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1、第六章 維生素與輔酶 Vitamins and coenzymes,脂溶性維生素:Vitamin A, D, E, K 水溶性維生素:Vitamin C, B,第一節(jié) 維生素,一、維生素A,基本結(jié)構(gòu)單位:異戊二烯 含脂環(huán)的不飽和一元醇(化學(xué)名稱(chēng):視黃醇),胡蘿卜素(維生素A原); 1 胡蘿卜素2 維生素A,Retinal is the prosthetic group of the protein rhodopsin(視紫紅質(zhì)).,構(gòu)成視覺(jué)細(xì)胞感光物質(zhì)的成分,富含維生素A原的食物: 胡蘿卜、紅薯、黃色蔬菜 缺乏: 夜盲癥、皮膚干燥、干眼病、延緩發(fā)育、雄性不育,二、維生素D 富含維生素D的食物:

2、肝、魚(yú)、蛋黃 缺乏:骨骼發(fā)育不良,佝僂病(osteomalacia),維生素D3是7脫氫膽固醇在皮膚中經(jīng)紫外線照射產(chǎn)生。,膽固醇,VD是膽固醇的衍生物,化學(xué)名稱(chēng):膽鈣化醇,在體內(nèi)的活性形式是1, 25-二羥膽鈣化醇,調(diào)節(jié)鈣、磷代謝,促使新骨形成和鈣化。,三、維生素E(生育酚) 富含維生素E食物: 麥胚、雞蛋、脊椎動(dòng)物脂肪 缺乏: 影響生育、肌肉萎縮,VE:抗氧化劑、自由基清除劑,Bicyclic oxygen-containing ring with a hydrophobic side chain. 酚基極易釋放出一個(gè)氫原子(H),氫原子與自由基結(jié)合成非自由基產(chǎn)物,而生育酚自由基則可兩兩結(jié)合

3、成醌式結(jié)構(gòu),四、vitamin K 缺乏:皮下出血、貧血、凝血時(shí)間長(zhǎng) 富含食物: 綠色蔬菜、動(dòng)物肝、魚(yú)、牛奶、大豆,血凝維生素,凝血酶原加工:谷氨酰羧化酶需要以維生素K作為輔酶,五、維生素C(抗壞血酸) 含6個(gè)碳原子,酸性多羥基化合物 強(qiáng)還原劑;氫的供體和受體,維生素C有多種生理作用,保持巰基酶、谷胱甘肽的活性,使機(jī)體處于良好狀態(tài) 保持血紅蛋白血紅素輔基中鐵原子的還原狀態(tài) 使食物中難以吸收的Fe3+還原為易于吸收的Fe2+ 恢復(fù)維生素E活性 機(jī)體免疫反應(yīng)。,腳氣,第二節(jié) B族維生素與輔酶、輔基,一、維生素B1和脫羧酶的輔酶 硫胺素(thiamin)-VB1 缺乏:神經(jīng)炎、心力衰竭 谷物種子外皮

4、、酵母、瘦肉中富含,硫胺素羥基磷酸化后,形成焦磷酸硫胺素 TPP是脫羧酶的輔酶;生化作用:脫羧,Reactive center:C-2 of thiazolium ring,噻唑環(huán)C-2失去H形成負(fù)碳離子,是很好的親核基團(tuán),TPP是脫羧酶的輔酶 生化作用:脫羧,缺乏時(shí)糖代謝受阻,丙酮酸、乳酸就會(huì)在組織中積累,影響心血管和神經(jīng)組織的正常功能,二、核黃素與脫氫酶的輔基 核黃素(riboflavin)- VB2 缺乏:口舌炎、角膜炎 動(dòng)物肝、米糠富含.,核黃素化學(xué)結(jié)構(gòu):異咯嗪環(huán)、核糖醇,維生素B2末端羥基磷酸化- 黃素單核苷酸(FMN) 黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD) 脫氫酶的輔基,生化作用傳遞2H(

5、電子),Reduction and reoxidation of FMN and FAD. The conjugated double bonds between N-1 and N-5 are reduced. 活性部位:兩個(gè)活潑雙鍵,三、泛酸和輔酶A 泛酸(pantothenate):VB3,泛酸:-丙氨酸與,-二羥-,-二甲基丁酸縮合,CoA活性基團(tuán)是巰基,CoA: ?;D(zhuǎn)移酶的輔酶, 生化作用是轉(zhuǎn)移酰基(acyl group).,CoA是典型的?;d體,四、煙酸、煙酰胺和脫氫酶的輔酶,煙酸、煙酰胺-維生素B5 缺乏患皮炎、呆傻、癩皮病 豆類(lèi)、肉產(chǎn)品富含,CoI:煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(氧

6、化型),CoI:煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(還原型),CoII:煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸 (NADP+/NADPH),NAD-binding region of some dehydrogenases. motif (Rossmann fold). Arrow: C-4,Acid-base catalyst and suitable binding sites for the coenzyme and substrate. Two hydride ions are removed, one of which carrying two electrons is transferred to NAD+.

7、,脫氫酶輔酶:NADH、NADPH 生化作用:轉(zhuǎn)移氫負(fù)離子,五、維生素B6與轉(zhuǎn)氨酶的輔酶,B6 vitamin family B6 deficiencies: protein metabolism disorder,吡哆醇 吡哆醛 吡哆胺,Reactive center: aldehyde group,生化作用:轉(zhuǎn)氨基,磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺是轉(zhuǎn)氨酶的輔酶,六、生物素與羧化酶的輔基 生物素: 維生素B7,羧化酶的輔基;生化作用:傳遞羧基,Biotin is covalently linked to the active site of its host enzyme by an amide b

8、ond to the -amino group of a lysine residue. Reactive center: N-1,羧化酶的輔基;生化作用:羧基載體,七、葉酸和轉(zhuǎn)移酶的輔酶 葉酸(folic acid)-維生素B11 缺乏:營(yíng)養(yǎng)障礙性貧血,葉酸結(jié)構(gòu)式:喋呤、氨基苯甲酸、谷氨酸,維生素B11,四氫葉酸是維生素B11的衍生物,生化作用:轉(zhuǎn)移一碳單位(one-carbon unit),參與核酸合成,八、 維生素B12和輔酶,cobalamin coenzyme,cobalamin,B12輔酶:5-脫氫腺嘌呤核苷鈷胺素,Rearrangement in which a hydrogen

9、 atom and another group,B12輔酶是變位酶的輔酶 生化作用:轉(zhuǎn)移-H,-R 缺乏維生素B12患惡性貧血病 肝、肉、蛋、奶富含。,九、硫辛酸(lipoic acid) 微生物生長(zhǎng)因子 含S的八碳酸,二氫硫辛酸:脫氫酶的輔基,生化作用:轉(zhuǎn)移氫和電子 轉(zhuǎn)移乙酰基,本章重點(diǎn):重要輔酶、輔基的結(jié)構(gòu)與生化作用 NAD+ / NADH NADP+ / NADPH FAD / FADH2 FMN / FMNH2 TPP CoA,NAD+/NADH, CoI 煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(氧化型,還原型) 脫氫酶的輔酶,VB5的衍生物; 生化作用是傳遞氫負(fù)離子。 NADP+ /NADPH, CoII 煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(氧化型,還原型) 脫氫酶的輔酶,VB5的衍生物; 生化作用是傳遞氫負(fù)離子。,FMN / FMNH2 黃素單核苷酸(氧化型,還原型) 脫氫酶

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