取隔離措施。第六十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月六、電絕緣性軟質(zhì)PVC制品對電絕緣性要求較高,特別是用作絕緣或護(hù)套的電線、電纜料。極性較強(qiáng)的,相容性良好的主增塑劑,其電性能較好,如氯化石蠟、苯二甲酸酯、石油磺酸苯酯和磷酸酯等電絕緣性較好。對于含有離子雜質(zhì)的增塑劑,如酯化反應(yīng)中殘存的催化劑,有害于電性能。但是僅根據(jù)增塑劑本身的電阻,不能作為增塑劑絕緣性的最終依據(jù),還要考慮到其他各種因素。第六十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月電線電纜用增塑劑,除要求良好的電絕緣性能外,還要求具有良好的熱穩(wěn)定性和耐老化性。因此,在高溫電纜中常用耐高溫
37、增塑劑。聚酯類增塑劑由于揮發(fā)性低、耐久性好,也廣泛應(yīng)用于電線電纜中。由于一些電纜常年鋪設(shè)在地下,在泥土中由于增塑劑的抽出會產(chǎn)生塑化物變硬的現(xiàn)象,因此在這種情況下需要注意增塑劑的耐抽出性和耐霉菌性。第六十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在電纜配方中常用的增塑劑有DIOP、DIDP、DTDP、DNP、TOTM、氯化石蠟、聚酯等。除了絕緣電阻外,PVC增塑劑體系的介電性能也十分重要。介電損耗決定于聚合物、增塑劑的種類和用量,以及填充劑或其他加工助劑。下述典型的絕緣專用料,在20120溫度范圍內(nèi),其介電損耗較低。其配方為:PVC 62份,DIDP 24份,硬質(zhì)高嶺土 10份,三鹽基硫酸鉛
38、3份,硬脂酸鉛(含鉛28%)1份。第六十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月七、阻燃性隨著塑料制品在建筑、交通、電氣,特別是電纜,礦用運(yùn)輸帶及各種家用電器方面的應(yīng)用,都要求塑料能阻燃,甚至燃燒時最好不產(chǎn)生有毒有害氣體。對PVC樹脂而言其本身含氯量高達(dá)56%左右,這種含鹵聚合物本身就具有阻燃性,如選用具有阻燃性好的增塑劑配合,阻燃性能更優(yōu)。相反,增塑劑選擇不當(dāng)也會使PVC塑化物變得易燃了。第六十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月影響增塑劑阻燃性有下列三方面因素:一是取決于增塑劑相對于PVC的揮發(fā)性,揮發(fā)性越大,阻燃性越差;二是取決于燃燒時產(chǎn)生的分解物,分解物最好不是阻燃物;三是
39、取決于增塑劑的化學(xué)結(jié)構(gòu),增塑劑中凡含有磷、氯和芳基的結(jié)構(gòu)者,阻燃性比較好。目前廣泛使用的具有阻燃性的增塑劑有磷酸酯類、氯化石蠟和氯化脂肪酸酯類。第六十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月磷酸酯類增塑劑的最大特點(diǎn)是阻燃性強(qiáng),廣泛用作PVC和纖維素的增塑劑。氯化石蠟比較廉價,大量作為輔助增塑劑使用。氯化石蠟的性能與氯含量有極密切的關(guān)系,隨著氯含量的增加,阻燃性、相容性等都相應(yīng)得到改善,但耐寒性卻顯著變差,所以作為增塑劑使用的氯化石蠟通常氯含量多為4050%。第六十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月氯化脂肪酸酯類,如五氯硬脂酸甲酯,由于分子中有一個酯基,所以和PVC的相容性比氯化石
40、蠟好。當(dāng)與三氧化二銻并用時,更能充分發(fā)揮含氯增塑劑的阻燃效果。一般情況下,氧指數(shù)大于28者認(rèn)為是阻燃的。第六十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月八、毒性塑料制品特別是塑料薄膜、容器、軟管等已廣泛用于食品和藥品的貯存和包裝等方面,因此要求這些制品必須是無毒或低毒的。對于塑料本身大部分不存在毒性問題。就PVC而言,由于聚合工藝不斷改進(jìn),其氯乙烯單體含量已降至5ppm以下。世界綠色組織已不再因PVC的毒性問題反對使用這種塑料。第六十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月塑料制品中所添加的各種助劑,其中許多品種都有可能被水質(zhì)或油質(zhì)食品抽出,然后進(jìn)入人體。因此,對塑化物來說,添加的助劑,
41、特別是增塑劑的毒性問題必須予以重視。助劑的毒性研究,包括其本身的毒性及其從制品中被抽出,然后進(jìn)入人體的可能性這兩方面。第六十九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1、毒性試驗(yàn)項(xiàng)目和表示方法毒性試驗(yàn)的類別與項(xiàng)目如下表所示一般毒性試驗(yàn)類特殊毒性試驗(yàn)類急性毒性局部刺激性亞急性毒性變態(tài)反應(yīng)性慢性毒性催畸形性對生殖的影響嗜癖性及致癌性第七十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月在急性毒性試驗(yàn)中首先要進(jìn)行半致死量(LD50)的測定。LD50的值越大,毒性越小。關(guān)于LD50和毒性概念之間的關(guān)系如下表所示。LD50(mg/kg)毒 性LD50(mg/kg)毒 性150000相對無害第七十一張,PPT
42、共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月亞急性毒性試驗(yàn)在3個月左右的時間內(nèi),連續(xù)地投喂實(shí)驗(yàn)動物,觀察其中毒癥狀,測定其體重變化,并常常進(jìn)行病理解剖。慢性毒性試驗(yàn)是在半年至兩年時間,連續(xù)微量給藥,觀察動物的病理學(xué)變化及試樣的代謝情況。在很多情況下特殊毒性試驗(yàn)和慢性毒性試驗(yàn)都是同時進(jìn)行的。第七十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、抽出試驗(yàn)助劑要制訂衛(wèi)生性的規(guī)范,首先必須用規(guī)定的和食品性質(zhì)相類似的溶液作抽出試驗(yàn),求出最高抽出量。然后在510倍抽出量的基礎(chǔ)上進(jìn)行全面的毒性試驗(yàn),并斷定完全無害后方可批準(zhǔn)使用。世界各國都樂于使用食品模擬物來測定抽出性質(zhì)(遷移性質(zhì))。塑料包裝材料生產(chǎn)廠家必須說明助劑遷移
43、到包裝食品中的數(shù)量。生產(chǎn)廠家必須按照標(biāo)準(zhǔn)的測試方法在可靠的條件下對包裝材料進(jìn)行測試。選擇溫度、接觸時間和食品模擬物等測試條件,必須與實(shí)際條件保持一致。第七十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、增塑劑的毒性一般的增塑劑或多或少都有一定的毒性。對其毒性應(yīng)予以足夠的重視。應(yīng)該指出,即使急性毒性比較?。↙D50值較大)的增塑劑,也不能無限制地連續(xù)攝取。鄰苯二甲酸酯類是用途最廣,耗用量最大的增塑劑。美、英、法、德、意五國準(zhǔn)許用于食品包裝材料的鄰苯二甲酸酯為DOP、DBP。前者用于普通食品包裝是安全的,但對于高脂肪性食品則有被油類抽出的可能。后者雖允許用于食品包裝塑料中,但有被取消的傾向。第七
44、十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月檸檬酸酯是人們熟悉的無毒增塑劑,如檸檬酸三乙酯對于鼠的急性毒性LD50為7.0mL/kg,乙酰檸檬酸三乙酯的LD50亦為7.0mL/kg。環(huán)氧增塑劑是毒性較低的一類增塑劑。環(huán)氧大豆油對于鼠的LD50值為22.5mL/kg(經(jīng)口),EPS、EPE的LD50 64.0mL/kg,三者均無致癌性。磷酸酯類的毒性較強(qiáng),其中磷酸二苯-2-乙基己酯(DPOP)是美國食品及藥物管理局(FDA)允許用于食品包裝材料中的唯一磷酸酯類增塑劑。氯化石蠟是基本上無毒的增塑劑,但氯化芳烴毒性較強(qiáng),氯化脂肪烴也有一定的毒性。第七十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月脂
45、肪酸酯如硬脂酸丁酯的LD5032g/kg (鼠經(jīng)口)用于食品包裝材料對人無潛在危險;乙酰蓖麻酸甲(MAR)的LD50值為50g/kg;乙酰蓖麻酸甲氧乙酯(MEAR)的LD50值為20g/kg;油酸甲氧乙酯(MEO)的LD50值為16g/kg。關(guān)于食品包裝材料中允許使用的增塑劑,各國情況不同,要求也不一致。第七十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月食品包裝材料助劑的適用性可從下述三方面作簡單描述。(1)、ADI值和PADI值的確定ADI值為每人每天可接受的攝入量,是長期經(jīng)口攝入助劑而不出現(xiàn)中毒癥狀的每天攝入量。PADI值為每人每天可接受的包裝材料中助劑的攝入量,是專為食品包裝材料中的助劑
46、(添加劑)而確定的指標(biāo)。ADI值由慢性中毒劑量的喂養(yǎng)試驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到,而PADI值則由90天喂養(yǎng)數(shù)據(jù)計(jì)算得到。如果計(jì)算得到的PADI值大于抽出試驗(yàn)所測得的遷移量,該助劑將被批準(zhǔn)使用。第七十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)、助劑的批準(zhǔn)條件如果遷移量的實(shí)測值低于PADI計(jì)算值,則該助劑適合于食品包裝材料。塑料助劑的批準(zhǔn)條件可作如下表示:式中: n:NEL的數(shù)值由動物喂養(yǎng)試驗(yàn)得到,mg/(kg.d);P:人體每天攝入量;S:安全系數(shù)。第七十八張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(3)、間接食品添加劑每天攝入量的估算與包裝材料接觸的食品中,助劑的遷移量M可由適當(dāng)?shù)膄T值乘以相應(yīng)
47、食品模擬物中的遷移量而得到。即式中fT為食品類型分布值,是反映與食品包裝材料接觸食品的性質(zhì)。 每天飲食中的 助劑濃度C由M乘以CF系數(shù)(消費(fèi)系數(shù),指與特定包裝材料接觸的食品重量對全部包裝食品的總重量之比)得到。假如人體每天攝入食物總量為3kg,則估計(jì)每天助劑的攝入量(EDI)可用下式算出:EDI=(3000g/d)MCF第七十九張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月九、耐霉菌性某些塑料制品(如電線電纜、農(nóng)用薄膜、建材等)在使用過程中會接觸自然界的微生物,而塑料中的增塑劑往往成為微生物的營養(yǎng)源,因而易受霉菌、細(xì)菌的侵害,結(jié)果使塑料性能降低。長鏈的脂肪酸酯類最易受霉菌侵害,脂肪族二元酸酯也易受
48、侵害;而鄰苯二甲酸酯類和磷酸酯類則有較強(qiáng)的抗菌性,特別是以酚類為原料的磷酸酯如TCP、TPP等有優(yōu)良的抗菌性。環(huán)氧化大豆油等也容易受菌類的侵害。第八十張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月第四節(jié) 增塑劑的品種及用途一、增塑劑的分類按分子量大小分:單體型和聚合型。按性能分:通用型、耐寒增塑劑、無毒增塑劑、耐熱增塑劑、阻燃增塑劑等。按結(jié)構(gòu)分:鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、環(huán)氧化合物、聚酯、脂肪酸酯、多元醇酯、含氯增塑劑、檸檬酸酯、苯多酸酯、烷基磺酸酯、石油酯等類。第八十一張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月品種縮寫用途特性二甲酯DMPCA、CAB、CAP、CN、CP對CN有高溶解
49、能力。與纖維素酯相容性好。用于賽璐珞制成的軟片。光穩(wěn)定,高揮發(fā)性。二乙酯DEP同上性能與DMP類似,揮發(fā)性稍小。二丁酯DBPCN、CAB、CAP、PVC、PVCA對CN有高溶解能力,耐光耐低溫好。在PVC增塑糊中引起增稠,較易揮發(fā)。PVC的輔助增塑劑。二(2-乙基己酯)DOPCN、CAB、PVC、PVCA屬通用型與CN有良好的相容性。PVC和PVCA的標(biāo)準(zhǔn)增塑劑,揮發(fā)性低、耐熱、耐低溫、耐水。二正辛酯DnOPCAB、PVC、PVCA凝膠化性能比DOP稍差。耐低溫性好得多,增塑作用好,其他與DOP類似。1、鄰苯二甲酸酯類注:CA:醋酸纖維素;CAB:醋酸丁酯纖維素;CAP:醋酸丙酯纖維素; CN
50、:硝酸纖維素;CP:丙酸纖維素;PVCA:聚氯乙烯醋酸乙烯。第八十二張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、脂肪族二元酸酯類品種縮寫用途特性己二酸二(2-乙基己酯)DOAPVC、PVCA多用作耐寒增塑劑耐寒性優(yōu),對光穩(wěn)定。增塑作用好,塑化效率高。和DOP比,揮發(fā)性較大,對水較敏感。己二酸二異癸酯(混合己二酸酯)DIDAPVC、PVCA廣泛用于食品包裝材料耐寒性和DOA相當(dāng)。在己二酸酯中揮發(fā)性最小,耐水性、耐油性較好。壬二酸二(2-乙基己酯)DOZPVC、PVCA耐低溫性較己二酸酯好,揮發(fā)性低于DOA,價格高于己二酸酯。癸二酸二(2-乙基己)酯DOSPVC、PVCA耐低溫性超過同類所有其他
51、產(chǎn)品,揮發(fā)性較低。價格高,應(yīng)用受限制。癸二酸二丁酯DBSPVC、PVCA可作耐寒性輔助增塑劑耐寒、無毒。相容性、耐油性較差。第八十三張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月3、磷酸酯類品種縮寫用途特性磷酸三丁酯TBPCN、 CAB,用于以CN為基礎(chǔ)的塑料專用料溶解CN極好??膳c自身重6倍的蓖麻油共混,揮發(fā)性異常大。磷酸三(2-乙基己)酯TOPCN、PVC、PVCA使CN、PVCA、PVC凝膠化。光穩(wěn)定并阻燃,耐菌性、耐寒性好。揮發(fā)性高于DOP。使PVC糊粘度降低。磷酸二苯一辛酯DPOPPVC、PVCA,美國FDA批準(zhǔn)用于食品包裝PVC良好的凝膠劑。增塑作用與DOP類似。耐候性、相容性好。耐光
52、,阻燃作用好,耐水和石油烴抽出性好。磷酸三苯酯TPPCN、CAB、CAP、CA阻燃性和相容性良好。磷酸三(異丙基苯酯)IPPPCN、CAB、PVC、PVCA性能類似TCP。無臭、低毒、易環(huán)境分解,因此發(fā)展較快。第八十四張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月4、環(huán)氧化合物類品種縮寫用途特性環(huán)氧化大豆油ESOPVC光、熱穩(wěn)定性良好,低揮發(fā)性。對于洗滌抽出具有廣泛的抵抗力。環(huán)氧含量6%能改善制品的低溫柔性,阻止PVC的析出和遷移環(huán)氧化亞麻仁油PVC對改進(jìn)PVC的熱穩(wěn)定性極好。環(huán)氧含量達(dá)8%環(huán)氧化油酸丁酯EBStPVC耐寒性、耐候性良好,光和熱穩(wěn)定性良好。作耐候性、耐寒性輔助增塑劑。環(huán)氧化油酸辛酯
53、 PVC改善制品低溫柔性,阻止PVC的析出和遷移。環(huán)氧化四氫鄰苯二甲酸二辛酯EPSPVC、氟乙烯共聚物 與DOP一樣,具有較全面的性能。熱穩(wěn)定性比DOP好,可防霉??捎糜谳斞戎破分?。第八十五張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5、聚合物類品種縮寫用途特性己二酸丙二醇聚酯 多用于汽車、電線電纜等制品中,屬耐久性制品分子量10006000。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。塑化效率、相容性差癸二酸丙二醇聚酯 同上分子量10006000。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。塑化效率差戊二酸型聚酯 為己二酸型和癸二酸型聚酯的有效代用品固體乙烯共聚物 PVC有杰出的耐久性。低溫沖擊性好,撕裂強(qiáng)度高。丙烯
54、腈丁二烯共聚物 PVC良好的耐久性增塑劑。第八十六張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月6、含氯增塑劑類品種縮寫用途特性氯化石蠟(含氯42%) PVC電性能優(yōu)良,耐燃,相容性、熱穩(wěn)定性差,價廉。為輔助增塑劑氯化石蠟(含氯52%) PVC電性能優(yōu)良,耐燃,價廉。熱穩(wěn)定性較差,塑化效率較低。為輔助增塑劑正構(gòu)氯化石蠟(含氯50%) 氯烴-50 PVC電絕緣性、耐燃性、耐寒性良好,熱穩(wěn)定性差。為輔助增塑劑五氯硬脂酸甲酯MPCS 電絕緣性、阻燃性、耐油性良好,熱穩(wěn)定性較差,為輔助增塑劑氯代甲氧基油酸甲酯 PVC同上第八十七張,PPT共九十七頁,創(chuàng)作于2022年6月7、脂肪酸酯類品種縮寫用途特性油酸丁酯BO耐寒性輔助增塑劑耐寒性、耐水性良好,相容性、耐候性、耐油性較差檸檬酸三丁酯TBC用于食品包裝材料無毒增塑劑,且具有防霉性。價昂,耐光、耐寒性良好乙酰檸檬酸三丁酯ATBC食品包裝材料,硝酸纖維素軟片無毒,低吸濕性,耐水性良好,價昂乙酰蓖麻酸甲酯MAR食品包裝材料無毒,耐寒性良好。相容性較差。輔助增塑劑硬脂酸
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