高等高化概念全

以下紅色部分為未能在文獻(xiàn)和書籍中找到確定定義的詞條，如果有更好的解釋希望及時共享。自動加速效應(yīng)(Trommsdorf-Norrish/auto-acceleration)：自由基聚合中體系黏度隨轉(zhuǎn)化率提高后，鏈段重排受到阻礙，活性端基甚至可能被包埋，雙基終止困難，自由基壽命延長，但這一轉(zhuǎn)化率下，體系黏度還不足以妨礙單體擴(kuò)散，鏈增長速率常數(shù)變動不大，從而使加速顯著.分子量也同時迅速增加。溶劑化作用(solventeffect)：對于高分子的溶解過程，溶劑化作用是溶劑和溶質(zhì)相接觸時，分子間產(chǎn)生相互作用力，此作用力大于溶質(zhì)分子間的內(nèi)聚力，從而使溶質(zhì)分子分離，并溶于溶劑中。對于離子聚合與電解質(zhì)，溶劑化作用是溶劑分子通過它們與離子的相互作用，而累積在離子周圍的過程。該過程形成離子與溶劑分子的絡(luò)合物，并放出大量的熱。溶劑化作用改變了溶劑和離子的結(jié)構(gòu)。陽離子聚合(cationicpolymerization)：由陽離子引發(fā)而產(chǎn)生聚合的反應(yīng)的總稱。陽離子活性很高，極易發(fā)生各種副反應(yīng)，很難獲得高分子量的聚合物。碳陽離子易發(fā)生和堿性物質(zhì)的結(jié)合、轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化等副反應(yīng)。陽離子聚合引發(fā)劑屬于親電試劑，包括質(zhì)子酸、路易斯酸和高能輻射三種。陰離子聚合(anionicpolymerization)：由陰離子引發(fā)而產(chǎn)生的聚合反應(yīng)的總稱。凡電子給予體如堿、堿金屬及其氫化物、氨基化物、金屬有機化合物及其衍生物等都屬親核催化劑。陰離子聚合反應(yīng)常常是在沒有鏈終止反應(yīng)的情況下進(jìn)行的。當(dāng)重新加入單體時，反應(yīng)可繼續(xù)進(jìn)行，分子量也相應(yīng)增加。因此也稱為活性聚合。異構(gòu)化(isomerization)：改變化合物的結(jié)構(gòu)而不改變其組成和分子量的過程。一般指有機化合物分子中原子或基團(tuán)的位置的改變。鏈轉(zhuǎn)移(chaintransferring):鏈轉(zhuǎn)移指活性鏈自由基與聚合物反應(yīng)體系中的其他物質(zhì)分子之間發(fā)生的獨電子轉(zhuǎn)移并生成大分子和新自由基的過程。RAFT:可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合。通過對于鏈轉(zhuǎn)移劑的可逆加成斷裂平衡機理來調(diào)控活性自由基的濃度，以達(dá)到控制聚合的目的。ATRP:原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，引發(fā)劑R-X與Mnt發(fā)生氧化還原反應(yīng)變?yōu)槌跫壸杂苫鵕?，初級自由基R?與單體M反應(yīng)生成單體自由基R-M?，即活性種.R-Mn?與R-M?性質(zhì)相似均為活性種,既可繼續(xù)引發(fā)單體進(jìn)行自由基聚合,也可從休眠種R-Mn-X/R-M-X上奪取鹵原子,自身變成休眠種,從而在休眠種與活性種之間建立一個可逆平衡。ROMP：環(huán)烯烴的雙鍵和金屬卡賓配位，生成金屬雜環(huán)丁烷過渡態(tài)，鍵被活化后斷裂生成增長型金屬卡賓配合物，該配合物繼續(xù)和環(huán)烯烴的雙鍵形成環(huán)狀過渡態(tài)，再斷裂，一直保持鏈的增長，得到高聚物。NMP:氮氧自由基聚合，NMP是通過傳統(tǒng)的自由基引發(fā)劑或者通過分解所謂的單分子引發(fā)劑產(chǎn)生自由基，然后再氮氧自由基存在下使活性自由基變穩(wěn)定聚合。聚合過程中增長鏈Pn和一個穩(wěn)定自由基x反應(yīng)，結(jié)果產(chǎn)生休眠鏈Pn-X，從而使其濃度大量減少，抑制了鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。休眠鏈也可再一次斷裂產(chǎn)生增長鏈。GTP：基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合，GTP反應(yīng)是指在親核陰離子高價鹽的催化下，乙烯酮的硅烷縮醛類化合物(引發(fā)劑)和甲基丙烯酸酯類a，p-不飽和酯發(fā)生的連續(xù)的Michael加成反應(yīng)。漸變聚合物、梯度聚合物(Gradient、tapered):是指微觀組成隨著相對分子質(zhì)量的增加，單體單元的分布沿著分子主鏈從一種單體單元占主導(dǎo)地位變化到另一種單體單元占主導(dǎo)地位的聚合物。CMC：臨界膠束(聚集)濃度，雙親性分子在溶劑中締合形成膠束的最低濃度即為臨界膠束濃度。PS:也是嵌段聚合物不溶性鏈段從溶劑中分離開始自組裝的濃度。自組裝(self-assembly):是指基本結(jié)構(gòu)單元(分子，納米材料，微米或更大尺度的物質(zhì))自發(fā)形成有序結(jié)構(gòu)的一種技術(shù)。在自組裝的過程中，基本結(jié)構(gòu)單元在基于非共價鍵的相互作用下自發(fā)的組織或聚集為一個穩(wěn)定、具有一定規(guī)則幾何外觀的結(jié)構(gòu)。自組裝過程并不是大量原子、離子、分子之間弱作用力的簡單疊加，而是若干個體之間同時自發(fā)的發(fā)生關(guān)聯(lián)并集合在一起形成一個緊密而又有序的整體，是一種整體的復(fù)雜的協(xié)同作用。界面組裝(assemblyininterface):將聚合物鏈限制在小于它們自然尺寸(回轉(zhuǎn)半徑)的薄層上組裝，即受限條件下的組裝。表面圖案化(surfacepatterning):表面圖案化是指在至少一維的方向上生成納米級的規(guī)則表面結(jié)構(gòu)。表面圖案化可用多種技術(shù)得以實現(xiàn)，如光刻、基于掃描探針的微機械方法(Micromaching)、微接觸的印刷術(shù)(microcontactPrinting)Photolithography：光刻，通過一系列生產(chǎn)步驟將晶圓表面薄膜的特定部分除去的工藝在此之后，晶圓表面會留下帶有微圖形結(jié)構(gòu)的薄膜。被除去的部分可能形狀是薄膜內(nèi)的孔或是殘留的島狀部分。Nanoimprinting:納米壓印，在襯底上涂上一層熱塑型高分子薄層，升溫到玻璃化溫度，再由納米尺度的模具施加一定的壓力成型。Microcontactprinting:微接觸印刷，先通過光學(xué)或電子束光刻得到模板。壓模材料的化學(xué)前體在模板中固化，聚合成型后從模板中脫離，便得到了進(jìn)行微接觸印刷所要求的壓模。壓模與墨的墊片接觸或浸在墨溶液中，墨通常采用含有硫醇的試劑。然后將浸過墨的壓模壓到鍍金襯底上，襯底可以為玻璃、硅、聚合物等多種形式。另外，在襯底上可以先鍍上一薄層鈦層然后再鍍金，以增加粘連。硫醇與金發(fā)生反應(yīng)，形成自組裝單分子層 SAM。Dip-pennanolithorgraphy：蘸筆納米刻蝕，利用原子力顯微鏡(AFM)的探針把“墨水"分子傳輸至基底表面，使之形成自組裝單分子層Inkjetprinting:噴墨印刷法，Roboticdeposition：自動沉積，Instablility-inducedpolymerpatterning：非穩(wěn)態(tài)聚合物圖案化，聚合物刷(polymerbrush):聚合物鏈的一端接在固體基體上形成的聚合物超薄涂層。分子刷(molecularbrush):側(cè)鏈高密度接枝于主鏈形成的大分子。Bottom-up:用引發(fā)劑或者引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑修飾表面后進(jìn)行聚合。Top-down：在帶有選擇性反應(yīng)基團(tuán)的表面上接聚合物鏈。(構(gòu)象具有隨機性)接枝到主鏈法Graftingto：接枝到主鏈法是指首先合成具有反應(yīng)性官能團(tuán)的聚合物主鏈及側(cè)鏈，通過兩官能團(tuán)之間的化學(xué)反應(yīng)，將聚合物側(cè)鏈引入到聚合物主鏈上。(此路線可以很好地控制聚合物的主、側(cè)鏈分子量分布。然而在制備聚合物分子刷的過程中，隨著接枝密度的增大,支鏈間的排斥力也越來越大，因而造成了接枝密度小等缺點;同時，在反應(yīng)過程中由于側(cè)鏈遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，因此反應(yīng)后產(chǎn)物的提純也存在一定的困難。)大單體聚合法Graftingthrough：大單體聚合法是指首先合成含有相應(yīng)聚合物的可聚合單體，而后進(jìn)行相應(yīng)的聚合反應(yīng)，直接合成目標(biāo)聚合物分子刷。(最大優(yōu)點是能夠很好地控制聚合物分子刷的接枝密度和結(jié)構(gòu)完善性。但同時由于側(cè)鏈聚合物的空間位阻效應(yīng)及大單體中較低的聚合基元濃度，因此不易制備較高分子量的聚合物分子刷，通常所合成聚合物分子刷的主鏈聚合度并不能遠(yuǎn)超過側(cè)鏈聚合度，聚合物分子刷的形態(tài)多成球形或星形)主鏈接枝法Graftingfrom：從主鏈接枝法是指首先合成具有引發(fā)活性中心的聚合物主鏈，然后通過主鏈上的活性中心來引發(fā)第二種單體進(jìn)行聚合，以制備相應(yīng)的聚合物分子刷。(該方法能很好地控制主鏈分子量分布,而對側(cè)鏈的分子量分布及接枝密度的控制仍存在一定的不足。)樹形聚合物dendriticpolymers樹形聚合物結(jié)構(gòu)特點：高度支化，與線性結(jié)構(gòu)的聚合物相比具有良好的溶解性和較低的粘度；而且其分子尺寸通常在納米尺度范圍，有望在生物、醫(yī)藥、催化和光電功能材料等不同領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。樹狀聚合物(dendrimer)：一種高度支化、對稱、呈輻射狀的聚合物。樹枝狀大分子(dendrimer):通過樹枝化基元(dendron)逐步反應(yīng)經(jīng)收斂法(convergent)或擴(kuò)散法(divergent)制得的高度支化、具有樹枝狀三維空間結(jié)構(gòu)的單分散大分子。這種大分子表面堆砌致密，內(nèi)部有空隙，分子尺度在納米級，其結(jié)構(gòu)有著極好的幾何對稱性，而且分子的體積、形狀可以得到精確控制。樹枝狀大分子的結(jié)構(gòu)是由核心基元(Core)、支化單元(Branchingunit)、末端(或稱表面或稱外圍)官能團(tuán)(Surface/peripheralfunctionalities)三部分組成，與線性高分子相比顯著的區(qū)別：鏈段短，纏結(jié)少，分子剛性大，易溶劑化；牛頓流體；各向同性，可用于光能轉(zhuǎn)換。超支化聚合物(Hyperbranchedpolymers):ABx(X>2)型的單體的縮聚反應(yīng)生成可溶性的高度支化的聚合物。更趨近于網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，通常采用一步聚合的方法由AB2或A2B3型單體來合成，合成過程相對簡單。但其結(jié)構(gòu)的不完善性、支化度的不明確性以及一定程度的分子量多分散性是這一類樹形聚合物的主要缺陷。樹枝化聚合物(Denronizedpolymers)：在聚合物鏈上接枝或者引發(fā)聚合扇形結(jié)構(gòu)的聚合物。樹枝化聚合物由線形聚合物主鏈(如聚苯、聚甲基丙烯酸酯或聚苯乙烯等)和作為側(cè)基的樹枝化基元(dendron)組成。發(fā)散合成法(divergent):發(fā)散合成是從所需的樹狀大分子的中心點開始向外擴(kuò)展來進(jìn)行合成反應(yīng)的。從中心核開始，該中心核擁有一個或多個反應(yīng)點，然后用帶有分支結(jié)構(gòu)的單元與中心核反應(yīng)，即得到了第一代分子。將第一代分子分支末端的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的官能團(tuán)，然后重復(fù)與分支單元反應(yīng)物進(jìn)行反應(yīng)則得到第二代分子。不斷重復(fù)以上的兩個步驟，就可以得到期望的樹狀大分子。收斂合成法(convergent)：收斂法是由樹枝形聚合物的外圍逐步向內(nèi)合成的方法。反應(yīng)是由將要生成樹枝形聚合物最外層結(jié)構(gòu)的部分開始，然后與分支單元反應(yīng)物反應(yīng)得到第一代分子；之后將基團(tuán)活化后再與分支單元反應(yīng)物繼續(xù)反應(yīng)得到第二代分子。如此不斷地重復(fù)將基團(tuán)活化，并與分支單元反應(yīng)物進(jìn)行連接，就可合成出更高代數(shù)的樹枝形聚合物。固相聚合(solidstatepolyerzation):固體(或晶相)單體在其熔點以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)。拉鏈效應(yīng)(zippereffect)：聚合物在形成后組裝體后引發(fā)聚合，使得聚合物高速引發(fā)形成大分子。超分子聚合物(supramoleclarpolymer):超分子聚合物通常是指其單體重復(fù)單元通過可逆且高取向性次級作用力非共價力(配位、 兀-n相互作用、主客體作用、氫鍵、靜電作用、疏水作用)相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，并保持一定的完整性使其具有明確的微觀結(jié)構(gòu)和宏觀特性。33.超支化聚合物的優(yōu)勢：材料熔體粘度對溫度的強烈依賴---在Tm(Tg)以上，溫度的較小改變將導(dǎo)致粘度的巨大減小，這使材料易于加工。使其可以應(yīng)用于 inksinink-jetprinters(噴墨打印機的油墨)。性能：“超分子的機械性能欠缺，彈性很好”主客體作用(host-gustinteraction):主體有選擇性地識別客體并以某種方式與客體配位形成化合物。配位(coordination)：在配位化合物中，中心原子與配位體之間以配位鍵相結(jié)合。氫鍵(hydrogenbonding)氫原子與電負(fù)性的原子X共價結(jié)合時，共用的電子對強烈地偏向X的一邊，使氫原子帶有部分正電荷，能再與另一個電負(fù)性高而半徑較小的原子Y結(jié)合，形成的X—H…Y型的鍵。有機納米管(organicnano-tube)：聚合物(有機物)通過自組裝、空心刻蝕、模板法等方法形成的納米尺度管狀結(jié)構(gòu)。聚合物共軛納米棒(polymerconjugatednano-rod)：有共軛的單體小分子聚合而成的納米棒狀材料。共軛鏈長：共軛重復(fù)單元長度。(由于全共軛體系剛性非常大，無法穩(wěn)定存在，故共軛鏈長由于非共軛鏈段的存在一般不等同于聚合鏈長 )輪烷(rotaxane):一類由一個環(huán)狀分子套在一個啞鈴狀的線型分子上的而形成的內(nèi)鎖型超分子體系。如果包含多個環(huán)狀分子，則成為聚輪烷。生物礦化(biomineralization)：是指由生物體通過生物大分子的調(diào)控生成無機礦物的過程。智能聚合物(stimuli-responsivepolymers):在外部刺激(溫度、PH、光、電場、化學(xué)試劑、離子強度)的作用下而產(chǎn)生可逆的構(gòu)象變化，使得材料和分子的物理化學(xué)性質(zhì)(形狀、表面性能、溶解性、復(fù)雜分子的自組裝的形成、溶膠凝膠轉(zhuǎn)變)發(fā)生巨大變化的聚合物。臨界共溶溫度：當(dāng)溫度升高或降低到某一定值時，兩者達(dá)到完全互溶或開始發(fā)生相分離，這一溫度被稱為臨界共溶溫度。在較高的溫區(qū)，當(dāng)溫度升到某一定值時，原來均勻的溶液會發(fā)生相分離，這一在高溫發(fā)生相分離定義為低臨界共溶溫度LCST，相反，當(dāng)溫度降低到某一定值時發(fā)生相分離的臨界共溶溫度稱為高臨界共溶溫度UCST。形狀記憶高分子：可以記憶材料的暫時形態(tài)，并在一定外界刺激下(熱、光照、濕度、磁場等)轉(zhuǎn)化為永久形態(tài)的聚合物。形狀記憶高分子材料一一聚氨酯 PU。聚氨酯全稱為聚氨基甲酸酯，是分子結(jié)構(gòu)中含有 一NHCOO—單元的高分子化合物，該單元由異氰酸基和羥基反應(yīng)而成，反應(yīng)式如下： 一N=C=O+HO一一一NH-COO一(聚氨酯形變記憶的原因何在)熱致形狀記憶效應(yīng) (SME)是材料響應(yīng)熱影響而按預(yù)設(shè)方式改變其形狀的一種能力45.光照方向造成卷曲方向的差異Polymersolutionsandsolidsthatcontainlight-sensitivemoleculescanundergophoto-contraction,wherebylightenergyisconvertedintomechanicalenergy.Hereweshowthatasinglefilmofaliquid-crystalnetworkcontaininganazobenzenechromophorecanberepeatedlyandpreciselybentalonganychosendirectionbyusinglinearlypolarizedlight.Thisstrikingphotomechanicaleffectresultsfromaphotoselectivevolumecontractionandmaybeusefulinthedevelopmentofhigh-speedactuatorsformicroscaleornanoscaleapplications,forexampleinmicrorobotsinmedicineoropticalmicrotweezers.主鏈碳鏈發(fā)生斷裂C-C鍵很難斷裂，我們認(rèn)為由于側(cè)鏈和基體之間的作用力由于側(cè)臉的擴(kuò)張而擴(kuò)大化，這使得主鏈產(chǎn)生張力。若側(cè)鏈密度和基體之間的作用力足夠高，主鏈張力的積累就將足夠折斷C-C。我們認(rèn)為在高度支化結(jié)構(gòu)的大分子中（梳狀、樹狀聚合物）中也存在類似的吸附引發(fā)的主鏈張力。在設(shè)計之中表面目標(biāo)大分子時要注意這種行為，既要避免不需要的斷鏈的產(chǎn)生也要使設(shè)計斷裂點產(chǎn)生斷鏈。ATRP活性聚合一不存在鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止，所有分子鏈同時引發(fā)并開始聚合。所的產(chǎn)物分子量可控，分子量分布窄，并可對大分子的結(jié)構(gòu)進(jìn)行控制。但由于鏈增長迅速且自由基終止的不可避免性，活性聚合一度被認(rèn)為不可能，為得到高分子量聚合物，要控制自由基終止概率相對于其增長速率要盡可能小。為了達(dá)到這一目的，我們要使自由基濃度降得很低， （fromppbtoppm）。尤其在自由集聚和這樣一種增長速率要大大于引發(fā)速率和終止速率的體系中。最近發(fā)展出了用以平衡自由基活性種和休眠種的新方法，降低終止鏈的比例。休眠種不會被終止且可被活化為活性種用以增長鏈，并在增長了幾個單體后被重新休眠化。ATRP的引發(fā)速率并不依賴于引發(fā)劑濃度，而取決于活性種的濃度?；鶊F(tuán)轉(zhuǎn)移聚合單體的加成增長反應(yīng)伴隨著基團(tuán)轉(zhuǎn)移的聚合反應(yīng)。這是 20世紀(jì)80年代才發(fā)現(xiàn)的新聚合反應(yīng)。基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合屬于鏈?zhǔn)骄酆?，按親核加成聚合機理反應(yīng)。點擊化學(xué)（Clickchemistry）又譯為“鏈接化學(xué)”，主旨是通過小單元的拼接，來快速可靠地完成形形色色分子的化學(xué)合成。它尤其強調(diào)開辟以碳雜原子鍵（C-X-C）合成為基礎(chǔ)的組合化學(xué)新方法，并借助這些反應(yīng)來簡單高效地獲得分子多樣性。點擊化學(xué)的代表反應(yīng)為銅催化的疊氮-炔基Husigen環(huán)加成反應(yīng)。旋涂spincoating:電子工業(yè)中，基片垂直于自身表面的軸旋轉(zhuǎn)，同時把液態(tài)涂覆材料涂覆在基片上的工藝?；蜣D(zhuǎn)染的定義是“將具生物功能的核酸轉(zhuǎn)移或運送到細(xì)胞內(nèi)并使核酸在細(xì)胞內(nèi)維持其生物功能”?；蜣D(zhuǎn)染需要一定的轉(zhuǎn)染試劑將帶有目的基因的載體運送到細(xì)胞內(nèi)?！癆FM跟蹤反應(yīng)：用AFM觀測兩分子鏈的反應(yīng)”；“對單分子的操作是可行的”；“單分子玻璃態(tài)”；“剛性是有尺度的，存在段范圍內(nèi)的剛性，然而整條分子鏈呈柔性”強度分布由n-n堆積作用及氫鍵（弱到中等），到金屬離子配位鍵（強或非常強），這些作用力成為驅(qū)動超分子自組裝的基本方法。人們可以根據(jù)超分子自組裝原則，使用分子間的相互作用力作為工具，把具有特定的結(jié)構(gòu)和功能的組分或建筑模塊按照一定的方式組裝成新的超分子化合物。這些新的化合物不僅僅能表現(xiàn)出單個分子所不具備的特有性質(zhì)，還能大大增加化合物的種類和數(shù)目。（1）環(huán)糊精（CD）的定義：在環(huán)糊精糖基轉(zhuǎn)移酶作用下，由淀粉（主要是支鏈淀粉）所生成的a-1,4-糖苷鍵連接、首尾相連、由6?12個葡萄糖單位組成的寡糖。有催化特性，并可與一些離子或有機小分子形成包含絡(luò)合物。在食品、醫(yī)藥、輕工和農(nóng)業(yè)化工等領(lǐng)域用做穩(wěn)定劑、乳化劑和抗氧化劑。(2)環(huán)糊精是直鏈淀粉在由芽抱桿菌產(chǎn)生的環(huán)糊精葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用下生成的一系列環(huán)狀低聚糖的總稱，通常含有 6~12個D-毗喃葡萄糖單元。其中有重要實際意義的是含有6、7、8個葡萄糖單元的分子，分別稱為alpha-、beta-和gama-環(huán)糊精環(huán)糊精內(nèi)層疏水，外層親水超分子的“自愈合”特性“螺旋的驅(qū)動力一一空間位阻、手性中心等”自上而下(top-down)是利用工具對大塊的原材料進(jìn)行外型改造，通過切割、敲打和定形等方式進(jìn)行加工，最后得到需要的零件；自下而上(bottom-up)則是從最基本構(gòu)筑單元到多級結(jié)夠材料的合成溫敏聚合物的表征方法(檢測聚集過程)：濁度法：a檢測多分子的聚集過程；b聚集過程相變速度快慢；c升溫降溫過程的滯后現(xiàn)象是否明顯核磁：“智能聚合物往往在水相中”；“核磁檢測脫水過程”⑶動態(tài)光散射法：“涉及到水粒半徑”Eg兩類溫敏聚合物：a異丙基丙烯酰胺體系：脫水快，但水合作用慢，因為酰胺鍵之間形成的氫鍵較強起到阻礙作用； b烷氧醚體系由于弱氫鍵水合作用變快，滯后不明顯，不過相變寬超分子各種手段的特點與優(yōu)缺點：1氫鍵氫鍵具有高度的取向性、豐富的形成形式、動態(tài)可逆、以及能對特定分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行識別，但不是最強的非共價鍵。2n-n堆積(共軛)當(dāng)兩個芳環(huán)平行或近似平行排列時，由于n電子云相互排斥，相鄰芳環(huán)平面間距小于芳香環(huán)的范德華厚度。堆積強度和芳環(huán)的個數(shù)有關(guān)，芳環(huán)的個數(shù)越多堆積的強度越大。是存在于有共軛結(jié)構(gòu)的一些化合物分子內(nèi)或分子間的一種弱相互作用。存在著芳環(huán)單元分子內(nèi)或分子間的n-n作用的復(fù)合物，在光、電、磁等性質(zhì)上表現(xiàn)得十分優(yōu)越。n-n作用有效堆積與材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性之間的存在矛盾。3配合物由于配合物型超分子聚合物中含有金屬，增加了材料在光電、磁性等方面的性能，使其在物理、化學(xué)、生物方面和納米技術(shù)方面有廣泛的應(yīng)用。其單體性能的影響因素很多，單齒鰲合還是多齒鰲合將直接影響它的穩(wěn)定性。鰲合環(huán)越大 ，也趨向于形成更穩(wěn)定的超分子單體。4主客體識別主體分子只能以一定方式、一定配比識別確定狀態(tài)的客體分子，客體分子的這種變化可以通過外界刺激人為的控制。主客體識別的常見分子缺點環(huán)糊精與冠醚各有不足之處，比如環(huán)糊精因為沒有蓋帽或協(xié)同作用部分，僅依靠疏水-疏水作用容易導(dǎo)致脫包合，水中溶解度比較小，僅依靠自身不容易與金屬離子形成配合物等；而冠醚區(qū)域選擇性比較低，且與親油性的分子不易包合。分子器件：分子器件可定義為結(jié)構(gòu)有序、功能集成、具有超分子結(jié)構(gòu)的化學(xué)系統(tǒng)，它們是以適當(dāng)模式排列的組分集合。離子聚合的共性活性中心：離子或者離子對聚合條件苛刻，微量雜質(zhì)有極大影響聚合重現(xiàn)性差聚合速率快，需低溫聚合影響因素復(fù)雜，反應(yīng)介質(zhì)性質(zhì)對反應(yīng)影響極大陰離子聚合單體對于引發(fā)劑具有強烈的選擇性，堿性強的引發(fā)劑可引發(fā)酸性弱的和強的單體，堿性弱的引發(fā)劑只能引發(fā)酸性強的單體。鏈轉(zhuǎn)移劑：甲苯＞二甲苯〉異丙苯陽離子聚合陽離子反應(yīng)由于碳陽離子活性中心不穩(wěn)定，雖然很難發(fā)生真正意義上的鏈終止，但是極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，其鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移并未消除只是某種程度上被掩蓋了，故不是真正的活性聚合。對于溫敏材料各種表征方法的研究對象HNMR：脫水過程UV:聚集過程（相變）動態(tài)光散射：聚集過程為主，輔助性研究脫水過程。對部分問題的思考第一部分陰離子聚合苯乙烯優(yōu)先聚合并且在聚合甲基丙烯酸甲酯鏈段前先引入位阻結(jié)構(gòu)的原因苯乙烯活性相對于甲基丙烯酸甲酯活性低，中間體的活性就相對較高，如果順序相反可能會由于中間體的活性小而不利于后續(xù)的聚合，從另一個方面來講，過大的反應(yīng)活性會導(dǎo)致副反應(yīng)的增多，引入位阻適當(dāng)降低活性有利于產(chǎn)物的穩(wěn)定性。此外，介于反應(yīng)中使用的溶劑甲苯是陰離子反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑，也需要降低反應(yīng)的活性來避免過多的鏈轉(zhuǎn)移的發(fā)生。第二部分陽離子反應(yīng)控制的三種方法1加入酸；2加入堿；3加入鹽通過對于抗衡離子的調(diào)節(jié)來起到控制反應(yīng)的效果在毗啶存在時MMA的聚合的兩種路線的特點A：T基鋰與毗啶先反應(yīng)在引發(fā)單體的聚合，會發(fā)生締合，存在多種副反應(yīng)B：先陰離子聚合PMMA再與毗啶反應(yīng)，末端轉(zhuǎn)移至MMA末端，親核性降低了。ATRP聚合苯乙烯甲基丙烯酸甲酯嵌段聚合物中更換了催化劑的問題苯乙烯活性低甲基丙烯酸甲酯活性高，自由基活性則相反，如果不變更催化劑使得反應(yīng)活性降低就不利于反應(yīng)的可控性。PS：自由基活性聚合的原理就是將自由基濃度降低，來控制反應(yīng)。RAFT去端基的方法1大量引發(fā)劑，產(chǎn)生大量的初級自由基，將存在于鏈轉(zhuǎn)移劑上的聚合物鏈用初級自由基取代下來，從而除去了聚合上的活性端基。2加入胺等親核試劑3加入還原劑其中1方法產(chǎn)物中不存在鏈轉(zhuǎn)移劑的結(jié)構(gòu)，而 2、3仍然存在第三部分PSPI為側(cè)鏈的超分子管端基的選擇性反應(yīng)在低濃度下使得分子內(nèi)成環(huán)形成大分子環(huán)狀聚合物。（Theexternalblock