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1、第六章固體廢物的熱處理,主要內(nèi)容 6.1 焚燒處理 掌握焚燒原理、焚燒尾氣控制技術(shù),熟悉焚燒的工藝。了解焚燒爐系統(tǒng)。 6.2 固體廢物的熱解處理 掌握熱解原理,熟悉熱解工藝。了解典型固體廢物的熱解。 6.3 固體廢物的其他熱處理方法(了解),熱處理 利用熱物理方法(以高溫分解和深度氧化為主)改變固體物質(zhì)的化學(xué)、物理或生物特性和組成來(lái)處理固體物質(zhì)的過(guò)程。 熱處理廣泛應(yīng)用于固體廢物的處理中,包括:焚燒、熱分解、燒成(結(jié))、焙燒、熔融、濕式氧化、干燥脫水、蒸餾、蒸發(fā)、微波分解等。,熱處理的工藝流程,處理方法,焙燒處理 焙燒:在低于熔點(diǎn)的溫度下處理廢物改變廢物的物理化學(xué)性質(zhì)以利于后續(xù)資源化利用的處理過(guò)
2、程。,焚燒處理 焚燒(incineration):固體廢物高溫分解和深度氧化的處理過(guò)程(具有強(qiáng)烈放熱效應(yīng)、有基態(tài)和電子激發(fā)態(tài)的自由基出現(xiàn)、并伴有光輻射的熱化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象)。,熱裂解 熱解:是將有機(jī)物在無(wú)氧或缺氧狀態(tài)下加熱,使之成為氣態(tài)、液態(tài)或固態(tài)可燃物質(zhì)的化學(xué)分解過(guò)程。,其他熱處理方法 干燥脫水 熱分解 燒成(結(jié)) ,焚燒(incineration or combustion):以一定量的過(guò)??諝馀c被處理的有機(jī)廢物在焚燒爐內(nèi)進(jìn)行氧化反應(yīng),廢物中的有害物質(zhì)在高溫下氧化、熱解而被破壞,是一種可同時(shí)實(shí)現(xiàn)無(wú)害化、減量化、資源化的處理技術(shù)。 焚燒可處理固體廢物,也可以處理液體廢物和氣體廢物;即可以處理城市
3、垃圾和一般工業(yè)廢物,也可以處理危險(xiǎn)廢物。,焚燒處理的優(yōu)點(diǎn) 1)處理時(shí)間短。流化床焚燒爐幾分鐘即可使垃圾燃燒完全,爐排式焚燒爐垃圾停留時(shí)間也僅為1小時(shí)。 2)減容效果好。焚燒殘?jiān)w積僅為原體積的812%,如經(jīng)分選后的垃圾殘?jiān)鼉H23%。 3)消毒徹底。減輕或消除后續(xù)處置過(guò)程對(duì)環(huán)境的影響,是處理帶有病原菌垃圾和有機(jī)污染垃圾的良好方法。 4)焚燒廠占地面積相對(duì)較小,不超過(guò)5hm2。 5)回收能源和資源。,焚燒處理存在的問(wèn)題: 1)投資和運(yùn)行費(fèi)用高。 2)操作運(yùn)行復(fù)雜。 3)焚燒使垃圾利用率降低。 4)二次污染。,焚燒處理的目的:使廢物減量化;是廢熱被釋放利用;使廢物中的毒性物質(zhì)被摧毀。,一、概述,二、
4、焚燒原理,燃燒與焚燒,燃燒:通常把具有強(qiáng)烈放熱效應(yīng)、有基態(tài)和電子激發(fā)態(tài)的自由基出現(xiàn)并伴有光輻射的化學(xué)反應(yīng)稱為燃燒。 焚燒反應(yīng)(復(fù)雜的物理和化學(xué)反應(yīng)) 蒸發(fā) 揮發(fā) 分解 燒結(jié)、熔融 氧化還原 傳熱傳質(zhì)過(guò)程,二、焚燒原理,燃燒與焚燒,三要素:可燃物質(zhì)、助燃物質(zhì)、引燃火源 溫度(著火條件) CxHyOzNuSvClw+O2CO2+H2O+NO2+SO2+HCl+余熱+灰渣 實(shí)際燃燒過(guò)程中,通過(guò)加入足夠的氧氣、保持適當(dāng)溫度和反應(yīng)停留時(shí)間,控制燃燒反應(yīng)使之接近理論燃燒,不致產(chǎn)生有毒氣體。,燃燒與焚燒,著火是可燃物質(zhì)與助燃物質(zhì)由緩慢放熱反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)閺?qiáng)烈放熱反應(yīng)的過(guò)程??扇嘉镔|(zhì)著火實(shí)際是燃燒系統(tǒng)的熱力學(xué)、動(dòng)力
5、學(xué)、流體力學(xué)等各種因素共同作用的綜合結(jié)果。 常見(jiàn)的燃燒著火方式 化學(xué)自然燃燒 熱燃燒 強(qiáng)迫點(diǎn)燃燃燒,燃燒與焚燒,燃燒實(shí)際上是干燥脫水、熱化學(xué)分解、氧化還原反應(yīng)的綜合作用過(guò)程。 干燥是利用焚燒系統(tǒng)熱能使入爐固體廢物水分氣化蒸汽的過(guò)程;按熱量傳遞的方式,可將干燥分為傳導(dǎo)干燥、對(duì)流干燥和輻射干燥三種方式。 熱分解是固體廢物中的有機(jī)可燃物質(zhì)在高溫作用下,進(jìn)行化學(xué)分解和聚合反應(yīng)的過(guò)程。 燃燒是可燃物質(zhì)的快速分解和高溫氧化過(guò)程。,二、焚燒原理,焚燒原理,從工程技術(shù)的觀點(diǎn)看,需焚燒的物料從送入焚燒爐起,到形成煙氣和固態(tài)殘?jiān)恼麄€(gè)過(guò)程,總稱為焚燒過(guò)程。它包括以下三個(gè)階段: (1)干燥階段 利用熱能使固體廢物中
6、水分氣化并排出生成水蒸氣的過(guò)程。 在此階段,物料的水分是以蒸汽形態(tài)析出的,因此需要吸收大量的熱量水的汽化熱。 廢物含水量越大,干燥階段越長(zhǎng),對(duì)爐內(nèi)溫度降低影響越大。水分過(guò)高,需投入輔助燃料;也可將干燥段與焚燒段分開(kāi)。,(2)燃燒階段:燃燒階段包括三個(gè)同時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng):強(qiáng)氧化反應(yīng)、熱解反應(yīng)和原子基團(tuán)碰撞反應(yīng)。 強(qiáng)氧化反應(yīng)固體廢物的直接燃燒反應(yīng)。 熱解焚燒過(guò)程不能提供足夠的氧而使固體廢物在高溫下發(fā)生的分解反應(yīng)。揮發(fā)分析出的溫度區(qū)間在200800范圍內(nèi);物料與溫度都會(huì)影響析出的成分和數(shù)量。,焚燒原理,(2)燃燒階段: 原子基團(tuán)碰撞形成火焰高溫下氣流富含(單、雙、多)原子基團(tuán)的電子能量躍遷,以及分子
7、的旋轉(zhuǎn)和振動(dòng)產(chǎn)生量子輻射,包括紅外熱輻射、可見(jiàn)光以及波長(zhǎng)更短的紫外線。 火焰性狀取決于溫度和氣流組成。通常溫度在1000 左右就能形成火焰。廢物組分上的原子基團(tuán)碰撞,還易使廢物分解。,焚燒原理,(3)燃盡階段:生成固體殘?jiān)碾A段。 特點(diǎn):可燃物濃度減少,惰性物增加,氧化劑量相對(duì)較大,反應(yīng)區(qū)溫度降低。 要改善燃盡階段的工況,一般常采用的措施如翻動(dòng)、撥火等辦法來(lái)有效地減少物料外表面的灰層,控制稍多一點(diǎn)的過(guò)??諝饬?,增加物料在爐內(nèi)的停留時(shí)間等。 燃燒過(guò)程的三個(gè)階段沒(méi)有界限,不同物料可能處于不同階段,同一物料的表面和內(nèi)部也可能處在不同的階段。三個(gè)階段僅是焚燒過(guò)程的必由之路,實(shí)際的過(guò)程更為復(fù)雜。,焚燒原
8、理,二、焚燒原理,燃燒技術(shù),二、焚燒原理,焚燒的主要影響因素,熱值:?jiǎn)挝毁|(zhì)量的固體廢物完全燃燒所放出的熱量,以kJ/kg或kcal/kg計(jì),也稱為發(fā)熱量。一般情況下有害廢物的燃燒熱值需要18600kJ/kg。低于該值則需添加輔助燃料。 粗(高位)熱值,HHV :化合物在一定溫度下反應(yīng)到達(dá)最終產(chǎn)物的焓的變化。 凈熱值(低位發(fā)熱量),LHV:意義與粗熱值相同。不過(guò)粗熱值產(chǎn)物水為氣態(tài)。凈熱值產(chǎn)物水為液態(tài)。二者之差就是水的汽化潛熱。,三、熱平衡和煙氣分析,固體廢物的熱值,用氧彈熱量計(jì)測(cè)量的是高位發(fā)熱量。 將粗熱值轉(zhuǎn)變成凈熱值可以通過(guò)下式計(jì)算: 式中: WH2O焚燒產(chǎn)物中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; WH、WCl
9、、WF廢物中氫、氯、氟含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。,三、熱平衡和煙氣分析,固體廢物的熱值,焚燒溫度:是指廢物中有害組分在高溫下氧化、分解直至破壞所需達(dá)到的溫度。 理論燃燒溫度:當(dāng)燃燒系統(tǒng)處于絕熱狀態(tài)時(shí),反應(yīng)物在經(jīng)化學(xué)反應(yīng)生成產(chǎn)物的過(guò)程中所釋放的熱量全部用來(lái)提高系統(tǒng)的溫度,系統(tǒng)最終所達(dá)到的溫度稱為理論燃燒溫度,也叫絕熱火焰溫度。 單一燃料燃燒溫度可以根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式及各物種的定壓比熱進(jìn)行推估。實(shí)際燃燒多采用較簡(jiǎn)便的(半)經(jīng)驗(yàn)法進(jìn)行推估。由燃料性質(zhì)而定,應(yīng)考慮熱值、燃點(diǎn)、含水率綜合影響。,焚燒溫度,四、焚燒工藝,煙氣系統(tǒng),其他工藝系統(tǒng),五、焚燒爐系統(tǒng),一、熱解原理,熱解(pyrolysis):是指將有機(jī)物在
10、無(wú)氧或缺氧狀態(tài)下進(jìn)行加熱蒸餾,使有機(jī)物產(chǎn)生裂解,經(jīng)冷凝后形成各種新的氣體、液體和固體,從中提取燃料油、油脂和燃料氣的過(guò)程。 基本原理:熱解在工業(yè)上也稱為干餾,是利用有機(jī)物的熱不穩(wěn)定性,在無(wú)氧或缺氧條件下,使有機(jī)物受熱分解成分子量較小的可燃?xì)?、液態(tài)油、固體燃料的過(guò)程。即:,熱解的定義與基本原理,一、熱解原理,熱解與焚燒的比較,一、熱解原理,熱解的特點(diǎn),在熱解過(guò)程中,其中間產(chǎn)物存在兩種變化趨勢(shì):由大分子變成小分子直至氣體的裂解過(guò)程;由小分子聚合成較大分子的聚合過(guò)程。 分解是從脫水開(kāi)始的:如兩分子苯酚聚合脫水;其次是脫甲基或脫氫、生成水與架橋部分的分解次甲基鍵進(jìn)行反應(yīng)生成CO和H2。 溫度再高時(shí),生
11、成的芳環(huán)化合物再進(jìn)行裂解、脫氫、縮合、氫化等反應(yīng)。 反應(yīng)沒(méi)有明顯的階段性,許多反應(yīng)是交叉進(jìn)行的,熱解總的反應(yīng)方程式可表示為:,熱解的過(guò)程及產(chǎn)物,熱解過(guò)程控制: (1)溫度變化對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)量、成分比例有較大的影響。是最重要的控制參數(shù)。 在較低溫度下,油類含量相對(duì)較多。隨著溫度升高,許多中間產(chǎn)物也發(fā)生二次裂解,C5以下分子及H2成分增多,氣體產(chǎn)量與溫度成正比增長(zhǎng),各種有機(jī)酸、焦油、碳渣相對(duì)減少。 氣體成分:溫度升高,脫氫反應(yīng)加劇,H2含量增加,C2H4、C2H6減少;低溫時(shí),CO2、CH4等增加,CO減少。高溫階段,CO逐漸增加。 (2)加熱速率對(duì)產(chǎn)品成分比例影響較大。一般,在較低和較高的加熱速率下熱
12、解產(chǎn)品氣體含量高。,熱解的過(guò)程及產(chǎn)物,熱解過(guò)程控制: (3)廢料在反應(yīng)器中的保溫時(shí)間決定了物料分解轉(zhuǎn)化率。 保溫時(shí)間長(zhǎng),分解轉(zhuǎn)化率高,熱解充分,但處理量少;保溫時(shí)間短,則熱解不完全,但處理量高。 (4)廢物成分:有機(jī)物成分比例大,熱值高,可熱解性較好,產(chǎn)品熱值高,可回收性好,殘?jiān)?;含水率低,干燥耗熱少,升溫到工作溫度時(shí)間短;較小的顆粒尺寸促進(jìn)熱量傳遞,保證熱解過(guò)程的順利進(jìn)行。 (5)反應(yīng)器類型:一般固定燃燒床處理量大,而流態(tài)燃燒床溫度可控性好。氣體與物料逆流行進(jìn),轉(zhuǎn)化率高,順流行進(jìn)可促進(jìn)熱傳導(dǎo),加快熱解過(guò)程。,熱解的過(guò)程及產(chǎn)物,二、熱解工藝,三、典型固體廢物的熱解,不同塑料的熱解圖,廢塑料的熱解,廢塑料的熱解,焙燒,定義:在低于熔點(diǎn)的溫度下熱處理廢物的過(guò)程,可改變廢物的物理、化學(xué)性質(zhì),便于資源化利用
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