(正式版)GB/T 12690.12-2024 稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì) 化學(xué)分析方法 第12部分：釷、鈾量的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

ICS77.120.99代替GB/T12690.12—2003稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)電感耦合等離子體質(zhì)譜法國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T12690.12—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草?！?部分：稀土氧化物中灼減量的測(cè)定重量法；——第3部分：稀土氧化物中水分量的測(cè)定重量法； ——第8部分：鈉量的測(cè)定；——第9部分：氯量的測(cè)定硝酸銀比濁法；——第10部分：磷量的測(cè)定鉬藍(lán)分光光度法；——第12部分：釷量的測(cè)定偶氮胂Ⅲ分光光度法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法； ——第16部分：氟量的測(cè)定離子選擇性電極法； 本部分代替GB/T12690.12—2003《稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法第12部分：釷量的測(cè)定偶氮腫Ⅲ分光光度法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法》,與GB/T12690.12—2003相b)更改了方法2的測(cè)定范圍，釷量的測(cè)定范圍由“0.0001%～0.010%”更改為“0.00005%~0.020%”;增加了鈾量的測(cè)定范圍“0.00005%～0.020%”(見(jiàn)第1章，2003年版的第10章);d)增加了對(duì)分析中試劑和用水的說(shuō)明(見(jiàn)第5章);e)更改了儀器設(shè)備的具體要求(見(jiàn)第6章，2003年版的第13章);f)更改了樣品的預(yù)處理?xiàng)l件(見(jiàn)7.1,2003年版的14.1);g)更改了試料的預(yù)處理的稱取量(見(jiàn)8.1,2003年版的15.2);h)更改了系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制(見(jiàn)8.4,2003年版的15.3);i)更改了分析試液的制備(見(jiàn)8.5,2003年版的15.2);j)增加了標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制(見(jiàn)8.6.1);k)更改了試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理的計(jì)算公式(見(jiàn)第9章，2003年版的第16章);ⅡGB/T12690.12—2024l)刪除了質(zhì)量保證和控制(見(jiàn)2003年版的第18章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC229)提出并歸口。本文件起草單位：江西省鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公有限公司、全南縣新資源稀土有限責(zé)任公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1990年首次發(fā)布為GB/T12690.12—1990,2003年第一次修訂；ⅢGB/T12690.12—2024為全面的標(biāo)準(zhǔn)體系。GB/T12690《稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法》以原標(biāo)準(zhǔn)GB/T12690.12～26—1990《稀土金屬及其氧化物化學(xué)分析方法》為基礎(chǔ)，合并了GB/T8762.3—1988《熒光級(jí)氧化釔中酸溶性二氧化硅量測(cè)定鉬藍(lán)分光光度法》、GB/T8762.4—1988《熒光級(jí)氧化釔中氧化鎳、氧化鐵和氧化銅量測(cè)定發(fā)射光譜法》、GB/T11074.3～7—1989《氧化釤化學(xué)分析方法》等標(biāo)準(zhǔn)，最后形成對(duì)所有稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)的綜合分析標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)整合后的系列方法標(biāo)準(zhǔn)引用了先進(jìn)的檢測(cè)方法，并基本覆蓋了全部稀土金屬及其稀土氧化物基體，為稀土金屬及其氧化物中非稀根據(jù)檢測(cè)對(duì)象、檢測(cè)方法的不同以及各稀土金屬與稀土氧化物基體的差異等，GB/T12690由20個(gè)部分構(gòu)成：———第3部分：稀土氧化物中水分量的測(cè)定重量法；-—第6部分：鐵量的測(cè)定硫氰酸鉀、1,10-二氮雜菲分光光度法； 第7部分：硅量的測(cè)定；——第8部分：鈉量的測(cè)定； 第9部分：氯量的測(cè)定硝酸銀比濁法；——第11部分：鎂量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法；——第13部分：鉬、鎢量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第14部分：鈦量的測(cè)定；——第16部分：氟量的測(cè)定離子選擇性電極法；-—第18部分：鋯量的測(cè)定；——第20部分：稀土氧化物中微量和痕量氟、氯的測(cè)定離子色譜法。上述各個(gè)部分標(biāo)準(zhǔn)按稀土金屬及其氧化物生產(chǎn)與貿(mào)易中常規(guī)的檢測(cè)元素依次設(shè)立，各部分包括一性物質(zhì)也將被遷移和重新分布。ICP-MS分析的優(yōu)點(diǎn)，已被越來(lái)越多地應(yīng)用于痕量核素分析中。本文件利用ICP-MS,通過(guò)大量條件試驗(yàn)、規(guī)范1GB/T12690.12—2024稀土金屬及其氧化物中非稀土雜質(zhì)化學(xué)分析方法第12部分：釷、鈾量的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示——使用本文件的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)配備鉛桶用于存儲(chǔ)樣品。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)1范圍本文件適用于稀土金屬及其氧化物中釷、鈾量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):釷量0.00005%~0.020%;鈾量0.00005%～0.020%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定JJF1159四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。漂移和基體效應(yīng)等影響測(cè)定的因素。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純及以上試劑和符合實(shí)驗(yàn)室GB/T6682規(guī)定的二級(jí)5.1過(guò)氧化氫[w(H?O?)≥30%]。5.2氫氟酸(1+9)。5.3硝酸(1+1)。5.4硝酸(2+98)。5.5釷標(biāo)準(zhǔn)溶液(p=1000μg/mL):有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。2GB/T12690.12—20245.6鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液(p=1000μg/mL):有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.7銫內(nèi)標(biāo)貯存溶液(p=100μg/mL):稱取0.1267g經(jīng)110℃烘干并置于干燥器中冷卻至室溫的氯5.8銦內(nèi)標(biāo)貯存溶液(p=100μg/mL):稱取0.1000g金屬銦[w(In)≥99.9%],置于100mL燒杯5.9釷和鈾混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(p=1pg/mL):分別移取釷、鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5～5.6)各1mL于100mL容量5.10銦和銫混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(p=10μg/mL):分別移取銦、銫標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.7～5.8)各10mL于5.11氬氣(體積分?jǐn)?shù)≥99.99%)。6儀器設(shè)備——應(yīng)符合JJF1159中要求的四極桿等離子體質(zhì)譜儀校準(zhǔn)項(xiàng)目和技術(shù)指標(biāo)；——測(cè)量元素的同位素質(zhì)量數(shù)見(jiàn)表1。元素質(zhì)量數(shù)元素質(zhì)量數(shù)釷銫鈾銦7.1將氧化物樣品置于烘箱內(nèi)105℃烘1h,置于干燥器中，冷卻至室溫。立即稱樣。8試驗(yàn)步驟稱取0.25g樣品(第7章),精確至0.0001g。隨同試料做空白試驗(yàn)。3液(5.9)于7個(gè)100mL容量瓶中，加入1mL銦和銫混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.10),以硝酸(5.4)定容至刻度，混勻。待測(cè)。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度見(jiàn)表2。表2系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液編號(hào)1234567釷、鈾0銦、銫注：使用具有在線加入內(nèi)標(biāo)溶液裝置的儀器時(shí)，在系列標(biāo)準(zhǔn)溶液配制時(shí)不加入銦和銫混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.10)。8.5分析試液的制備8.5.1將除二氧化鈰外的試料(8.1)置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(5.3),低溫加熱至溶解完全。冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。8.5.2將二氧化鈰試料(8.1)置于100mL燒杯中，加10mL硝酸(5.3),滴加0.5mL過(guò)氧化氫(5.1),低溫加熱至溶解完全。冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。8.5.3分別移取10mL試液(8.5.1,8.5.2)于50mL容量瓶中，加入0.5mL銦和銫混合內(nèi)標(biāo)溶液(5.10),以硝酸(5.4)定容至刻度，混勻。待測(cè)。8.6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體質(zhì)譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，于待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量數(shù)處，依次測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(8.4)中待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度。以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，待測(cè)元素與內(nèi)標(biāo)元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.9995以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。8.6.2分析試液和空白試驗(yàn)液的測(cè)定在標(biāo)準(zhǔn)曲線符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定分析試液和空白試驗(yàn)液中測(cè)定元素的離子流信號(hào)強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出各元素含量。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理待測(cè)元素的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,計(jì)，按公式(1)計(jì)算：式中：k——換算系數(shù)，以單質(zhì)表示時(shí)k=1;以氧化物表示時(shí)，各元素氧化物與其單質(zhì)的換算系數(shù)見(jiàn)p?——分析試液(8.5)中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);4GB/T12690.12—2024V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。表3各元素單質(zhì)與其氧化物的換算系數(shù)元素釷鈾k兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表4中相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值作為測(cè)定結(jié)果，所得結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表4給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表4數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%重復(fù)性限(r)/%釷0.000100.000010.000460.000030.00130.00010.00410.00030.00590.0003鈾0.000100.000010.000350.000020.000580.000060.00220.00010.00430.00030.00640.0005注1:重復(fù)性限(r)為2.8×S,.S,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差。注2:稀土氧化物中二氧化釷和八氧化三鈾的重復(fù)性限可參考單質(zhì)釷和單質(zhì)鈾的重復(fù)性限結(jié)果5GB/T12690.12—2024在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限(R),超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表5數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表5再現(xiàn)性限(R)元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%釷0.000100.