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文檔簡介
煤液化(直接液化)煤液化Coalliquefaction煤液化技術(shù)是把固體煤炭通過化學(xué)加工過程,使其轉(zhuǎn)化成為液體燃料、化工原料和產(chǎn)品的先進潔凈煤技術(shù)。煤液化123煤液化技術(shù)分類煤加氫液化原理煤直接液化工藝煤液化技術(shù)分類1.煤炭直接液化工藝2.煤炭間接液化工藝
直接液化是在高溫(400℃以上)、高壓(10MPa以上),在催化劑和溶劑作用下使煤的分子進行裂解加氫,直接轉(zhuǎn)化成液體燃料,再進一步加工精制成汽油、柴油等燃料油,又稱加氫液化。
間接液化技術(shù)是先將煤全部氣化成合成氣,然后以煤基合成氣(一氧化碳和氫氣)為原料,在一定溫度和壓力下,將其催化合成為烴類燃料油及化工原料和產(chǎn)品的工藝。煤加氫液化原理
1.煤與石油的比較煤和石油在結(jié)構(gòu)、組成和性質(zhì)上有很大差異:⑴燃料H/C比值:石油的H/C比高于煤,原油為1.76而煤只有0.3~0.7,而煤氧含量顯著高于石油,煤含氧2%~21%,而石油含氧極少;⑵燃料主體:石油的主體是低分子化合物,而煤的主體是高分子聚合物;⑶煤中礦物質(zhì):煤中有較多的礦物質(zhì)。因此要把煤轉(zhuǎn)化為油,需加氫,裂解和脫灰。煤加氫液化原理2.煤加氫液化中的主反應(yīng)⑴煤的熱解當(dāng)溫度升至300℃以上時,煤受熱分解,即煤的大分子結(jié)構(gòu)中較弱的橋鍵開始斷裂,打碎了煤的分子結(jié)構(gòu),從而產(chǎn)生大量的以結(jié)構(gòu)單元為基體的自由基碎片,自由基的相對分子質(zhì)量在數(shù)百范圍。R-CH2-CH2-R'→RCH2·+R'CH2·
⑵煤熱解自由基“碎片”的加氫:RCH2·+R'CH2·+2H→RCH3+R'CH3以及再縮聚反應(yīng):RCH2·+R'CH2·→RCH2-CH2R'
2RCH2·→RCH2-CH2R
2R'CH2·→R'CH2-CH2R'煤加氫液化原理⑶脫雜原子的反應(yīng)(p280)①脫氧反應(yīng)②脫硫反應(yīng)③脫氮反應(yīng)⑷結(jié)焦反應(yīng)防止結(jié)焦的措施:①提高系統(tǒng)的氫的分壓②提高供氫溶劑的濃度③反應(yīng)溫度不要太高④降低循環(huán)油中瀝青烯含量⑤縮短反應(yīng)時間★反應(yīng)中氫的來源有幾個方面:
①溶解于溶劑中的氫在催化劑作用下變?yōu)榛钚詺洌錃庵械臍浞肿颖淮呋瘎┗罨?/p>
②溶劑油提供的或傳遞的氫(供氫溶劑碳?xì)滏I斷裂產(chǎn)生的氫自由基);
③煤本身可供氫(煤分子中碳?xì)滏I斷裂產(chǎn)生的氫自由基);
④化學(xué)反應(yīng)生成的氫(如CO+H2O→CO2+H2)?!锊扇∫韵麓胧溆欣?/p>
①使用有供氫性能的溶劑;
②提高系統(tǒng)氫氣壓力;
③提高催化劑的活性;
④保持一定的H2S濃度等。煤加氫液化原理3.加氫液化的產(chǎn)物固體殘渣:是不溶于吡啶或四氫呋喃部分,它是由未轉(zhuǎn)化的煤、礦物質(zhì)和外加催化劑組成。氣體(包括兩部分):
①雜原子的H2O,H2S,NH3,CO2和CO等;
②氣態(tài)C1-C4。其產(chǎn)率與煤種和工藝條件有關(guān)。
液體:①前瀝青烯:是指不溶于苯但可溶于吡啶和四氫呋喃的重質(zhì)煤液化產(chǎn)物,其平均分子量約1000,雜原子含量較高。②瀝青烯:是指可溶于苯,但不溶于正己烷或環(huán)己烷的部分,類似石油瀝青質(zhì)的重質(zhì)煤液化產(chǎn)物,其平均分子量約為500。③油:是輕質(zhì)的可溶于正己烷或環(huán)己烷的產(chǎn)物,其分子量大約在300以下。
輕油或石腦油:沸點<200℃部分;中油:沸點
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