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文檔簡介
電解質(zhì)溶液3(酸堿中和滴定及遷移應用)【明確考綱】酸堿中和滴定實驗的儀器、操作步驟、誤差分析。酸堿中和滴定實驗的數(shù)據(jù)處理方法。【課前真題】1.(2018·全國卷Ⅲ)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實驗條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應終點c移到aD.相同實驗條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應終點c向b方向移動答案:C解析:分析:本題應該從題目所給的圖入手,尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意:橫坐標是加入的硝酸銀溶液的體積,縱坐標是氯離子濃度的負對數(shù)。詳解:A.選取橫坐標為50mL的點,此時向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中,加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液,所以計算出此時溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1:1沉淀,同時不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍),由圖示得到此時Cl-約為1×10-8mol/L(實際稍?。?,所以KSP(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10,所以其數(shù)量級為10-10,選項A正確。B.由于KSP(AgCl)極小,所以向溶液滴加硝酸銀就會有沉淀析出,溶液一直是氯化銀的飽和溶液,所以c(Ag+)·c(Cl-)=KSP(AgCl),選項B正確。C.滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子,所以滴定的終點應該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定,將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液,此時溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍,所以滴定終點需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍,因此應該由c點的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL,而a點對應的是15mL,選項C錯誤。D.鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應該逐漸減小,所以KSP(AgCl)應該大于KSP(AgBr),將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液,這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子,因為銀離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的,所以滴定終點的橫坐標不變,但是因為溴化銀更難溶,所以終點時,溴離子的濃度應該比終點時氯離子的濃度更小,所以有可能由a點變?yōu)閎點。選項D正確。試題感悟:本題雖然選擇了一個學生不太熟悉的滴定過程——沉淀滴定,但是其內(nèi)在原理實際和酸堿中和滴定是一樣的。這種滴定的理論終點都應該是恰好反應的點,酸堿中和滴定是酸堿恰好中和,沉淀滴定就是恰好沉淀,這樣就能判斷溶液發(fā)生改變的時候,滴定終點如何變化了。2.[2017·全國卷Ⅰ,26(5)]凱氏定氮法是測定蛋白質(zhì)中氮含量的經(jīng)典方法,其原理是用濃硫酸在催化劑存在下將樣品中有機氮轉(zhuǎn)化成銨鹽,利用如圖所示裝置處理銨鹽,然后通過滴定測量。已知:NH3+H3BO3=NH3·H3BO3;NH3·H3BO3+HCl=NH4Cl+H3BO3。回答下列問題:(5)取某甘氨酸(C2H5NO2)樣品m克進行測定,滴定g中吸收液時消耗濃度為cmol·L–1的鹽酸VmL,則樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)為_________%,樣品的純度≤_______%。答案: 3.[2017·全國卷Ⅱ,26(4)]水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2,并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實驗室測定水泥樣品中鈣含量的過程如圖所示:回答下列問題:(4)草酸鈣沉淀經(jīng)稀H2SO4處理后,用KMnO4標準溶液滴定,通過測定草酸的量可間接獲知鈣的含量,滴定反應為:+H++H2C2O4→Mn2++CO2+H2O。實驗中稱取0.400g水泥樣品,滴定時消耗了0.0500mol·L?1的KMnO4溶液36.00mL,則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分數(shù)為______________。答案:45.0%課堂精講【考點歸類】酸堿中和滴定實驗以及遷移應用到沉淀滴定、氧化還原滴定、絡合滴定等??键c:酸堿中和滴定實驗核心知識必備:(1)“考”實驗儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中??嫉氖堑味ü?,如正確選擇滴定管(包括量程),滴定管的檢漏、洗滌和潤洗,滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟①滴定前的準備:查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù);②滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù);③計算。(3)“考”指示劑的選擇①強酸強堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞;②若反應生成的強酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙),若反應生成強堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞);③石蕊溶液因顏色變化不明顯,且變色范圍過寬,一般不作指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計算式,分析操作對V標的影響,由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響,切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學會畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù),計算“平均”體積,根據(jù)反應式確定標準液與待測液濃度和體積的關系,從而列出公式進行計算?!镜淅饰觥款}組一中和滴定的基本操作1.正誤判斷,正確的打“√”,錯誤的打“×”(1)滴定接近終點時,滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁(√)(2)記錄滴定終點讀數(shù)為12.20mL(×)(3)酸式滴定管裝標準溶液前,必須先用該溶液潤洗(√)(4)酸堿滴定實驗中,用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差(×)(5)欲測定NaOH溶液濃度,可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.1000mol·L-1鹽酸達到實驗目的(×)NaOH溶液滴定。下列說法正確的是()A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進行滴定B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C.用酚酞作指示劑,當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D.滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小答案:B解析:A項,滴定管用水洗滌后,還要用待裝溶液潤洗,否則將要引起誤差,錯誤;B項,在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中,錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?,溶液的pH由小變大,正確;C項,用酚酞作指示劑,錐形瓶中溶液應由無色變?yōu)榧t色,且半分鐘內(nèi)不恢復原色時才能停止滴定,錯誤;D項,滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則堿液的體積偏大,測定結(jié)果偏大,錯誤。題組二滴定終點的描述3.用amol·L-1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液,用酚酞作指示劑,達到滴定終點的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________;若用甲基橙作指示劑,滴定終點現(xiàn)象是______________________________________________。答案:當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液由紅色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復紅色當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液由黃色變?yōu)槌壬?,且半分鐘?nèi)不恢復黃色4.用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,應選用____________作指示劑,達到滴定終點的現(xiàn)象是___________________________________________。答案:淀粉溶液當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液由無色變?yōu)樗{色,且半分鐘內(nèi)不褪色5.用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以測定水中SO2的含量,是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”),達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。答案:否當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液,溶液由無色變?yōu)樽霞t色,且半分鐘內(nèi)不褪色6.用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù):一定條件下,將TiO2溶解并還原為Ti3+,再用KSCN溶液作指示劑,用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+,滴定Ti3+時發(fā)生反應的離子方程式為_________________________________________________________,達到滴定終點時的現(xiàn)象是______________________________________________________。答案:Ti3++Fe3+=Ti4++Fe2+當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?,溶液變成紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色7.用標準KI溶液滴定含有Fe3+的溶液,應選用________作指示劑,滴定終點現(xiàn)象是____________________________________________________________。答案:KSCN溶液當?shù)稳胱詈笠坏螛藴蔏I溶液,溶液的紅色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復紅色特別提醒:氧化還原反應滴定法是指氧化劑與還原劑之間的相互滴定,該滴定方法在儀器使用、實驗操作上與中和滴定一樣,常見的試劑有KMnO4、I2、鐵鹽,復習中應明確使用的指示劑及終點時顏色變化。滴定方法還原劑滴定KMnO4KMnO4滴定還原劑I2滴定還原劑還原劑滴定I2鐵鹽滴定還原劑還原劑滴定鐵鹽指示劑KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN終點時顏色變化淺紅色→無色無色→淺紅色無色→藍色→藍色→無色溶液變紅色紅色消失題組三“滴定法”的遷移應用8.(2017·全國卷Ⅱ,28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下:Ⅰ.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應生成MnO(OH)2,實現(xiàn)氧的固定。Ⅱ.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化,MnO(OH)2被I-還原為Mn2+,在暗處靜置5min,然后用標準Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2Oeq\o\al(2-,3)+I2=2I-+S4Oeq\o\al(2-,6))?;卮鹣铝袉栴}:(1)取水樣時應盡量避免攪動水體表面,這樣操作的主要目的是________________________________________________________________________。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應的化學方程式為________________________________________________________________________。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________;蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用,其目的是殺菌、除________及二氧化碳。(4)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用amol·L-1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示劑,終點現(xiàn)象為_____________________________________________________;若消耗Na2S2O3溶液的體積為bmL,則水樣中溶解氧的含量為________mg·L-1。(5)上述滴定完成時,若滴定管尖嘴處留有氣泡會導致測定結(jié)果偏___。(填“高”或“低”)答案:(1)使測定值與水體中的實際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差(2)2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2(3)量筒氧氣(4)當最后一滴標準液滴入時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化80ab(5)低解析本題采用碘量法測定水中的溶解氧的含量,屬于氧化還原滴定。(2)根據(jù)氧化還原反應原理,Mn(OH)2被氧氣氧化為MnO(OH)2,由此可得方程式2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2。(3)一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制還需要量筒取液體體積;加熱可以除去溶解的氧氣,避免實驗結(jié)果不準確。(4)該實驗用硫代硫酸鈉標準液滴定I2,因此終點現(xiàn)象為當最后一滴標準液滴入時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)無變化;根據(jù)關系式O2~2MnO(OH)2~2I2~4Na2S2O3可得水樣中溶解氧的含量為[(ab×10-3)mol÷4×32×103mg·mol-1]÷0.1L=80abmg·L-1。(5)終點讀數(shù)時有氣泡,氣泡占據(jù)液體應占有的體積,會導致消耗的Na2S2O3體積偏小,最終結(jié)果偏低。9.(2017·天津理綜,9)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。Ⅰ.準備標準溶液a.準確稱取AgNO3基準物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL標準溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。b.配制并標定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN標準溶液,備用。Ⅱ.滴定的主要步驟a.取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(過量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。e.重復上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表:實驗序號123消耗NH4SCN標準溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理。回答下列問題:(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________________。(3)滴定應在pH<0.5的條件下進行,其原因是________________________________________________________________________。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________,說明理由____________________________________________________________________________________________________。(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為________mL,測得c(I-)=________mol·L-1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步,應進行的操作為___________________。(7)判斷下列操作對c(I-)測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)①若在配制AgNO3標準溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結(jié)果________。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視標準液液面,則測定結(jié)果________。答案:(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見光分解(3)防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3+的水解)(4)否(或不能)若顛倒,F(xiàn)e3+與I-反應,指示劑耗盡,無法判斷滴定終點(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2~3次(7)①偏高②偏高解析:(1)配制AgNO3標準溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解,所以AgNO3標準溶液應放在棕色細口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強酸弱堿鹽,且Fe3+的水解程度很大,為防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3+的水解),所以滴定應在pH<0.5的條件下進行。(4)因Fe3+能與I-發(fā)生氧化還原反應,而使指示劑耗盡,無法判斷滴定終點,所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測定數(shù)據(jù)可知,第1組數(shù)據(jù)誤差較大,應舍去,所以所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為eq\f(10.02mL+9.98mL,2)=10.00mL,測得c(I-)=[n(AgNO3)-n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]=(25.00×10-3L×0.1000mol·L-1-10.00×10-3L×0.1000mol·L-1)/(25.00×10-3L)=0.0600mol·L-1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步,用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2~3次。(7)①若在配制AgNO3標準溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,造成溶質(zhì)減少,則使配制AgNO3標準溶液的濃度偏低,則使消耗的n(NH4SCN)偏小,由c(I-)=[n(AgNO3)-n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推斷,對c(I-)測定結(jié)果影響將偏高。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視標準液液面,使讀取的NH4SCN標準溶液的體積偏低,由c(I-)=[n(AgNO3)-n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推斷,對c(I-)測定結(jié)果影響將偏高。1.電導滴定是利用溶液的電導改變以確定滴定終點的滴定方法。常溫下,將0.10mol·L-1CH3COOH溶液與0.10mo1·L-1HCl溶液以一定體積比混合,用0.10mol·L-1NaOH溶液滴定,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是:()A.a(chǎn)點溶液的pH=1B.b點溶液中:c(Na+)=c(Clˉ)+c(CH3COOˉ)C.圖中四點,c點處溶液中水的電離度最大D.d點溶液中:c(Na+)>c(Clˉ)>c(CH3COOˉ)>c(OHˉ)>c(H+)答案:C解析:A、等物質(zhì)的量的鹽酸和醋酸混合時,兩者同時被稀釋,因醋酸是弱酸,只有部分電離,溶液中的氫離子濃度小于0.10mol·L-1,故溶液的pH大于1,故A錯誤;B、b點溶液中的溶質(zhì)為NaCl和CH3COOH,溶液顯酸性,依據(jù)電荷守恒可知,c(Na+)<c(Clˉ)+c(CH3COOˉ),故B錯誤;C、c點溶液中的溶質(zhì)為NaCl和CH3COONa,醋酸根離子水解促進了水的電離,此時溶液中水的電離程度最大,故C正確;D、d點溶液中的溶質(zhì)為NaOH和CH3COONa,由圖象可知,V3-V2>V1,故溶液中c(OHˉ)>c(Clˉ),故D錯誤;2.鉻是人體必需元素,如含量不足會影響糖類和脂類的代謝,過高則會引起急性中毒。工業(yè)上往往采取下列循環(huán)工藝防止鉻的污染:完成下列填空:(1)①步中含Cr2O離子的廢水在酸性條件下能用Fe3O4處理,反應的離子方程式為_________________________________;(2)反應⑤是可逆反應,在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸,溶液由黃色逐漸變成橙色,寫出該反應的離子方程式:___________________________________;(3)向上述反應后的溶液中加入堿溶液,讓廢水的pH升至8~10,控制適當?shù)臏囟?,使產(chǎn)物中的金屬陽離子全部轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋怼;厥账玫腃r(OH)3,經(jīng)處理后又可轉(zhuǎn)變成K2Cr2O7。純凈的K2Cr2O7常用于準確測定Na2S2O3溶液的物質(zhì)的量濃度,方法如下:①Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O②2S2O32-+I2=S4O62-+2I-,準確稱取純凈的K2Cr2O70.294g配成溶液,加足量KI,用Na2S2O3溶液滴定,消耗Na2S2O3溶液25.00mL。①回收所得的Cr(OH)3在處理之前需要先進行洗滌,洗滌沉淀的方法為________________;②滴定時加入的指示劑通常為_________,滴定至終點的現(xiàn)象是_____________________;③Na2S2O3溶液的物質(zhì)的量濃度為__________。答案:Cr2O+6Fe3O4+62H+=2Cr3++18Fe3++31H2O2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O沿玻璃棒向漏斗中注入蒸餾水,使蒸餾水完全浸沒沉淀,待蒸餾水自然流盡后,重復操作2~3次淀粉溶液溶液的顏色由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)溶液的顏色不再改變0.2400mol·L-1解析:(1)反應中Cr2O72-→Cr3+,Cr元素由+6價降為+3價,1molCr2O72-得到6e-,1molFe3O4→Fe3+失去1e-。由得失電子守恒可知,Cr2O72-的系數(shù)為1,F(xiàn)e3O4的系數(shù)為6,再根據(jù)原子守恒,電荷守恒配平系數(shù),得到離子反應方程式Cr2O72-+6Fe3O4+62H+=2Cr3++18Fe3++31H2O;(2)在Na2CrO4溶液中加入稀硫酸,溶液由黃色逐漸變成橙色,說明黃色的CrO42-離子轉(zhuǎn)化為Cr2O72-離子,該可逆反應的方程式為2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;(3)①洗滌沉淀的方法為沿玻璃棒向漏斗中注入蒸餾水,使蒸餾水完全浸沒沉淀,待蒸餾水自然流盡后,重復操作2~3次;②反應時,碘離子被氧化為碘單質(zhì),碘遇淀粉溶液變藍,故滴定時加入的指示劑通常為淀粉溶液;滴定至終點的現(xiàn)象是溶液的顏色由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)溶液的顏色不再改變;③由Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O和2S2O32-+I2=S4O62-+2I-可知,Cr2O72-~3I2~6S2O32-。0.294gK2Cr2O7的物質(zhì)的量n(K2Cr2O7)=0.001mol,故n(Na2S2O3)=0.006mol,消耗Na2S2O3溶液25.00mL,則c(Na2S2O3)=0.2400mol·L-13.H2O2是醫(yī)藥、衛(wèi)生行業(yè)上廣泛使用的消毒劑。某課外小組采用滴定法測定
某醫(yī)用消毒劑中H2O2的濃度。實驗步驟如下:①標準液的配制和標定:稱取一定量KMnO4固體溶于水,避光放置6~10
天,過濾并取濾液于滴定管中待用,稱取mgNa2C2O4
固體于錐形瓶中,加水溶解,再加H2SO4酸化,滴定至終點,消耗KMnO4溶液的體積V1ml,滴定過程中發(fā)生的一個反應為:5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。②H2O2濃度的測定:取待測樣品25mL稀釋至500
mL,再移取10.00
mL于錐形瓶中,加H2SO4酸化,用上述KMnO4標準液滴定至終點,消耗溶液的體積V2
mL?;卮鹣铝袉栴}:(1)②中移取10.00mL待測液所用主要儀器名稱為_________________。(2)配制KMnO4標準液時需要久置并過濾掉變質(zhì)生成的MnO2,該過濾操作需用_________。a.普通漏斗
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