醫(yī)化課件第七章醇和酚

1、第七章 醇、酚、醚 醇、酚、醚可以看作是水分子中的氫原子被烴基取代的化合物。 1水醇醚H-O-H R-OH R-O-R酚 Ar-OH 一、醇（一）醇的分類和命名 （二）醇的結(jié)構(gòu) （三）醇的化學(xué)性質(zhì) 2（一）醇的分類和命名 醇是脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈上的氫原子被羥基取代而成的化合物。 醇的通式：R-OH Ar-CH2-OH3伯醇、仲醇、叔醇的通式：1、醇的分類 按與-OH相連的碳原子的類型分：伯、仲、叔醇。 4伯醇 R-CH2-OH 仲醇 R R R”CHOHRCOH R叔醇 按R的不同：飽和醇、不飽和醇、芳香醇。 5按含羥基的數(shù)目一元醇 CH3OH 甲醇二元醇 CH2OH 乙二醇 CH2O

2、H CH2OH多元醇 CH OH 丙三醇 CH2OH62、醇的命名對(duì)于一元醇，系統(tǒng)命名規(guī)則為：（1）選擇含-OH的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，支鏈為取代基；（2）編號(hào)：保持-OH位次最小，羥基位次標(biāo)在醇前面，命為“某醇”；（3）側(cè)鏈或其它基團(tuán)的名稱、數(shù)目和位次寫在羥基位次之前。78多元醇的命名： 盡可能選擇包含多個(gè)羥基在內(nèi)的碳鏈作為主鏈，按所含羥基數(shù)目而稱某二醇、某三醇，并在醇的名字前標(biāo)明各羥基的位次。9（二） 醇的結(jié)構(gòu) 醇分子中氧原子采取不等性sp3雜化，兩個(gè)單電子分別與C，H成鍵，另有兩對(duì)孤對(duì)電子： 10 由于氧的電負(fù)性大于碳，醇分子中的C-O鍵、C-H鍵是極性鍵，ROH是極性分子。 （三） 醇的化學(xué)

3、性質(zhì) 1、似水性，與金屬反應(yīng) 2、與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)(1) 與硫酸的反應(yīng) (2) 與硝酸的反應(yīng) (3) 與磷酸的反應(yīng) (4) 與氫鹵酸的反應(yīng)3、脫水反應(yīng) 4、氧化或脫氫 111、似水性12PKa=14PKa=15-18R O Hd+d-但酸性更弱（R斥電子）活潑氫，有酸性極性鍵，可異裂，H O H極性鍵，可異裂d-d+活潑氫，有酸性RO-Na+ + HOHNa+OH- + ROH較強(qiáng)酸較弱酸較強(qiáng)堿較弱堿醇鈉遇水即水解：R斥電子(1)酸性：HOHROH(2)132、與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)生成酯(1) 與硫酸的反應(yīng) 14(2)與硝酸的反應(yīng) 15(3) 與磷酸的反應(yīng) 16例如：甘油與磷酸可脫去一分子水而酯化成甘油酯

4、CH2OH CH OH + CH2OHHOP = OOHOHCHOH -H2O+H2O CH2OHCH2OP=OOHOH甘油1-磷酸甘油酯 -磷酸甘油酯(4) 與氫鹵酸的反應(yīng):鹵代烴的生成 17反應(yīng)活性： HIHBrHCl； (原因：活性：HIHBrHCl) 3ROH2ROH1ROHCH3OH18例：19濃HCl無(wú)水ZnCl2 盧卡氏試劑，可用于區(qū)別伯、仲、叔醇： 3、脫水反應(yīng) 醇在酸(如H2SO4，H3PO4) 的催化作用下，加熱可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)，分別生成烯烴或醚，這里主要討論分子內(nèi)脫水反應(yīng)。 例如： 21 醇脫水的特點(diǎn)：酸性介質(zhì)中進(jìn)行，遵循Saytzeff規(guī)則，主要產(chǎn)物是雙鍵

5、碳上連有 最多烴基的烯烴。224、氧化或脫氫 23PCC氧化劑O = KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+C5H5N/HCl通用1醇氧化得醛2醇氧化得酮：3醇不易氧化：RCHROHOR-C-RO2 ROH。RR-C-OHO不被氧化或生成氧化碎片R3 ROH。O = KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+HOAc24（四）重要的醇（一） 甲醇 有毒性，甲醇蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服10ml失明，30ml致死。 （三） 丙三醇（甘油） （二） 乙醇 臨床用75的乙醇溶液做外用消毒劑；也是重要的有機(jī)溶劑和化工原料，例如制成碘酊 具有潤(rùn)膚作用，臨床上常用甘油栓或50甘油溶液

6、灌腸，以治療便秘。25二、酚（一） 酚的分類和命名 （二） 酚的結(jié)構(gòu) （三） 酚的化學(xué)性質(zhì)26（一）分類命名 ： 27 根據(jù)分子中酚羥基的多少，分為一元酚、二元酚、多元酚等。 28p-共軛效應(yīng).（二）酚的結(jié)構(gòu)29p- 共軛效應(yīng)的結(jié)果： 1、減小了C-O鍵的極性，使-OH不容易離去。 2、增加了O-H鍵的極性，使酚表現(xiàn)出弱酸性。 3、苯環(huán)上的電子云密度增加，有利于苯環(huán)上 的親電取代反應(yīng)（鄰、對(duì)位定位基）。30（三） 酚的化學(xué)性質(zhì) 1、 酚羥基的反應(yīng)(1) 酸性 (2) 三氯化鐵的顯色反應(yīng) 2、芳環(huán)上的反應(yīng)(1) 鹵化 (2) 磺化(3) 硝化 3、 氧化3132苯酚俗稱“石炭酸”，酸性弱于H2C

7、O3。 * 苯 酚：Ka=1.2810-10 H2CO3：Ka=4.310-71、酚羥基的反應(yīng) (1) 酸性 和氫氧化鈉（鉀）作用生成可溶性的酚鈉（鉀）鹽。在酚鈉溶液中通入二氧化碳，碳酸的酸性強(qiáng)于酚，故苯酚可被析出問(wèn)題1：酚的酸性到底有多大？ 33(2) 三氯化鐵的顯色反應(yīng) 不同的酚與FeCl3作用形成的產(chǎn)物的顏色不同。 (具體顏色不要求記) 34但要記?。?酚也可看成是穩(wěn)定的烯醇式化合物（OH與sp2雜化碳相連）。 2、芳環(huán)上的反應(yīng) OH是一個(gè)強(qiáng)的致活基，使苯環(huán)更加容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)，新引入基上鄰、對(duì)位。 35 (1)鹵化 酚很容易鹵化。例如： 意義：檢出微量C6H5OH； 定量分析C6H

8、5OH（重量法）。 若想得到一元溴代產(chǎn)物，反應(yīng)須在非極性溶劑，低溫下進(jìn)行： 36 (2) 磺化 37(3) 硝化 383、氧化 在氧化劑作用下，酚被氧化成醌。例如： 39 因含有醌式結(jié)構(gòu)片斷的化合物一般都有顏色，所以酚在空氣中久置后顏色加深。 （四）重要的酚苯酚（石炭酸） 苯酚能凝固蛋白質(zhì)，有殺菌作用，用作消毒劑和防腐劑。 2. 維生素E（ - 生育酚） 臨床上常用于治療先兆性和習(xí)慣性流產(chǎn)，可作為人體內(nèi)一種自由基清除劑或抗氧劑，有延緩衰老作用。4041三、 醚 分子中含有醚鍵(COC)的化合物叫做醚。RR時(shí)，叫單（純）醚；如：CH3OCH3RR時(shí)，叫混（合）醚；如： CH3CH2OCH3、 A

9、rOCH3 R-O-R官能團(tuán)：COC（醚鍵）不等性sp 雜化3通式：42（一） 醚的命名 習(xí)慣命名法：（常用，適用于簡(jiǎn)單醚） 43 系統(tǒng)命名法：（不常用，適用于復(fù)雜醚） 將RO或ArO當(dāng)作取代基，以烴為母體： 44（二）醚的化學(xué)性質(zhì) 醚分子中無(wú)活潑氫，不能與金屬鈉反應(yīng)，也不與酸、堿反應(yīng)。 醚的化性比較穩(wěn)定，但醚比烷烴活潑！ 451、 鹽的生成 鹽必須在濃HCl、濃硫酸作用下才能生成，因?yàn)?鹽在濃酸下才能穩(wěn)定存在，一遇水即水解！利用此性質(zhì)可分離提純醚。 例：利用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法除去正溴丁烷中少量的正丁醇、正丁醚。 答案：用濃硫酸洗。 462、過(guò)氧化物的生成 所以，使用乙醚前應(yīng)先檢查過(guò)氧化物是否存在

10、。方法如下： KI淀粉過(guò)氧化物I2淀粉蘭色無(wú)色a-H，易發(fā)生自由基氧化CH3CH2OCH2CH3 + O2CH3CH2OCHCH3O-OH過(guò)氧化乙醚來(lái)自空氣，受熱易爆炸47除去過(guò)氧化物的方法： 5FeSO4、5NaHSO3、5NaI均可洗去過(guò)氧化物。防止過(guò)氧化物的生成： 將乙醚貯存于棕色瓶中； 在乙醚中加入鐵絲（還原劑）。 本章重點(diǎn) 醇酚醚的化學(xué)性質(zhì)： 醇的化性：與活潑金屬反應(yīng)、生成鹵代烴、生成無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸酯、氧化及脫氫；酚羥基的反應(yīng)：酸性及酚分子中CO鍵的特殊穩(wěn)定性、與FeCl3顯色； 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)：鹵化、硝化、磺化。48問(wèn)題7-1 按醇的不同分類法，說(shuō)明下列各醇分別屬于哪一類？并用系統(tǒng)命名法命名：2,3-丁二醇1,2-二苯基-2-丙醇3-甲基環(huán)己醇49 下列各醇分別進(jìn)行