上海工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放量通用計算方法

上海市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放量通用計算方法（試行）上海市環(huán)境保護局2017 年2月PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目 次目 次 I前 言 II適用范圍 2規(guī)范性引用文件 2術語和定義 2計算方法 5工藝廢氣排放 6設備動靜密封點泄漏 17有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失 20有機液體裝載揮發(fā)損失 23廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散 25燃燒煙氣排放 27火炬排放 28非正常工況（含開停工及維修）排放 31冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放 32事故排放 33附錄A工業(yè)企業(yè)VOCS排放量計算流程 37附錄B上海市典型行業(yè)工藝類型參考 38附錄C上海市典型行業(yè)工業(yè)企業(yè)參考VOCS排放源項 40附錄D溶劑使用類工藝常用物料VOCS參考含量 41附錄E固定頂罐總損失計算 43附錄F浮頂罐總損失計算 52附錄G單位換算表 57附錄H排放源項適用檢測方法 58前 言步和揮發(fā)性有機物（VOCs）減排，制定本方法。本方法規(guī)定了上海市固定污染源工業(yè)企業(yè)VOCs（試行（201636號（涂裝《通用計算方法》計算VOCs排放量。VOCsVOCs排放量計算201571號VOCs2015104號）等要求編制。本方法由上海市環(huán)境保護局組織制訂。本方法由上海市環(huán)境科學研究院起草。PAGEPAGE10上海市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機物排放量通用計算方法適用范圍本方法適用于上海市工業(yè)企業(yè)的VOCs排放量計算，企業(yè)所屬行業(yè)另有規(guī)定的除外。規(guī)范性引用文件本方法內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本方法。《石化行業(yè)VOCs排放量計算方法》（財稅〔2015〕71號附件2）《包裝印刷行業(yè)VOCs排放量計算方法》（財稅〔2015〕71號附件3）《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》（環(huán)辦〔2015〕104號附件1）術語和定義下列術語和定義適用于本方法。OrganicCompoundsVOCs參與大氣光化學反應的有機化合物，或者根據(jù)規(guī)定的方法計算或測量確定的有機化合物。本辦法中VOCs物質(zhì)量表征方法匯總于表1。表1VOCs物質(zhì)量表征方法匯總(2)設備動靜密封點泄漏b)a)/TOCa)/TOC(3)有機液體儲存與揮發(fā)調(diào)和損失b)a)b)(4)有機液體裝載揮發(fā)損失b)a)b)(5)廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散/POC2b)(6)燃燒煙氣排放b)/b)(7)火炬排放/b)b)(8)非正常工況（含開停工及檢維修）/a)/(9)冷卻塔、循環(huán)水系統(tǒng)釋放b)POC2b)(10)事故排放/a)/序號(1)排放源項序號(1)排放源項工藝廢氣排放實測法/1b)公式法a)a)系數(shù)法/b)符合下述物性的單一有機物量或全部有機物的累計量：20℃時蒸汽壓不小于10Pa或者發(fā)性的有機化合物，不包括甲烷；采用規(guī)定方法測定的單一或多種有機化合物量；在不具備條件測定全部有機化合物量的情況下，采用規(guī)定方法測定的非甲烷總烴（NMHC）等綜合指標量；c）本方法中“去除量”均采用b）項表征。注：1)“/”表示該排放源項在本方法中沒有此估值途徑。HH-2中對應的國家標準《HJ501水質(zhì)總有機碳的測定燃燒氧化-非分散紅外吸收法》測定。EmissionSources工業(yè)企業(yè)VOCs排放克歸納為10個典型排放源項，分別為：工藝廢氣排放在工藝生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的VOCs排放，包括工藝有組織排放和工藝無組織排放。設備動靜密封點泄漏設備組件密封點的密封失效致使內(nèi)部物料逸散至大氣中，造成VOCs排放的現(xiàn)象。有機液體儲存與揮發(fā)調(diào)和損失（立式和臥式（內(nèi)浮頂和外浮頂和工作損耗。有機液體裝載揮發(fā)損失在裝載過程中，收料容器內(nèi)的有機液體蒸汽被物料置換，產(chǎn)生VOCs。廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散在廢水集輸、儲存、處理處置過程中，廢水中VOCs向大氣中逸散。燃燒煙氣排放各類加熱爐、鍋爐、內(nèi)燃機和燃氣輪機等燃燒煙氣排放環(huán)節(jié)產(chǎn)生的VOCs排放?；鹁媾欧旁诨鹁嫦到y(tǒng)設計和操作條件不能滿足充分燃燒條件時，燃燒廢氣中即可不同程度地排放VOCs。非正常工況（含開停工及檢維修）冷卻塔、循環(huán)水系統(tǒng)釋放由于冷卻塔熱交換系統(tǒng)等設備管路的泄漏，有機物由高壓一側(cè)于裂縫中泄漏至冷卻循環(huán)水中，而產(chǎn)生VOCs。事故排放工藝生產(chǎn)過程的設備元件發(fā)生故障或是排放控制裝置的故障而造成的突發(fā)性排放稱之為事故排放。ProcessVentsandFugitiveEmission氣態(tài)污染物經(jīng)密閉管道在規(guī)定高度排放的稱之為有組織排放，反之氣態(tài)污染物呈逸散狀態(tài)排放的稱之為無組織排放。CaptureEfficiency捕集設施收集污染物進入密閉管道或污染控制設施的量與全部污染物產(chǎn)生量之比，以百分數(shù)表示。RemovolEfficiency污染控制設施去除污染物的量與進入污染控制設施的量之比，以百分數(shù)表示。ControlEfficiency捕集設施的捕集效率與污染控制設施的去除效率之乘積，以百分數(shù)表示。EmissionFactor(uncontrolled)產(chǎn)污系數(shù)指在典型工況生產(chǎn)條件下，生產(chǎn)單位產(chǎn)品或使用單位原料所產(chǎn)生的污染物量（未采用污染控制設施情況下）。SolventUtilization溶劑使用是指原輔材料中含有的揮發(fā)性有機物通過多種形式促使產(chǎn)品達到一定的特（涂布表B-1。溶劑加工（生產(chǎn)）SolventProcessingandProduction溶劑加工（生產(chǎn)）指原輔材料中含有的揮發(fā)性有機物通過物理或化學過程，使產(chǎn)品形成一定的特性和功能，并且成為產(chǎn)品組份存在的生產(chǎn)工藝過程。常見的溶劑加工工序包括但不限于：混合、反應、研磨、分散、真空、攪拌、罐裝、蒸餾、過濾、固液分離、煉焦等工藝。主要工藝為溶劑加工（生產(chǎn)）類的典型行業(yè)見附錄B表B-2。計算方法VOCs物料的生產(chǎn)、加工、使用、輸送、處理等過程，按附錄A圖A-1中流程計算排放量。主要的排放源項有：工藝廢氣排放設備動靜密封點泄漏有機液體儲存與揮發(fā)調(diào)和損失有機液體裝載揮發(fā)損失廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散燃燒煙氣排放火炬排放非正常工況（含開停工及檢維修）冷卻塔、循環(huán)水系統(tǒng)釋放事故排放工業(yè)企業(yè)需根據(jù)實際情況排摸梳理統(tǒng)計期內(nèi)的排放源項。典型行業(yè)的主要源項參見附錄C。工業(yè)企業(yè)VOCs總排放量為各源項VOCs排放量合計，見公式1。10E= 1)m=1式中：E——統(tǒng)計期內(nèi)全部排放源項VOCs排放量之和，千克；Em——統(tǒng)計期內(nèi)排放源項m的VOCs排放量，千克。排放源項的VOCs排放量為產(chǎn)生量與去除量之差，見公式2。Em=E0,m

(公式2)式中：E0,m——統(tǒng)計期內(nèi)排放源項m的VOCs產(chǎn)生量，千克;D0,m——統(tǒng)計期內(nèi)排放源項m的污染控制設施的VOCs去除量，千克，見公式3。mD =m

C

C

106

(3)0,m

j=1

,j j j式中：Qj——污染控制設施j實測氣體流量，立方米/小時；C出口,j——污染控制設施j出口實測VOCs濃度，毫克/立方米；C進口,j——污染控制設施j進口實測VOCs濃度，毫克/立方米；tj——統(tǒng)計期內(nèi)污染控制設施j的運行時間，小時。有組織排放量按公式4計算。EV,m

=imi=1m

106

) (4)ii式中：EV,m——mVOCs5計算。iiEF,m

=E0,m

mi=1m

C

106

) (5)式中：EF,m——統(tǒng)計期內(nèi)排放源項m的VOCs無組織排放量，千克。工藝廢氣排放工藝廢氣排放源項的VOCs來自于生產(chǎn)過程。溶劑使用類工藝廢氣溶劑使用類工藝廢氣的VOCs產(chǎn)生量按物料衡算法計算。藝料收 (公式1-1)式中：E0,工藝——統(tǒng)計期內(nèi)VOCs產(chǎn)生量，千克；E0,物料——統(tǒng)計期內(nèi)投用物料中VOCs量之和，千克，見公式1-2；E0,回收——VOCs（含固體和液體回收物中VOCs量之和，千克；見公式1-3。0料=kk 公式k=1式中：Wk——統(tǒng)計期內(nèi)第k種含有VOCs的物料投用量，千克；WFk——統(tǒng)計期內(nèi)第k種物料的VOCs質(zhì)量百分含量，%。E收=yFy 公式y(tǒng)=1式中：Wy——統(tǒng)計期內(nèi)第y種溶劑或廢棄物的回收量，千克；WFy——統(tǒng)計期內(nèi)第y種溶劑或廢棄物的VOCs質(zhì)量百分含量，%。溶劑加工類工藝廢氣溶劑加工類工藝廢氣的VOCs產(chǎn)生量按實測法、公式法、系數(shù)法計算。實測法通過測定工藝廢氣有組織排氣筒及污染控制設施進出口的氣體流量和濃度等參數(shù)，計算VOCs產(chǎn)生量，見公式1-4。實測法不適用于溶劑使用類工藝廢氣和煉焦工藝廢氣VOCs產(chǎn)生量計算。n6=i,in6

t

1

（1-4）i i 式中：E0,工藝——統(tǒng)計期內(nèi)工藝廢氣源項VOCs產(chǎn)生量，千克；Qi——工藝廢氣污染控制設施i實測氣體流量，立方米/小時；C出口,i——工藝廢氣污染控制設施i出口實測VOCs平均濃度，毫克/立方米；Qi×C出口,i×10-6——工藝廢氣污染控制設施i的VOCs實測排放速率平均值，千克/小時；ti——計算時段內(nèi)該工藝廢氣污染控制設施i的運行小時數(shù)，小時；η捕——工藝廢氣污染控制設施i的捕集效率，無實測數(shù)據(jù)時按表1-1取值；η去——工藝廢氣污染控制設施i的VOCs去除效率，以實測去除率（去除量占捕集量的比例）計。

表1-1工藝廢氣污染控制設施的捕集效率負壓排風

控制條件VOCs產(chǎn)生源設置在封閉空間內(nèi)，所有開口處，包括人員或物料進出口處呈負壓s置負壓排風VOCs產(chǎn)生源處，配置局部排風罩

捕集效率（%）957540公式法VOCsVOCs產(chǎn)生量之和。常見的生產(chǎn)工序包括但不限于：混合、反應、研磨、分散、真空、攪拌、罐裝、蒸餾、過濾、固液分離、VOCs產(chǎn)生量由加料損失、升溫損失、表面蒸發(fā)損失、氣體吹掃排1-5中無捕集、排風設施的情況。公式法不適用于溶劑使用類工藝廢氣、塑料制品制造工藝廢氣和煉焦工藝廢氣VOCs產(chǎn)生量計算。nnE0,工藝=E0,工序 (公式1-5)k=1式中：E0,工藝——統(tǒng)計期內(nèi)工藝廢氣的VOCs產(chǎn)生量，千克；E0,工序——統(tǒng)計期內(nèi)工藝廢氣各工序的VOCs產(chǎn)生量，千克，見公式1-6。mm序=Ej,節(jié) （公式j=1式中：E0,環(huán)節(jié)——統(tǒng)計期內(nèi)工序中各環(huán)節(jié)的VOCs產(chǎn)生量，千克，見公式1-7。BBE0,環(huán)節(jié)=E0,B (公式1-7)i=1VOCs一（六。（一）加料損失VOCs?？杖萜骷恿螮0,B

=

1.2

xiiVii

(公式1-8)ni n式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次加料、（罐裝）的組份i的VOCs逸散量，千克；xi——組份i的摩爾分數(shù)；i——物質(zhì)活度系數(shù)（1.0；Pi——T下，液體物料的蒸汽壓，千帕（絕壓V——統(tǒng)計期內(nèi)液體物料裝載（罐裝）量，升；T——液體裝載溫度，開氏度（絕對溫度）;Mi——蒸汽摩爾質(zhì)量，克/克-摩爾。P=expai

b T+c

(公式1-9)式中：Pi——組份i真實蒸汽壓，毫米汞柱；a、b、c——安托因常數(shù)；T——平均液體表面溫度，開氏度。已有物料的容器加料1.0。NA =1+ A

NB

(公式1-10)NNA

+NBN = B

NB

(公式1-11)NNB NNA A

+NB式中：A——加載物料組份的平均稀釋因子，如采用噴濺式裝載則取1.0；B——容器原物料組份的平均稀釋因子；NA——加載物料摩爾數(shù)，摩爾；NB——容器原物料摩爾數(shù)，摩爾。物料摩爾分數(shù)按公式1-12和公式1-13計算。=A1-12)=1-13)式中：xi——該批次物料組份i的平均摩爾分數(shù)；x0,i——加載物料/容器原物料中物料組份i的摩爾分數(shù)。各組份蒸汽壓按公式1-9計算，VOCs逸散量按公式1-8計算。（二）氣體吹掃排放氣體吹掃排放是指在序批式生產(chǎn)開始前和結束后，為清除設備（反應釜）和管道內(nèi)的殘余蒸汽或含有蒸汽的空氣，用氣體（氮氣等）吹掃設備（反應釜等）和管道等，防止不必要的化學反應發(fā)生，置換出殘余氣體造成VOCs產(chǎn)生的過程。吹掃空容器E0,B

mm=i=1

Nn,i

M103) (1-14)i式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次吹掃作業(yè)VOCs產(chǎn)生量，千克；iNn,i——VOCsi1-15；Mi——VOCsi的平均摩爾質(zhì)量，克/摩爾。N =pin,i

1etV

(公式1-15)式中：Nn,i——i摩爾數(shù)，摩爾；pi,1——i的飽和蒸汽壓，帕（絕壓V——容器排空時氣體空間體積，立方米；R——理想氣體常數(shù)，8.314焦耳/摩爾·開氏度；T——泄壓氣體排入大氣時容器的溫度，開氏度；F——吹掃氣體流量，立方米/分鐘；t——吹掃過程時間，分鐘。(2)吹掃有殘余液體容器E0,B

mm=i=1

i

t103) (1-16)式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次吹掃作業(yè)VOCs產(chǎn)生量，千克；Ei——VOCsi排放速率，克/1-17；t——每批次吹掃作業(yè)的時間，分鐘。MSFsatPE= i i i

(公式1-17)i 式中：Mi——VOCs組份i的摩爾分子量，克/摩爾；Fisat——VOCs組分i的飽和分壓下的體積流率，立方米/分鐘；P系統(tǒng)總壓力，帕（絕壓；R——理想氣體常數(shù)，8.314焦耳/摩爾·開氏度；T——泄壓氣體排入大氣時容器的溫度，開氏度；Si——VOCsiSi1-18計算。S=

= A

= A

(公式1-18)i PSat F+

A KA+

+SFSati i i nc i i式中：Si——VOCs組份i的飽和因子Ki——VOCsi的傳質(zhì)系數(shù)，米/A——液體的表面積，平方米；nc——不凝氣的體積流率（如空氣、氮氣，立方米/分鐘；FiSat——VOCs組份i在飽和分壓下的體積流率，立方米/分鐘，見公式1-20。M Ki=Ko

o 1-19)M i式中：K0——參考組份的傳質(zhì)系數(shù)，米/秒；M0——參考組份的摩爾分子量，克/摩爾；Mi——VOCsi的摩爾分子量，克/摩爾。psatFsat=F

i =F i

（公式1-20）pp

nc

ncpsat)nc——不凝氣的體積流率（如空氣、氮氣，立方米/分鐘；Pit——在飽和溶劑分壓條件下不凝氣的分壓，帕（絕壓psys——系統(tǒng)總壓力，帕（絕壓。S = A (1-21)i+1

KA+

+SFsat+

Fsat+...+

Fi nc i i j j n n（三）氣體逸出損失一些反應產(chǎn)生如氯化氫氣體、二氧化硫等反應副產(chǎn)物。這些氣體逸出時會帶出部分溶劑中的VOCs，即氣體逸出損失。E0,B

nn=i=1

n,i

M)

（公式1-22）i式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次氣體逸出損失的VOCs產(chǎn)生量，千克；iEn,i——VOCsi1-23；Mi——VOCsi摩爾分子質(zhì)量，克/摩爾。En,i

=

(1-23)式中：En,rxn——工藝過程中總逸出氣體摩爾數(shù)，摩爾；pi——i；prxn——飽和容積條件下不凝性氣體分壓，帕（絕壓。（四）減壓損失減壓是一種較低溫度下溶劑再生的方法。當需要替換工藝溶劑或溶劑反萃取會處在較低溫的狀態(tài)下。當壓力減小時，逸散溶劑被真空抽離，產(chǎn)生VOCs排放。E0,B

nn=

Ni,

M103) (1-24)i式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次減壓作業(yè)VOCs產(chǎn)生量，千克；iNi,out——VOCsi1-25；Mi——VOCsi的平均摩爾質(zhì)量，克/摩爾。p p Ni,out

= i (1-25)pnc,2式中：V——設備頂部空間體積，立方米；pi——揮發(fā)組份的分壓，帕（絕壓；R——1個大氣壓下理想氣體常數(shù)，8.314帕·立方米/摩爾·開氏度；T——溫度，開氏度；pnc,1——i分壓，帕（絕壓；pnc,2——i分壓，帕（絕壓。（五）升溫損失反應釜內(nèi)物料升溫過程的VOCs產(chǎn)生量用理想氣體方程和氣-液平衡原理計算。VOCs蒸氣平衡，并達到飽不變。E0,B

nn=i=1

Ni,

M103) (1-26)i式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次升溫作業(yè)的VOCs產(chǎn)生量，千克；iNi,out——VOCsiMi——VOCsi摩爾質(zhì)量，克/摩爾。根據(jù)理想氣體定理，隨著溫度升高，容器摩爾容量減少，同時，揮發(fā)性物料的蒸氣壓升高，此過程產(chǎn)生的VOCs按公式1-27計算。N =N

)

n ) (1-27)i,out

avg

2

i,2

i,1式中：Navg——溫度升高過程中蒸汽平均摩爾數(shù)，摩爾；Pa1——初始溫度下設備頂部空間非冷凝氣體分壓，帕（絕壓；Pa2——最終溫度下設備頂部空間非冷凝氣體分壓，帕（絕壓；ni,2——VOCsi的摩爾數(shù)，摩爾；ni,1——VOCsi的摩爾數(shù)，摩爾。1-27VOCsni,2VOCs的總體摩爾數(shù)。Navg1-28計算：Navg

=n1n22 （1-28）式中：n1——初始溫度下設備頂部VOCs的總體摩爾數(shù)，摩爾；n2——最終溫度下設備頂部VOCs的總體摩爾數(shù)，摩爾?？偰枖?shù)n1，n2可以用公式1-29、1-30的理想氣體方程式求得：==

V

(公式1-29)（公式1-30）P1；P2；V——設備內(nèi)氣體體積，立方米；R——1個大氣壓下理想氣體氣體常數(shù)，8.314帕·立方米/摩爾·開氏度；T1——設備內(nèi)氣體初始溫度，開氏度；T2——設備內(nèi)氣體最終溫度，開氏度。VOCsini,1ni,21-29和公1-30VOCsi的分壓代替。(六)表面蒸發(fā)損失VOCs1-31算。E0,B

nn=i=1

n,i

t103) (1-31)式中：E0,B——統(tǒng)計期內(nèi)每批次表面蒸發(fā)損失的VOCs產(chǎn)生量，千克；En,i——VOCs組份i蒸發(fā)速率，克/秒，見公式1-32；t——每批次產(chǎn)品表面蒸發(fā)的時間，秒。MKA(PsatP)En,i=E

i i i iLRTL

(公式1-32)式中：Mi——VOCsi摩爾質(zhì)量，克/Ki——VOCsi的傳質(zhì)因子，米/秒；A——蒸發(fā)表面積，平方米；Pit——；Pi——近液體表面的真實蒸汽壓，帕（絕壓R——1個大氣壓下理想氣體氣體常數(shù)，8.314帕·立方米/摩爾·開氏度；TL——液體絕對溫度，開氏度。如Pisat遠大于Pi，可用公式1-33計算。iKE =Mi iK

APsat

(公式1-33)Ln,i RTL傳質(zhì)因子Ki計算見公式1-19。系數(shù)法VOCs1-34VOCs產(chǎn)生量計算。除煉焦工藝廢氣和塑料制品制造工VOCs5VOCs產(chǎn)生量。nn藝=kk) 公式k=1式中：E0,工藝——統(tǒng)計期內(nèi)工藝廢氣的VOCs產(chǎn)生量，千克；EFk——k的單位產(chǎn)量的產(chǎn)污系數(shù)，千克/1-21-31-4；Qk——k的產(chǎn)品產(chǎn)量，噸；表1-2溶劑加工類工藝廢氣排放源項產(chǎn)污系數(shù)1）產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)3-氯丙烯22.21聚酯纖維0.6乙二醇0.133丙烯酸纖維125.138乙苯0.005聚烯烴纖維37.107乙酐2.753高級芳香族聚酰胺纖維2.15乙烯0.5合成乳膠2.678乙酸乙酯0.555合成橡膠2.603乙酸（以甲醇為原料）1.814合成纖維加工0.36乙酸（以丁醇為原料）6.35低密度聚乙烯3.85乙酸（以乙醛為原料）9.979脲醛樹脂5.95乙醇0.951抗氧化/促進劑1.872乙二胺0.2烷基鉛0.501乙醛3.239氟碳/氟氯碳化物7.258丁二烯11.51表面活性劑0.983二氯乙烷0.108耐沖擊級聚苯乙烯0.05二氯乙烯（直接氯化法）0.65苯乙烯0.039二氯乙烯（氯氧化法）12.05苯0.55二氯乙烯1.75苯胺0.1三聚氰胺樹脂13.892馬來酸酐0.001己二酸21.374高密度聚乙烯18己內(nèi)酰胺2.866異二氰甲苯9.661丙烯0.5異丙苯0.551丙烯腈0.35烷基苯0.052丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）0.094酚醛樹脂7.3丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS）0.153酚類7.708產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)產(chǎn)品名稱產(chǎn)污系數(shù)丙烯酸及丙烯酸脂類0.174氯乙烯0.056丙烯酸樹脂0.6氯苯1.486丙烯醇0.326發(fā)泡級聚苯乙烯1.282四乙基鉛3.125硝基苯1.35四甲基鉛96.75氰甲烷0.35四氯化碳0.155過氧化氫9.429甘油8.87丁酮1.201甲基丙烯酸酯類25.47脂類5.85甲醇5.95對苯二甲酸/二甲酯2.039甲醛5.95聚丙烯0.35合成有機纖維5.133聚脲樹脂0.978聚酰胺尼龍纖維2.15聚酯樹脂（飽和及不飽和樹脂）0.25醋酸乙烯4.705聚氯乙烯8.509聚醚樹脂25.03醋酸纖維145.2聚酰胺樹脂0.8環(huán)己烷0.003制藥（原料藥生產(chǎn)）114.14環(huán)己酮22.224醛酸樹脂2.878環(huán)氧乙烷3.9鄰苯二甲酐（以鄰二甲苯氧化生產(chǎn)）1.201環(huán)氧樹脂2.553鄰苯二甲酐（以萘氧化生產(chǎn)）5.006離子交換樹脂1.175鄰苯二甲酸二辛脂0.037硫酸銨0.741化妝品0.144哥羅普林5.591夫酸酯類3.404氨4.825木炭157接著劑6.418尿素0.006氫氟酸0.01尿素甲醛樹脂5.95硫磺1.521抗（臭）氧化/促進劑1.872普通級聚苯乙烯5.55氰化氫7.008農(nóng)藥0.001磷酸銨0.015醚0.08亞克力2.972其他化工類產(chǎn)品0.021碳黑50.255其他非化工類產(chǎn)品145.2表1 主要煉焦工序產(chǎn)污系數(shù)a產(chǎn)生源產(chǎn)污系數(shù)裝煤損失0.00055爐門泄漏0.0352裝煤蓋泄漏0.0000968氣體排送系統(tǒng)泄漏0.00033推焦0.038焦爐煙囪0.0471-4a產(chǎn)生源產(chǎn)生源射出成型制造PU皮制造PVCPVC產(chǎn)污系數(shù)114.32.8850.04510.20.330.539設備動靜密封點泄漏VOCs排放的現(xiàn)象。設備組件密封點通常指泵、攪拌器、壓縮機、泄壓設備、放空閥或VOCs產(chǎn)生量計算。VOCsVOCs2-1：nVOCE0,設備

=C

ti

（公式2-1）i=1

,i 式中：E0,設備——統(tǒng)計期內(nèi)設備泄漏源項VOCs產(chǎn)生量，千克；ti——統(tǒng)計期內(nèi)密封點i的運行時間，小時；eTOC,i——密封點i的TOC泄漏速率，千克/小時；WFVOCs,i——運行時間段內(nèi)流經(jīng)密封點i的物料中VOCs的平均質(zhì)量分數(shù)；WFTOC,i——運行時間段內(nèi)流經(jīng)密封點i的物料中TOC的平均質(zhì)量分數(shù)。VOCs

WFVOC,i1計。TOC,i泄漏速率實測法VOCs產(chǎn)2-2過大、以及工藝流程緩慢的密封點。eTOC

=300CPQMw 2-2)+式中：eTOC——泄漏速率，千克/小時；C——的平均濃度，微摩爾/摩爾P——包袋內(nèi)氣體的絕對壓力，毫米汞柱；Q——通入包袋的零氣的穩(wěn)定流率，升/分鐘；Mw——VOCs2-3；T——包袋內(nèi)氣體的溫度，攝氏度。MW=

nnXii=1nni=1

(公式2-3)式中：MW,i——組分i分子摩爾質(zhì)量，克/摩爾；Xi——組分i摩爾分數(shù)；n——混合物料中VOCs組份數(shù)。公式法(1)相關方程法相關方程法規(guī)定了默認零值泄漏速率、限定泄漏速率和相關方程。當密封點的凈檢測150000用限定泄漏速率作為該密封點泄漏速率。凈檢測值在兩者之間，采用相關方程計算該密封2-1密閉式采樣或等效設施的泄漏速率可采用公式法中的相關方程法。采樣瓶與采樣口連接，采用“連接件”系數(shù)計算產(chǎn)生量；采樣瓶不與采樣口連接，采用“開口管線”系數(shù)計算產(chǎn)生量。 SV<neTOC

= ep,i50000) （公式i=1

ef,ie

SV<式中：eTOC——密封點的TOC泄漏速率，千克/小時；SV——密封點的泄漏濃度凈檢測值，μmol/mol；e0,i——密封點i的默認零值泄漏速率，千克/小時；ep,i——密封點i的限定泄漏速率，千克/小時；ef,i——密封點i的相關方程計算泄漏速率，千克/小時。各類型密封點的泄漏速率按表2-1計算。表2-1相關方程計算泄漏速率a（單位：千克/小時/排放源）≥50000μmol/mol輕液體泵7.5E-060.621.90E-05×SV0.824重液體泵7.5E-060.621.90E-05×SV0.824壓縮機7.5E-060.621.90E-05×SV0.824攪拌器7.5E-060.621.90E-05×SV0.824泄壓設備7.5E-060.621.90E-05×SV0.824氣體閥門6.6E-070.111.87E-06×SV0.873液體閥門4.9E-070.156.41E-06×SV0.797法蘭或連接件6.1E-070.223.05E-06×SV0.885開口閥或開口管線2.0E-060.0792.20E-06×SV0.704其他4.0E-060.111.36E-05×SV0.589密封點類型默認零值泄漏速率限定泄漏速率相關方程注：表中涉及的千克/小時/排放源＝每個排放源每小時的TOC產(chǎn)生量（千克）。a：對于密閉式的采樣點，如果采樣瓶連在采樣口，則使用“密封點類型默認零值泄漏速率限定泄漏速率相關方程樣口連接，則使用“開口管線”的泄漏速率。篩選范圍法VOCs泄漏速率時，需至少檢測50%110,000μmol/mol的10,000μmol/mol為界，分析已檢測法蘭或連接件凈檢測值可能≥10,000μmol/mol數(shù)量比例，將該比例應用到同一裝置的不可達法蘭或連接件，且按比例計算的大于等于10,000μmol/mol2-22-5計算泄漏速率。nnC=iCiNii=1

（公式2-5）式中：eTOC——密封點的TOC泄漏速率，千克/小時；FAi——密封點i泄漏系數(shù)，見表2-2；WFTOC,i——iNi——密封點的個數(shù)。表2-2篩選范圍法泄漏系數(shù)（單位：千克/小時/排放源）設備類型設備類型介質(zhì)其他溶劑生產(chǎn)加工行業(yè)a法蘭、連接件所有≥10,000μmol/mol0.113<10,000μmol/mol0.000081注：a：此處系數(shù)針對總有機化合物的產(chǎn)生。系數(shù)法（除符合篩選范圍法適用范圍的法蘭和連接件外2-32-5計算泄漏速率。表2-3平均泄漏系數(shù)（單位：千克/小時/排放源）設備類型介質(zhì)其他溶劑生產(chǎn)加工行業(yè)a氣體0.00597閥輕液體0.00403重液體0.00023泵b輕液體重液體0.01990.00862壓縮機氣體0.228泄壓設備氣體0.104法蘭、連接件所有0.00183開口閥或開口管線所有0.0017采樣連接系統(tǒng)所有0.0150注：對于表中涉及的千克/小時/排放源＝每個排放源每小時的TOC產(chǎn)生量（千克）。管線沖洗的殘液或氣體，并且運行效果良好，可按“開口閥或開口管線”產(chǎn)污系數(shù)進行計算。a：產(chǎn)污系數(shù)用于TOC（包括甲烷）泄漏速率；運行時間由于各個密封點的檢測時間和檢測周期不同，因此在計算各個密封點泄漏量時，可采n次檢測值代表時間段的起始點為第次至第n次n次至第n+1修復復測的時間點為泄漏時間段的終止點。有機液體儲存與調(diào)和揮發(fā)損失（包括臥式罐和立式罐）與浮頂罐（包括內(nèi)浮頂罐和外浮頂罐。固定頂罐VOCs（俗稱小呼吸過程中產(chǎn)生的工作損失（俗稱大呼吸。浮頂罐VOCs儲罐如安裝油氣平衡管，則在計算工作損失時應考慮平衡管控制效率，控制效率參考裝載源項表4-1。實測法儲罐產(chǎn)生量按統(tǒng)計期內(nèi)每個呼吸閥泄壓周期VOCs產(chǎn)生量之和計算，見公式3-1。nnE0,儲罐=E0,i (公式3-1)i=1式中：E0,儲罐——統(tǒng)計期內(nèi)儲罐的VOCs產(chǎn)生量，千克；E0,i——呼吸閥泄壓周期i的VOCs產(chǎn)生量，千克。情況。儲罐呼吸閥（泄壓閥）2-12-22-3；該泄漏速4.2.2的中點法計算。公式法儲罐周轉(zhuǎn)量指統(tǒng)計期內(nèi)進入或流出儲罐的物料量。當采用公式法計算工作損失時，儲罐真實周轉(zhuǎn)量按修正后的周轉(zhuǎn)次數(shù)進行折算，見公式3-4。正正(公式3-2)式中：Q修正——修正后的周轉(zhuǎn)量，立方米；VT——最大設計工作容量，立方米。N修正——N修正

= HN (3-3)HT平均液位高度差，統(tǒng)計期內(nèi)儲罐（n+1n次測量的平均液位高度）所有差值為正值的液位高度變化的平均值（負值不計），米；HT——儲罐設計最大液位高度，米；N——統(tǒng)計期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)次數(shù)。結合公式3-2和公式3-3，即：Q修正

H (3-4)HT式中：Q修正——修正后的周轉(zhuǎn)量，立方米；ΔH——n+1n次測量的平均液位高度）所有差值為正值的液位高度變化的平均值（負值不計），米；HT——儲罐設計最大液位高度，米。固定頂罐和浮頂罐的VOCs產(chǎn)生量采用公式3-5計算。n n 儲罐=

（公式3-5）式中：E0,儲罐——統(tǒng)計期內(nèi)儲罐的VOCs產(chǎn)生量，千克；L固,i——iVOCsEn——固定頂罐的數(shù)量；L浮,i——iVOCsF，千克;m——浮頂罐的數(shù)量。系數(shù)法在公式法使用條件無法滿足時，采用系數(shù)法計算儲罐的VOCs產(chǎn)生量，見公式3-6。罐=Q （公式3-6）式中：E0,儲罐——統(tǒng)計期內(nèi)儲罐的VOCs產(chǎn)生量，千克；EF——（單位體積周轉(zhuǎn)物料的物料揮發(fā)損失//米；Q——統(tǒng)計期內(nèi)物料周轉(zhuǎn)量，立方米。表3-1儲罐VOCs產(chǎn)污系數(shù)存儲物料產(chǎn)污系數(shù)存儲物料產(chǎn)污系數(shù)正戊烷1.366丁醇0.120異戊烷8.809二級丁醇0.278己烷0.539三級丁醇0.522環(huán)己烷0.416環(huán)己醇0.075庚烷0.851乙醇0.427正癸烷0.078異丁醇0.176十五烷戊烯戊二烯環(huán)戊烯十二烯苯間二甲苯鄰二甲苯對二甲苯異丙苯苯乙烯氯苯鄰─二氯苯苯甲氯四氯化碳二溴乙烷二氯乙烷氯仿1.1.1─三氯乙烷丙烯晴硝基苯苯胺丙酮丁酮甲基異丁酮環(huán)己酮庚酮石油腦煉油

0.4950.1021.7491.0060.9340.6171.4021.2280.2710.4990.2430.2010.2560.1900.1870.0300.0830.1880.3430.0890.1050.0102.7560.6791.3181.0300.5460.7001.6780.9470.0550.0440.4911.1510.5510.3950.2770.2280.0100.7390.739

異丙醇甲醇丙醇二甘醇丙二醇乙二醇乙硫醇氯醇酚乙二醇單丁醚乙二醇單甲醚雙羥基乙酸蟻酸丙酸乙酸乙酯丙烯乙脂醋酸異丙酯醋酸甲酯丙烯酸甲酯醋酸乙烯酯正乙酸丙酯異丁酸異丁酯)丁醛丙醛

0.5580.5720.2520.0100.3590.8390.2461.2220.3480.7370.6151.4261.1100.0100.0300.0100.0310.0100.2090.0860.0360.3800.0830.3280.2141.2940.7550.0501.0912.3011.2460.5391.4500.1400.0400.1010.4070.2880.7070.159有機液體裝載揮發(fā)損失有機液體物料在裝載過程中，收料容器內(nèi)的有機液體蒸汽被物料置換，產(chǎn)生VOCs。實測法實測法計算其VOCs產(chǎn)生量，見公式4-1。載QC） （公式1）式中：E0,裝載——統(tǒng)計期內(nèi)裝載的VOCs產(chǎn)生量，千克；Q——統(tǒng)計期內(nèi)物料裝載量，立方米；C——物料裝載時的蒸汽濃度，千克/立方米;η平衡管——裝載平衡管控制效率，見表4-1。表4-1裝載平衡管控制效率取值表a取值條件控制效率裝載系統(tǒng)未設蒸氣平衡/處理系統(tǒng)0真空裝載且保持真空度小于-0.37千帕100%罐車與油氣收集系統(tǒng)法蘭、硬管螺栓連接100%4.4.2公式法無實測數(shù)據(jù)時，裝載VOCs產(chǎn)生量按公式4-2計算。E0,裝載QEFL平衡管) （公式4-2）式中：E0,裝載——統(tǒng)計期內(nèi)裝載的VOCs產(chǎn)生量，千克；EFL——裝載損失產(chǎn)污系數(shù)，千克/立方米，詳見節(jié)及節(jié)；Q——統(tǒng)計期內(nèi)物料裝載量，立方米；η平衡管——裝載平衡管控制效率，見表4-1。公路、鐵路裝載損失產(chǎn)污系數(shù)

（公式4-3）C0

M （RT式中：EFL——裝載損失產(chǎn)污系數(shù)，千克/立方米；S——飽和因子，代表排出的VOCs接近飽和的程度，見表4-2；C0——裝載罐車氣、液相處于平衡狀態(tài)，將物料蒸汽視為理想氣體下的物料密度，千克/立方米；見公式4-4；T——實際裝載時物料蒸汽溫度，開氏度；PT——溫度T時裝載物料的真實蒸氣壓，千帕；M——物料的分子量，克/摩爾；R——理想氣體常數(shù)，8.314焦耳/（摩爾·開氏度。表4-2公路、鐵路裝載損失計算中飽和因子操作方式飽和因子新罐車或清洗后的罐車0.5底部/液下裝載正常工況（普通）的罐車0.6上次卸車采用油氣平衡裝置1.0新罐車或清洗后的罐車1.45噴濺式裝載正常工況（普通）的罐車1.45上次卸車采用油氣平衡裝置1.0船舶裝載損失產(chǎn)污系數(shù)裝載損失產(chǎn)污系數(shù)EFL采用公式4-3計算，飽和因子s取值見表4-3。表4-3船舶裝載汽油和原油以外油品時的飽和因子s水運操作方式輪船液下裝載（國際）駁船液下裝載（國內(nèi)）0.20.5廢水集輸、儲存、處理處置過程逸散在廢水集輸、儲存、處理處置過程中，廢水中VOCs向大氣中逸散。廢水集輸、儲存、處理處置過程VOCs產(chǎn)生量計算方法包括公式法和系數(shù)法。公式法公式法廢水環(huán)節(jié)的VOCs產(chǎn)生量為水面油層中和水中VOCs產(chǎn)生量的加和，見公式5-1。E0,廢水

E==

E+0,水相+

（公式5-1）式中：E0,廢水——統(tǒng)計期內(nèi)廢水的VOCs產(chǎn)生量，千克；E0,油相——VOCs產(chǎn)生E85千帕計算；E0,水相——統(tǒng)計期內(nèi)廢水收集支線和廢水處理廠水相中VOCs產(chǎn)生量，千克，見公式5-2。nE =n

C

C 3t

（公式5-2）0,i=1

,i i式中：E0,水相——統(tǒng)計期內(nèi)廢水的VOCs產(chǎn)生量，千克；Qi——廢水收集、處理系統(tǒng)i的廢水流量，立方米/小時；C進水,i——i進水中的逸散性揮發(fā)性有機物（EVOCs）克/升；C出水,i——i出水中的逸散性揮發(fā)性有機物（EVOCs）克/升；ti——統(tǒng)計期內(nèi)廢水收集/處理設施i的運行時間，小時。模型法適用于廢水中VOCs全組份種類及濃度已確定的情況下，核算廢水收集和處理設施VOCs的排放量。Water9軟件下載及使用說明請參見：/ttn/chief/software/water/water9_3/。Water9計算所需輸入?yún)?shù)如下：廢水與大氣參數(shù)m3/dSTSSs、氣溫等指標。廢水處理單元參數(shù)5-1VOCs5-1計算揮發(fā)性有機物逸散量的廢水收集與處理單元設備單元

所需設備規(guī)格信息排放口、檢查井、檢修口、泵站、廢水管道共五類格柵、砂水分離器、明渠、混合池、初沉池、調(diào)節(jié)池、滴濾池、油水分離器、儲罐、油膜單元、穩(wěn)定塘、跌水、出水、加蓋分離器共十九類VOCs性質(zhì)VOCs水中溶解度、擴散系數(shù)、生物分解常數(shù)（mg/gbiomass.hr）等。可使用Water9設定值計算液-氣相傳質(zhì)量，或自行修改自帶參數(shù)計算VOCs逸散量。VOCs成分逸散量。VOCs中的三種存在形式：逸散至大氣中、被生物分解、留存于廢水中。計算可以獲得廢水處理廠各單元，VOCs進入后，逸散至大氣（emissionoee、留存于水體（dissolvedn）s量（g/h）VOCs總量的比例。系數(shù)法nn0=iii=1

（公式5-3）式中：E0,廢水——統(tǒng)計期內(nèi)廢水的VOCs產(chǎn)生量，千克；EFi——廢水收集/i產(chǎn)污系數(shù)，千克/Qi——統(tǒng)計期內(nèi)廢水收集/i的廢水流量，立方米。表5-2廢水收集/處理設施VOCs產(chǎn)污系數(shù)適用范圍 產(chǎn)污系數(shù)（千克立方米）廢水收集系統(tǒng)及油水分離廢水處理廠-廢水處理設施a注：廢水處理設施指除收集系統(tǒng)及油水分離外的其他處理設施。燃燒煙氣排放

0.60.005VOCs排放。燃燒VOCs全部有組織排放，不存在無組織排放，因此該源項產(chǎn)生量即為排放量。實測法通過測定燃燒煙氣的流量和濃度等數(shù)據(jù)，采用實測法計算VOCs產(chǎn)生量，見公式6-1。E0,燃燒

nn=i=1

106t

（公式6-1）i式中：E0,燃燒——統(tǒng)計期內(nèi)燃燒煙氣排放環(huán)節(jié)的VOCs產(chǎn)生量，千克；iQi——燃燒煙氣排放設施i實測氣體流量，立方米/小時；C出口,i——iVOCs濃度，毫克/立方米；Qi×C出口,i×10-6——iVOCs排放速率，千克/小時;ti——i的生產(chǎn)小時數(shù)，小時。系數(shù)法燃燒煙氣無實測數(shù)據(jù)時，采用系數(shù)法計算VOCs產(chǎn)生量，見公式6-2。nn,燃燒=(ii) （公式6-）i=1式中：E0,燃燒——統(tǒng)計期內(nèi)燃燒煙氣的VOCs產(chǎn)生量，千克；EFi——燃料i產(chǎn)污系數(shù)，千克/單位燃料消耗，見表6-1；Qi——i的消耗量，煤（噸、天然氣（立方米、液化石油氣（米，液態(tài)。燃料類型a煤粉爐，固態(tài)排渣，切圓0.020千克燃料類型a煤粉爐，固態(tài)排渣，切圓0.020千克/噸-煤abab丁烷b0.132b0.120千克/立方米液化石油氣，液態(tài)千克/立方米液化石油氣，液態(tài)鍋爐形式產(chǎn)污系數(shù)單位煤粉爐，固態(tài)排渣0.030千克/噸-煤煤粉爐，液態(tài)排渣0.020千克/噸-煤旋風爐0.055千克/噸-煤拋煤機鏈條爐排爐0.025千克/噸-煤上方給料爐排爐0.025千克/噸-煤下方給料爐排爐0.650千克/噸-煤手燒爐5.000千克/噸-煤流化床鍋爐0.025千克/噸-煤燃燒旋風爐0.035千克/噸-煤拋煤機鏈條爐排爐0.015千克/噸-煤上部給料鏈條爐排爐0.015千克/噸-煤常壓流化床鍋爐0.015千克/噸-煤爐排爐0.150千克/噸-煤電站鍋爐0.038千克/噸-油工業(yè)燃油鍋爐0.140千克/噸-油工業(yè)燃餾分油鍋爐0.100千克/噸-油1.762E-04千克/立方米天然氣注：a：此處產(chǎn)污系數(shù)以總非甲烷有機物（TNMOC）代替VOCs；b：此處產(chǎn)污系數(shù)以總有機化合物（TOC）代替VOCs?；鹁媾欧臯OCs通常會包括未被燃燒的碳氫化合物?；鹁媾欧旁错棶a(chǎn)生的VOCs全部有組織排放，不存在無組織排放，因此該源項產(chǎn)生量即為排放量。公式法基于組份的公式法通過對進入火炬氣體的成分和流量進行連續(xù)監(jiān)測，計算火炬的VOCs產(chǎn)生量，見公式7-1。N M nnE =QtC nnn

（公式7-1）火炬,i

n=1

n 22.4 式中：E火炬，i——統(tǒng)計期內(nèi)火炬i的VOCs產(chǎn)生量，千克；n——測量序數(shù)，第n次測量；N——統(tǒng)計期內(nèi)測量次數(shù)或火炬每次工作時的測量次數(shù)；當火炬非連續(xù)工作時，在3小時取樣分析一次；Qn——n次測量時火炬氣的流量，立方米/小時；tn——nCn——nVOCs的體積分數(shù)；Mn——第n次測量時VOCs的分子量，克/摩爾；22.4——摩爾體積轉(zhuǎn)換系數(shù)，立方米/千摩爾；Feff——火炬的燃燒效率，%；取火炬正常操作過程中Feff＞98%。部分條件下需修正火炬排放效率，見表7-1。表7-1火炬的燃燒效率取值火炬工況正常

助燃氣體類型無助燃

火炬操作條件當直徑mm≥8%（體積百分數(shù)）時，出口流速＜37.2且＜Vmax；出口流速＜18.3＞37.3MJ/m3時，允許排放流速≥18.3m/s，但應＜Vmax且＜122m/s火炬氣體的凈熱值≥11.2MJ/m3出口流速＜18.3＞37.3MJ/m3時，允許排放流速≥18.3m/s，但應＜Vmax且＜122m/s；蒸汽/氣體≤4火炬氣體的凈熱值≥11.2MJ/m3；出口流速＜Vmax

火炬燃燒效率98%98%98%不滿足火炬氣凈熱值、出口流速的條件93%不滿足火炬氣凈熱值、出口流速的條件93%不滿足蒸汽與氣體比值的條件80%不滿足火炬氣凈熱值、出口流速的條件93%火炬工況助燃氣體類型火炬工況助燃氣體類型無助燃火炬操作條件火炬燃燒效率非正常故障火炬氣流量超過設計值、火炬故障停用或未投用0%依據(jù)火炬氣的熱值，計算火炬的VOCs產(chǎn)生量，見公式7-2。NN炬,i=ntnnF) （公式2）n1式中：E火炬，i——統(tǒng)計期內(nèi)火炬i的VOCs產(chǎn)生量，千克；n——測量序數(shù)，第n次測量；N——測量次數(shù)或火炬每次工作時的測量次數(shù)；Qn——第n次測量時火炬氣的體積流量，立方米/小時；tn——統(tǒng)計期內(nèi)第n次測量時火炬的工作時間，小時；LHVn——第n次測量時火炬氣的低熱值，兆焦耳/立方米；EF——總烴（以甲烷計）產(chǎn)污系數(shù)，千克/兆焦，取6.02E-05。測量氣體體積應和測定氣體熱值的條件相同。21/（f98。VOCsVOCs產(chǎn)生量（5.11.2）未包含在內(nèi)，需另行計算。基于裝置的公式法未對火炬進行實際測量時，火炬VOCs產(chǎn)生量計算，見公式7-3。NN炬n1f （公式7-）n1式中：E0,火炬——統(tǒng)計期內(nèi)火炬的VOCs產(chǎn)生量，千克；N——統(tǒng)計期內(nèi)火炬排放次數(shù)，次；n——火炬排放序數(shù)，第n次排放；n——n次排放時的排入火炬的總廢氣量（干基80%。系數(shù)法4.6.2節(jié)燃燒煙氣系數(shù)法計算火炬環(huán)節(jié)產(chǎn)生量。非正常工況（含開停工及維修）排放非正常工況（含開停工及維修）VOCs產(chǎn)生量包括氣相單元的產(chǎn)生量和液相單VOCs；液相單元是指容器VOCsVOCsVOCsVOCs除此之外均應單獨計算。公式法氣相、液相單元的VOCs產(chǎn)生量均采用公式法計算，見公式8-1。工掃 （公式8-1）氣相工藝設備泄壓與吹掃排放(如容器內(nèi)沒有液體物料，氣體遵守理想氣體定律，見公式8-2(n 6n

P+E0,氣相

i1

V VfT

C （公式2）i式中：E0,氣相——統(tǒng)計期內(nèi)開停工過程氣相單元的VOCs產(chǎn)生量，千克；PV——泄壓氣體排入大氣時容器的表壓，千帕;T——泄壓氣體排入大氣時容器的溫度，開氏度；Vv——容器的體積，立方米；f空置——1；C——VOCs的濃度，毫克/i——統(tǒng)計期內(nèi)的開停工次數(shù)。液相工藝設備泄壓與吹掃排放假設在容器中剩余的液體質(zhì)量遠大于氣相空間污染物的量，則按公式8-3計算產(chǎn)生量。V ( ) ( )( )0相= V1V1dFf21f +1f2i

（公式8-3）i=1式中：E0,液相——統(tǒng)計期內(nèi)開停工過程的VOCs產(chǎn)生量，千克；Vv——容器的體積，立方米；V′——f1——1%之間；d——液體的密度，千克/立方米；WF——容器內(nèi)殘液的VOCs的質(zhì)量分數(shù)；f2——液體薄層或殘留液體被吹掃至火炬或其它處理設施的質(zhì)量分數(shù)；Feff——火炬或VOCs污染控制設施的效率%，其中火炬效率可參見4.7火炬排放，VOCs污染控制設施的效率采用實測值；i——統(tǒng)計期內(nèi)的開停工次數(shù)。冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)釋放冷卻水是熱交換系統(tǒng)和冷凝器中載熱介質(zhì)，通過冷卻塔冷卻降溫而循環(huán)使用。由于熱交換系統(tǒng)等設備管路的泄漏，有機物通常由高壓一側(cè)于裂縫中泄漏至冷卻循環(huán)水中，而產(chǎn)生VOCs。冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)的VOCs產(chǎn)生量計算方法包括實測法、公式法和系數(shù)法。實測法實測法用于測量冷卻水中沸點低于60°C的易汽提組分的濃度。E0,冷卻塔

nn=i=1

i

t06) 公式i式中：E0,冷卻塔——iVOCs排放量，千克；Ci——VOCs在循環(huán)水中的濃度，微克/Qi——循環(huán)水流量，立方米/小時；iρi——循環(huán)水密度，千克/立方米；t——統(tǒng)計時長或泄漏發(fā)生的時長，小時。iC=空氣,VOCsP汽提空氣流量 (公式iRT+5品水流量

冷卻水式中：Ci——VOCs在冷卻水中的濃度，微克/克；C空氣,VOCs——VOCs的濃度，微摩爾/摩爾M空氣,VOCs——VOCs的分子量，克/摩爾；P——汽提塔的壓力，帕；b汽提空氣流——汽提塔的汽提空氣流量，毫升/分鐘；R——氣體常數(shù)，82.057毫升?帕/摩爾?開氏度；T——汽提塔溫度，攝氏度；a樣品水流量——汽提塔樣品水流量，毫升/分鐘；ρ冷卻水——樣品循環(huán)水的密度，克/毫升。公式法nE =n

C

C 03

) （9-3）0,i=1

,i i式中：E0,冷卻塔——VOCs產(chǎn)生量，千克；Qi——i的循環(huán)水流量，立方米；C入口,i——冷卻水暴露空氣前逸散性揮發(fā)性有機物（EVOCs）的濃度，毫克/升；C出口，i——冷卻水暴露空氣后逸散性揮發(fā)性有機物（EVOCs）的濃度，毫克/升。上式假定冷卻水補水與蒸發(fā)損失、風吹損失相等且冷卻塔進出流量不變。冷卻水暴露空氣后EVOCs濃度無法獲取時，則認為冷卻水中的EVOCs全部排放，即EVOCs出口濃度為零。系數(shù)法nn(EFi=1

（公式9-4）式中：E0,冷卻塔——VOCs產(chǎn)生量，千克；Qi——i的循環(huán)水量，立方米；EF——產(chǎn)污系數(shù)，千克/立方米-7.19E-04。事故排放工藝生產(chǎn)過程的設備元件發(fā)生故障或是排放控制裝置的故障而造成的突發(fā)性排放稱VOCsVOCs濃度要高出很多。事故排放對于年排放量和短期排放的貢獻非常大。VOCs不經(jīng)過控制設施直接排放；容器超壓；噴濺。E0,故E0,故E0,壓E0,濺 （公式工藝裝置事故排放VOCs產(chǎn)生量是正常情況下產(chǎn)生量的數(shù)倍，則事故狀態(tài)或停機狀10-2進行計算。E0,故故,iit （公式式中：E0，裝置事故——事故狀態(tài)或停機狀態(tài)下的VOCs組份i產(chǎn)生量，千克/事件；e事故,i——VOCsi排放速率，千克/小時；EMi——事故乘數(shù)，見表10-1；t——事故持續(xù)時間，小時/事件。表10-1工藝裝置的效率及事故乘數(shù)a污染源工藝裝置描述催化裂化或焦化/鍋爐

污染物種類VOCs、有機HAPVOCs

工藝裝置控制效率098%

事故乘數(shù)a150注：a.=1/（1-工藝裝置控制效率。容器超壓排放容器超壓排放氣體通常送入火炬，不單獨計算容器超壓排放。噴濺噴濺出的液體蒸發(fā)分為閃蒸蒸發(fā)、熱量蒸發(fā)和質(zhì)量蒸發(fā)三種，其蒸發(fā)總量為這三種蒸發(fā)之和，采用以下公式法產(chǎn)生量計算。閃蒸量估算過熱液體閃蒸量估算，見公式10-3：FW Tt1

（公式10-3）式中：Q1——閃蒸蒸發(fā)速率，千克/秒；WT——液體泄漏總量，千克；t1——閃蒸蒸發(fā)時間，秒；F——蒸發(fā)的液體占液體總量的比例；按公式10-4計算：PF=CP

（10-4）HC——液體的定壓比熱，焦耳/（千克開氏度；TL——泄漏前液體的溫度，開氏度；Tb——液體在常壓下的沸點，開氏度；H——液體的氣化熱，焦耳/千克。熱量蒸發(fā)估算熱量蒸發(fā)的蒸發(fā)速度Q2按公式10-5計算：=S0b)=H H

（公式

10-5）式中：Q2——熱量蒸發(fā)速率，千克/秒；——表面熱導系數(shù)，瓦/（米開氏度；T0——環(huán)境溫度，開氏度；Tb——沸點溫度，開氏度；S——液池面積，平方米；H——液體氣化熱，焦耳/千克；表面熱擴散系數(shù)，平方米/t——蒸發(fā)時間，秒。表10-2某些地面的熱傳遞性質(zhì)地面情況（瓦/米·開氏度）（平方米/秒）水泥1.11.29×10?7土地（含水8%）0.94.3×10?7干闊土地0.32.3×10?7濕地0.63.3×10?7砂礫地2.511.0×10?7質(zhì)量蒸發(fā)估算質(zhì)量蒸發(fā)速度Q3按公式10-6計算：=P/(R0

u(2n)(2+n)r(4+n)/(2+n) （）式中：Q3——質(zhì)量蒸發(fā)速率，千克/秒；，n——P——液體表面蒸汽壓，帕；R——氣體常數(shù)，8.314焦耳/（摩爾開氏度M——分子量，克/摩爾；T0——環(huán)境溫度，開氏度；u——風速，米/秒；r——液池半徑，米。有圍堰時，以圍堰最大等效半徑為液池半徑；無圍堰時，設定液體瞬間擴散到最小厚度時，推算液池等效半徑。10-3液池蒸發(fā)模式參數(shù)穩(wěn)定度條件n不穩(wěn)定（A，B）0.23.846×10?3中性（D）0.254.685×10?3穩(wěn)定（E，F(xiàn)）0.35.285×10?3液體蒸發(fā)總量計算液體蒸發(fā)總量按公式10-7計算：濺=++（公式t3——從液體泄漏到液體全部處理完畢的時間，秒。PAGEPAGE37AVOCs排放量計算流程A-1VOCs排放量計算流程圖附錄B上海市典型行業(yè)工藝類型參考表B 溶劑使用類的典型行業(yè)a行業(yè) 行業(yè)分類工業(yè)涂裝（主

國民經(jīng)濟行業(yè)分類代碼 類別名稱C242 C331 結構性金屬制品制造C333 C336 C341 鍋爐及原動設備制造C342 C343 C344 泵、閥門、壓縮機及類似機械制造C346 烘爐、風機、衡器、包裝等設備制造C351 采礦、冶金、建筑專用設備制造C352 印刷、制藥、日化及日用耗品生產(chǎn)專用設要涉及設備制 造、機械制造

備制造等行業(yè)）

C357 C371 鐵路運輸設備制造C372 城市軌道交通設備制造表面涂裝 C374 航空、航天器及設備制造C375 C376 C381 電機制造C382 輸配電及控制設備制造C383 C385 家用電力器具制造C386 非電力家用器具制造C434 鐵路、船舶、航空航天等運輸設備修理C364 電車制造C366汽車零部件及配件制造C366汽車零部件及配件制造C201木材加工木材加工C202人造板加工C203木制品加工C211木質(zhì)家具制造家具制造C212竹、藤家具制造C213金屬家具制造電子產(chǎn)品電子產(chǎn)品電子產(chǎn)品C214C219C396C397C292b工業(yè)涂布橡膠制品橡膠制品醫(yī)藥制造醫(yī)藥制造塑料制品業(yè)（塑料人造革、合成革制造業(yè)）C277 衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品制造C2912 橡膠板、管、帶制造C2911 塑料制品業(yè)（塑料人造革、合成革制造業(yè)）C2913 衛(wèi)生材料及醫(yī)藥用品制造C2914 橡膠板、管、帶制造C2915 日用及醫(yī)用橡膠制品制造C2919 其他橡膠制品制造C271 化學藥品原料藥制造C272 化學藥品制劑制造C275 C276 注：a.摘自《本市啟動揮發(fā)性有機物（VOCs）排污收費試點工作》中上海市VOCs排污收費試點行業(yè)范圍表；b.工業(yè)涂布行業(yè)中塑料制品業(yè)特指涂布工藝的塑料人造革、合成革制造業(yè)；國民經(jīng)濟行業(yè)分類屬于橡膠制品業(yè)的橡膠板、管、帶制造業(yè)也由于工藝劃分至工業(yè)涂布行業(yè)。表B-2溶劑加工類工藝主要行業(yè)a行業(yè) 行業(yè)分

國民經(jīng)濟行業(yè)分類代碼 類別名稱煉焦 煉焦 C2520 煉焦酒精制造C2619 其他基礎化學原料制造C2644 染料制造C2645 密封用填料及類似品制造C2659 其他合成材料紙有機化工行業(yè) 化工化學合成類醫(yī)藥醫(yī)藥制造制造

C266 專用化學產(chǎn)品制造C268 日用化學產(chǎn)品制造C281 維制C282 合成纖維制造C306 玻璃纖維和玻璃纖維增強塑料制品制造C271 化學藥品原料藥制造C275 獸用藥品制造注：a.摘自《本市啟動揮發(fā)性有機物（VOCs）排污收費試點工作》中上海市VOCs排污收費試點行業(yè)范圍表。附錄C上海市典型行業(yè)工業(yè)企業(yè)參考VOCs