醇酸樹(shù)脂改性

醇酸樹(shù)脂改性經(jīng)過(guò)多年的研究,對(duì)醇酸樹(shù)脂合成技術(shù)的掌握已經(jīng)相對(duì)透徹。其合成原料易得，工藝簡(jiǎn)單，漆膜綜合性能好。但醇酸樹(shù)脂也存在缺陷，比如涂膜干燥較慢，硬度較低，耐水性不理想等，對(duì)其性能的提高必須通過(guò)改性的方法。當(dāng)前對(duì)醇酸樹(shù)脂進(jìn)行改性的方法主要有丙稀酸樹(shù)脂改性、有機(jī)硅改性、苯乙烯改性、納米材料改性等。丙稀酸改性醇酸樹(shù)脂采用丙稀酸樹(shù)脂改性后的醇酸樹(shù)脂，其干性、硬度、耐候性等都有提高。丙煉酸改性醇酸樹(shù)脂主要有物理混合和化學(xué)改性?xún)煞N方法。物理混合法是在加入阻聚劑與催化劑的前提下，由多官能醇和丙稀酸合成，用苯類(lèi)作為溶劑。溶劑作為帶水劑,能夠促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行,制得多元醇丙稀酸酯。常用的丙稀酸酷有季戊四醇四丙稀酸酷、三輕甲基丙燒三丙稀酸酷。丙稀酸酷中的多元醇和醇酸樹(shù)脂共混后，能提高醇酸樹(shù)脂的固體份，漆膜干燥性能和硬度都有提高。余樟清等合成了聚丙稀酸酷和醇酸樹(shù)脂的復(fù)合乳液，其采用的是乳液聚合法，研究表明，提高反應(yīng)聚合的溫度和加大引發(fā)劑的用量能夠改善乳液的穩(wěn)定性能，且提高醇酸樹(shù)脂的用量比例，乳液的機(jī)械穩(wěn)定性能和耐水性也有提升?；瘜W(xué)改性法有共聚法和接枝共聚法。共聚法是先合成出醇酸樹(shù)脂,然后加不飽和單體進(jìn)行共聚。接枝共聚法是首先制備出有活性基團(tuán)的丙稀酸預(yù)聚體，再與醇酸樹(shù)脂反應(yīng)。接枝共聚常用的是單甘油酯化法，首先合成

出含輕基的丙稀酸的預(yù)聚物，用單甘油酯酷化，再加入苯酐、多元醇酯化制得醇酸樹(shù)脂。趙其中等用醇解法制備出了丙稀酸醇酸樹(shù)脂,研究表明,植物油的種類(lèi)和油度、兩稀酸預(yù)聚物的分子量大小、丙稀酸樹(shù)脂用量的比例和酷化反應(yīng)進(jìn)行的程度對(duì)丙稀酸改性醇酸樹(shù)脂的性能都有影響，改性產(chǎn)物綜合了丙稀酸酷與醇酸樹(shù)脂的優(yōu)良性能，漆膜的干性、硬度和耐水性等都有顯著提高。有機(jī)硅類(lèi)改性醇酸樹(shù)脂有機(jī)硅類(lèi)涂料具有優(yōu)異的電絕緣性能、耐咼溫和耐腐燭性能，利用有機(jī)硅改性醇酸樹(shù)脂能顯著提高醇酸樹(shù)脂的耐候性和耐熱性。通過(guò)冷拼的方法用有機(jī)硅改性后的醇酸樹(shù)脂，戶外耐候性顯著提高。制備方法是先使有機(jī)硅類(lèi)發(fā)生聚合生成低聚物，與此同時(shí)樹(shù)脂的經(jīng)基可以與低聚物進(jìn)行反應(yīng)，從而使有機(jī)硅類(lèi)與醇酸樹(shù)脂間以化學(xué)鍵的作用結(jié)合。在制備過(guò)程中，改性產(chǎn)品的性能受到催化劑種類(lèi)及醇酸樹(shù)脂的輕基含量等的影響。陳興娟等研究制備出有機(jī)硅的中間體，然后加入甘油和鄰苯二甲酸酐反應(yīng)制成改性醇酸樹(shù)脂，結(jié)果表明，改性醇酸樹(shù)脂有優(yōu)異的戶外耐候性和耐紫外性能。苯乙烯改性醇酸樹(shù)脂苯乙烯改性醇酸樹(shù)脂的涂膜具有干性好、硬度高、成本低等優(yōu)點(diǎn),可用作快干漆，已成為醇酸樹(shù)脂中的一個(gè)重要種類(lèi)。苯乙烯改性

醇酸樹(shù)脂的工藝路線有:脂肪酸或油的苯乙烯化，單甘油酯的苯乙烯化法，醇酸樹(shù)脂苯乙烯化法以及酷化法。在酯化法中，后苯乙烯化法較實(shí)用，已被廣泛采用。葉代勇等研究表明，醇酸樹(shù)脂經(jīng)苯乙烯改性時(shí),其相對(duì)分子量很大程度影響產(chǎn)品的性能。因此，適當(dāng)改變改性醇酸樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量，能獲得具有優(yōu)良性能的改性醇酸樹(shù)脂。梁志剛等合成出桐油基醇酸樹(shù)脂，改性產(chǎn)品性能良好，顯著縮短施工周期，降低施工成本。研究表明，桐油基醇酸樹(shù)脂的酸價(jià)、粘度大小和共聚的的方法會(huì)影響共聚物產(chǎn)品的性能。陳慶宵等制得的高固體分自干型樹(shù)脂采用的是后苯乙煉法，和一般的醇酸樹(shù)脂比較，漆膜有較滿意的性能，該種醇酸樹(shù)脂在實(shí)際中已廣泛應(yīng)用。由于苯乙烯含有雙鍵，在高溫下會(huì)生成均聚物，因此在與醇酸樹(shù)脂反應(yīng)時(shí)，均聚物會(huì)影響苯乙烯和醇酸樹(shù)脂相容性，最終改性的樹(shù)脂涂膜的性能會(huì)受到影響，所以要控制均聚物的生成量。納米改性醇酸樹(shù)脂在涂料中運(yùn)用納米技術(shù)對(duì)提升涂膜的性能很有益處。納米材料有特異的功能，比如納米粒子有較高的的活性，較大的比表面積，在涂料中加入納米粒子，對(duì)涂料的性能提高有很大的改善。納米二氧化鐵由于其粒徑小、比表面積大、吸收紫外線能力強(qiáng)、較高的表面活性等優(yōu)點(diǎn)而成為研究的熱點(diǎn)。國(guó)外已有將納米粒子應(yīng)用于涂料中，制成豪華轎車(chē)漆。有研究米用均勻沉淀法制得的納米粒

子，以一定比例加入醇酸樹(shù)脂中，得到的納米復(fù)合醇酸樹(shù)脂涂膜綜合性能比未加入納米粒子的醇酸樹(shù)脂涂膜的耐酸堿性有很大提高。但由于納米粒子的活性很高,粒子間有很高的界面張力，容易團(tuán)聚，因此要加入