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教學(xué)基本內(nèi)容 第一節(jié) 焦化廢水 第二節(jié) 電鍍廢水 第三節(jié) 造紙工業(yè)廢水 第四節(jié) 農(nóng)藥廢水 第五節(jié) 印染廢水(自學(xué)) 第六節(jié) 啤酒工業(yè)廢水(自學(xué)),第四章 一些典型行業(yè)工業(yè) 廢水的處理,第一節(jié) 焦化廢水的處理 一、概述 二、焦化廢水的處理方法 三、焦化廢水處理展望 四、焦化廢水處理的工程實(shí)例,本節(jié)內(nèi)容概要,焦化廢水的來(lái)源 焦化廢水的組成 焦化廢水的水質(zhì)特點(diǎn) 焦化廢水的危害,一、概述,焦化廢水的來(lái)源 焦化廢水是煤制焦炭、煤氣凈化及焦化產(chǎn)品回收過(guò)程中產(chǎn)生的廢水。焦化生產(chǎn)過(guò)程中主要產(chǎn)生以下幾種廢水: 除塵洗滌水 間接冷卻水 酚、氰廢水 焦油車間的廢水 、蒸氨廢水 、粗苯分離水 、苯精制廢水 、苯精制廢水,一、概述,焦化廢水的來(lái)源,一、概述,表4-1 焦化廠含酚、氰的廢水水質(zhì)水量表,焦化廢水的組成 含有大量的芳香族化合物和雜環(huán)化合物,如酚類、苯類及吡啶類等有機(jī)物,其中以酚類含量最多。另外,還含有氰酸鹽、硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽和氨等無(wú)機(jī)物。 何苗等對(duì)焦化廢水進(jìn)行了gc/ms分析,檢出有機(jī)物共51種,發(fā)現(xiàn)這51種物質(zhì)全部都屬于各類芳香族化合物及雜環(huán)化合物,在這物質(zhì)中苯酚類及其衍生物、喹啉類化合物和苯類及其衍生物構(gòu)成了焦化廢水的主要有機(jī)污染物,占83.4%。另外還含少量萘、吡啶、喹啉、吲哚、蒽等11類化合物,占全部的16.6%。,一、概述,焦化廢水的組成,一、概述,焦化廢水的水質(zhì)特點(diǎn) 廢水的成分很復(fù)雜 焦化廢水成分比較繁多,特別是有機(jī)物組分比較多,所含污染物可分為無(wú)機(jī)物和有機(jī)物兩大類,而無(wú)機(jī)物一般以銨鹽形式存在,包括(nh4)2co3、nh4hco3、 (nh4)2so4、nh4cn、nh4hs、nh4scn、(nh4) 2s2o3等,它們是焦化廢水中構(gòu)成nh3-n的一部分;有機(jī)物則以酚類化合物為主,包括苯酚、酚的同系物以及萘、蒽、苯并比等多環(huán)類化合物,另外還有雜環(huán)類化合物,包括二氮雜苯、氮雜苊、氮雜菲、吡啶、喹啉、吲哚等。,一、概述,焦化廢水的水質(zhì)特點(diǎn) 廢水中的有機(jī)污染物濃度與其他廢水相比較較大,有機(jī)物含量也比較高,但bod5/cod的比值卻很小,一般在0.30.4之間,甚至低于0.3,因此焦化廢水的可生化性較差; 在焦化廢水中同時(shí)還含有大量的酚、氰等毒性物質(zhì),也有很多稠環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物等難降解有機(jī)物,這些難降解有機(jī)物的存在就使焦化廢水在經(jīng)過(guò)傳統(tǒng)的生物處理方法處理后其出水水質(zhì)很難達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn);,一、概述,焦化廢水的水質(zhì)特點(diǎn) 因煉焦工藝的不同,水質(zhì)波動(dòng)很大;尤其是廢水中氨氮的濃度,焦化廢水的進(jìn)水氨氮濃度一般在150mg/l600mg/l之間波動(dòng),如此大的氨氮濃度的波動(dòng)會(huì)對(duì)處理系統(tǒng)的沖擊很大; 與其他廢水相比較缺少磷源,所以生物處理時(shí)微生物磷營(yíng)養(yǎng)不夠;,一、概述,焦化廢水的危害 酚類物質(zhì)的危害 焦化廢水中的大多數(shù)的酚類化合物是屬于原型質(zhì)毒物,這類化合物毒性比較大,對(duì)一切生物都有毒害作用。農(nóng)藥、染料、工廠含重金屬?gòu)U水等化工物質(zhì)均含有酚類化合物。正常的情況下,水體所含酚類化合物超過(guò)千分之零點(diǎn)一,水體便不能達(dá)到飲用水標(biāo)準(zhǔn)。酚類是持久型污染物,成分中含有苯環(huán),而要把環(huán)破壞再分解一般要100年。,一、概述,焦化廢水的危害 氮的危害 焦化廢水中的nh3-n是一種及其不穩(wěn)定的物質(zhì),氨氮在好氧的條件下,在微生物作用下發(fā)生硝化反應(yīng)生成no2-和no3-,這個(gè)反應(yīng)過(guò)程需要消耗水中的溶解氧,no2-是一種致癌的物質(zhì),no3-會(huì)破壞血液的吸氧功能。,一、概述,焦化廢水的危害 芳香族化合物的危害 所含的多環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物中,其中有不少是致癌或者是致突變物質(zhì),不但會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染,同時(shí)也會(huì)直接威脅到我們?nèi)祟惤】怠?有機(jī)物的危害 所含的大量有機(jī)物,因?yàn)楹芏嗍请y降解或者是有毒的,所以若不經(jīng)過(guò)處理而直接排入到水體,整個(gè)水體缺氧,從而危害水生生物進(jìn)而破壞整個(gè)水環(huán)境。,一、概述,焦化廢水的危害 氰化物的危害 氰化物是一種劇毒性物質(zhì),在氰化物的慢性作用下,由于組織供氧不足,可引起一系列反射性改變,如紅細(xì)胞血紅蛋白代謝性增高,血糖升高以提高血氧容易,加速能量代謝的恢復(fù),由于體內(nèi)scn-增加,還可由此引起血壓下降,并抑制甲狀腺聚碘功能,干擾碘的有機(jī)結(jié)合過(guò)程,妨礙甲狀腺激素的合成,并能增加碘由腎臟的排出,減少體內(nèi)碘的儲(chǔ)備,從而引起甲狀腺機(jī)能低下,致使腦垂體前葉代謝性地加強(qiáng)分泌促甲狀腺素,從而導(dǎo)致甲狀腺組織增生腫大。,一、概述,焦化廢水的危害 氰化物的危害 另外,氰化物慢性中毒的發(fā)生與機(jī)體。整個(gè)營(yíng)養(yǎng)狀況也有關(guān),如維生素b12缺乏,蛋白質(zhì)營(yíng)養(yǎng)不良,尤其是含硫氨基酸的缺乏可使機(jī)體用于cn-解毒的s2o3、s及=sh減少這些因素均可使攝入體內(nèi)的cn-毒性增加,從而導(dǎo)致一系列慢性中毒的癥狀和體征出現(xiàn)。,一、概述,生化處理技術(shù) 化學(xué)處理技術(shù) 物理化學(xué)處理技術(shù),二、焦化廢水的處理技術(shù),生化處理技術(shù) 普通活性污泥法 sbr 工藝 a2 /o工藝 a /o2 工藝 固定化高效微生物處理工藝 生物流化床技術(shù) 生物強(qiáng)化技術(shù),二、焦化廢水的處理技術(shù),普通活性污泥法 i.vazquez 等采用垃圾填埋廠的活性污泥進(jìn)行生物降解焦化廢水研究。比較了添加與不添加碳酸氫鈉的條件下,cod、酚類化合物和scn-的去除效果。結(jié)果表明:在兩種情況下,scn-、cod 和苯酚的去除效果相差不大。,生化處理技術(shù),普通活性污泥法 鞍鋼化工總廠和中冶集團(tuán)建筑研究總院環(huán)保所的研究表明,生物鐵法處理焦化廢水與傳統(tǒng)活性污泥法相比具有以下優(yōu)點(diǎn): (1)可加強(qiáng)曝氣池內(nèi)吸附、生物氣化和凝聚過(guò)程,提高有機(jī)物去除率; (2)可改善活性污泥的活性和沉降性能,增加曝氣池內(nèi)污泥的濃度; (3)可承受較大的有機(jī)物沖擊負(fù)荷,抗毒能力較強(qiáng)。,生化處理技術(shù),sbr 工藝 maran e等采用sbr工藝處理焦化廢水,焦化廢水經(jīng)吹脫預(yù)處理,氨氮去除達(dá)96% (hrt=66h),在sbr反應(yīng)器中,hrt=115h時(shí),cod、硫氰酸鹽、酚的去除率分別為85%,98%,99%,最終(酚) = 118mg/l,(scn-) = 514 mg/l,(cod) =206mg/l。對(duì)處理焦化廢水而言,由于sbr工藝水力停留時(shí)間太長(zhǎng),導(dǎo)致設(shè)備龐大,焦化廢水中高毒性的物質(zhì)也會(huì)影響運(yùn)行的穩(wěn)定性。,生化處理技術(shù),a2 /o工藝 maran li等比較了a2/o與a/o工藝對(duì)焦化廢水的處理效果,在hrt大致相同的條件下,這兩個(gè)系統(tǒng)對(duì)cod和nh4+-n具有幾乎相同的處理效果。由于a2/o 增加了水解酸化階段,因此比a/o對(duì)有機(jī)氮和總氮具有更好的處理效果。 邱賢華等研究發(fā)現(xiàn),系統(tǒng)在優(yōu)化條件下,a2/o 固定化生物膜系統(tǒng)對(duì)除碳、硝化、脫氮起到了比較令人滿意的效果。,生化處理技術(shù),a2 /o工藝,生化處理技術(shù),a /o2工藝 主要由水解酸化池、厭氧池和好氧硝化池組成。 水解酸化的作用是提高焦化廢水的可生化性;厭氧反應(yīng)器和好氧硝化池的功能主要是利用微生物的代謝去除cod和氨氮。 根據(jù)周鑫等報(bào)道,a /o2 工藝處理焦化廢水是可行的。該廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行兩年來(lái)cod、nh4+-n去除率分別達(dá)到了87%和93%。但該工藝系統(tǒng)耐沖擊負(fù)荷能力較差,需要加入大量清水稀釋,為使活性污泥得到良好的脫氮效果,必須要有較長(zhǎng)的hrt,通常hrt 20d。,生化處理技術(shù),a /o2工藝,生化處理技術(shù),a /o2工藝,生化處理技術(shù),固定化高效微生物處理工藝(3t-af/baf工藝) 是國(guó)際上從20世紀(jì)60 年代后期開始迅速發(fā)展的一項(xiàng)技術(shù),它是通過(guò)化學(xué)或物理手段將游離的微生物固定在載體上使其高度密集,并使其保持活性反復(fù)利用的方法。最初主要用于工業(yè)微生物發(fā)酵生產(chǎn),20世紀(jì)70年代后期開始應(yīng)用于廢水處理。,生化處理技術(shù),固定化高效微生物處理(3t-af/baf) 工藝 3t-af/baf工藝結(jié)合了a/o工藝、接觸氧化工藝和生物濾池的優(yōu)點(diǎn),其特點(diǎn)在于: 池內(nèi)裝填多孔結(jié)構(gòu)的生物載體,載體比表面積大,孔隙率高,生物附著力強(qiáng),掛膜性能好,掛膜快,生物膜穩(wěn)定,不易結(jié)垢和堵塞,具有良好的機(jī)械性能和化學(xué)性能,使用壽命長(zhǎng)。 池內(nèi)接種高效微生物,含有多種微生物種群和復(fù)合酶制劑,活性高,適應(yīng)性強(qiáng),對(duì)高濃度、大分子、難降解有機(jī)物及有毒有害物質(zhì)有較強(qiáng)降解能力和抗沖擊能力,對(duì)氨氮有良好的處理效果。,生化處理技術(shù),固定化高效微生物處理(3t-af/baf) 工藝 高效微生物在載體上附著生長(zhǎng),微生物在處理系統(tǒng)呈現(xiàn)分層、分群分布,在不同區(qū)域都能保持優(yōu)勢(shì)菌群和最佳活性,發(fā)揮最佳降解效果,并可反復(fù)利用。 微生物負(fù)載量大,處理效率高,水力停留時(shí)間短,可節(jié)省占地面積和基建投資。 系統(tǒng)抗沖擊能力強(qiáng),對(duì)溫度和ph適應(yīng)范圍寬,恢復(fù)啟動(dòng)快,尤其是在系統(tǒng)檢修期間能快速恢復(fù)運(yùn)行,不需要重新培養(yǎng)馴化。,生化處理技術(shù),固定化高效微生物處理(3t-af/baf) 工藝 可降解具有惡臭的有機(jī)物、氨氮及含s化合物,控制處理過(guò)程中產(chǎn)生的不良?xì)馕?,避免臭味?duì)環(huán)境造成二次污染,有利于改善污水處理廠環(huán)境。 污泥量少,只有普通活性泥法的3%5%,可節(jié)省污泥處理費(fèi)用和勞動(dòng)強(qiáng)度。 工藝運(yùn)行穩(wěn)定、安全、可靠,運(yùn)行費(fèi)用低,操作管理簡(jiǎn)便。,生化處理技術(shù),固定化高效微生物處理(3t-af/baf) 工藝 固定化微生物技術(shù)目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有統(tǒng)一的分類標(biāo)準(zhǔn),主要有結(jié)合同定化、交聯(lián)固定化、包埋固定化和自身固定化等幾種方法。 黃霞等對(duì)固定化優(yōu)勢(shì)菌種處理焦化廢水中幾種難降解有機(jī)物的實(shí)驗(yàn)研究表明:固定化優(yōu)勢(shì)菌種降解有機(jī)物效率高,經(jīng)其處理8h,可將相應(yīng)的喹啉、異喹啉、吡啶降解90%以上。,生化處理技術(shù),固定化高效微生物處理(3t-af/baf) 工藝 徐英應(yīng)用固定化微生物小球技術(shù)結(jié)合厭氧好氧工藝處理焦化廢水,結(jié)果表明,經(jīng)固定化微生物厭氧酸化24h、好氧曝氣24h 后,出水cod 為132.1mg/l,氨氮為24mg/l,達(dá)到國(guó)家gb8978-1996 二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。 yong lu等采用木屑為載體固定化白腐菌孢原毛平革菌來(lái)生物降解酚類化合物的焦化廢水。固定化真菌對(duì)酚類化合物和cod 的去除率明顯高于自由真菌。,生化處理技術(shù),生物流化床技術(shù) 兼有完全混合式活性污泥法接觸所形成的高效率和生物膜法能夠承受負(fù)荷變化沖擊的雙重優(yōu)點(diǎn),具有良好的處理效果,韋朝海等采用自行研制的新型結(jié)構(gòu)生物三相流化床來(lái)研究生物處理系統(tǒng)各個(gè)單元結(jié)構(gòu)在焦化廢水處理中的降解特性及耦合關(guān)系。結(jié)果表明,厭氧流化床能有效提高焦化廢水的可生化性,一級(jí)好氧流化床能高效降解有機(jī)污染物,二級(jí)好氧流化床對(duì)nh4+-n 平均去除率達(dá)到89.9%,出水nh4+-n 濃度穩(wěn)定在15mg/l 以下。生物系統(tǒng)出水經(jīng)過(guò)濾混凝沉淀工藝后達(dá)到鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(gb 13456-1992)中的一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。,生化處理技術(shù),生物強(qiáng)化技術(shù) 是指在生物處理體系中投加具有特定功能的微生物來(lái)改善原有處理體系的處理效果。投加的微生物可以來(lái)源于原有的處理體系,經(jīng)過(guò)馴化、富集、篩選、培養(yǎng)達(dá)到一定數(shù)量后投加,也可以是原來(lái)不存在的外源微生物。實(shí)際應(yīng)用中這兩種方法都有采用,主要取決于原有處理體系中的微生物組成及所處的環(huán)境。這一技術(shù)可以充分發(fā)揮微生物的潛力,改善難降解有機(jī)物生物處理效果。,生化處理技術(shù),生物強(qiáng)化技術(shù) 李日強(qiáng)等從焦化廢水的活性污泥和油泥中分離出能降解酚的細(xì)菌7株,降解氰的細(xì)菌8株,并對(duì)其降解能力進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明,當(dāng)酚的質(zhì)量濃度為150 mg/l時(shí),經(jīng)6h處理后,對(duì)酚的去除率96.84%,當(dāng)(氰離子) = 25 mg/l時(shí),經(jīng)8 h后,去除率達(dá)99.96%。,生化處理技術(shù),生物強(qiáng)化技術(shù) 針對(duì)目前我國(guó)焦化廢水處理現(xiàn)狀,將生物強(qiáng)化技術(shù)與普通生化技術(shù)相結(jié)合是一條比較實(shí)用的思路。donghee park 等為了提高生物去除總氰化物的效率,生物強(qiáng)化技術(shù)處理焦化廢水。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)氰化物降解的酵母菌(土生隱球酵母)和不明確的降解氰化物的微生物,然后將微生物菌體接種入流化床反應(yīng)器。結(jié)果表明:全面的氰化物生物降解的連續(xù)運(yùn)行表明去除率比想象中低。因此,有必要進(jìn)一步研究如何解決全面的生物強(qiáng)化辦法的操作問(wèn)題。,生化處理技術(shù),濕式催化氧化技術(shù) 在一定溫度、壓力下,借助催化劑的作用,經(jīng)空氣氧化,使污水中的有機(jī)物、氨分別氧化分解成co2、h2o及n2等無(wú)害物質(zhì),達(dá)到凈化目的。 杜鴻章等研制成適合處理焦化廠蒸氨、脫酚前的濃焦化污水的濕式氧化催化劑,該催化劑活性高,耐酸、堿腐蝕,穩(wěn)定性高,適合于工業(yè)應(yīng)用,對(duì)codcr及nh3-n的去除率分別為99.5%及99.9%;而且經(jīng)催化濕式氧化法治理焦化廢水的小試結(jié)果估算,治理費(fèi)用與生化法相近,而處理后的水質(zhì)則優(yōu)于生化法。,化學(xué)處理技術(shù),濕式催化氧化技術(shù) 具有適用范圍廣、氧化速度快、處理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等優(yōu)點(diǎn)。但是,由于其催化劑價(jià)格昂貴,處理成本高,且在高溫高壓條件下運(yùn)行,對(duì)工藝設(shè)備要求嚴(yán)格,投資費(fèi)用高,國(guó)內(nèi)很少將該法用于廢水處理。,化學(xué)處理技術(shù),焚燒法 楊元林等通過(guò)對(duì)焦化廢水處理焚燒方案的研究探討,表明此處理工藝對(duì)于處理焦化廠和煤氣廠產(chǎn)生的高濃度廢水是一種切實(shí)可行的處理方法,特別適用于北方寒冷地區(qū),尤其是焚燒工藝還可以副產(chǎn)蒸汽以供生產(chǎn)和生活使用,從而降低運(yùn)行費(fèi)用,對(duì)于其高濃度廢液也不失是一種可行的辦法。盡管焚燒法處理效率高,不造成二次污染,但其昂貴的處理費(fèi)用,使得多數(shù)企業(yè)望而卻步,在國(guó)內(nèi)應(yīng)用較少。,化學(xué)處理技術(shù),電化學(xué)氧化處理技術(shù) 基本原理是使污染物在電極上發(fā)生直接電化學(xué)反應(yīng)或利用電極表面產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性活性物質(zhì)使污染物發(fā)生氧化還原轉(zhuǎn)變。,化學(xué)處理技術(shù),電化學(xué)氧化水處理技術(shù) chang等采用pbo2/ti作為電極,對(duì)電化學(xué)氧化法處理焦化廢水進(jìn)行了研究,結(jié)果表明: 電解2 h后,廢水中的cod由2143mg/l降到226mg/l,去除率為89.5%。廢水中約為760mg/l 的nh3-n也被同時(shí)去除。研究發(fā)現(xiàn),電極材料、氧化物濃度、電流密度和ph值對(duì)cod的去除率和電化學(xué)氧化過(guò)程中電流的效率有顯著影響。另外,電解過(guò)程產(chǎn)生的氯化物/高氯化物,能引起非直接氧化,這種氧化在去除焦化廢水中污染物的過(guò)程中具有重要的作用。,化學(xué)處理技術(shù),電化學(xué)氧化水處理技術(shù) 王真等利用ti/tio2-ruo2電極降解焦化廢水,結(jié)果顯示:此電極對(duì)焦化廢水有較好的去除效果。其最佳實(shí)驗(yàn)條件為:電流密度35ma/cm2,ph7,電解30min后,cod 的去除率為80.2%。 bo wang 等調(diào)查研究焦化廢水在298k、1atm 和臭氧的存在下,以高錳酸鉀為催化劑,高嶺土作為載體進(jìn)行電化學(xué)氧化處理。結(jié)果表明,難降解有機(jī)物的廢水可有效地去除,在ph=3的條件下,時(shí)間為80分鐘,cod去除率達(dá)92.5%。,化學(xué)處理技術(shù),光催化氧化法 對(duì)水中酚類物質(zhì)和有機(jī)物有較好的處理效果。在焦化廢水中加入催化劑粉末,在紫外線照射下,鼓入空氣,能將廢水中的有機(jī)毒物和色度去除。這種處理方法能耗低,有很大的發(fā)展?jié)摿?。但是,有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生一些有害的光化學(xué)產(chǎn)物,造成二次污染。,化學(xué)處理技術(shù),等離子體處理技術(shù) 原理:在毫微秒高壓脈沖作用下,氣體間隙產(chǎn)生放電等離子體,放電等離子體中存在大量高能電子,這些高能電子作用于水分子產(chǎn)生大量的水合電子、oh-、o-等強(qiáng)氧化基團(tuán)來(lái)氧化水中有機(jī)物,從而達(dá)到降解有機(jī)物的目的。 現(xiàn)階段結(jié)果表明:焦化廢水經(jīng)脈沖放電處理后,有機(jī)物大分子被破壞成小分子,廢水的生物降解性大為提高,進(jìn)一步用活性污泥法處理后,水中氰化物、酚及cod濃度均有降低。,化學(xué)處理技術(shù),等離子體處理技術(shù) 江白茹等用放電等離子體處理焦化廢水,研究了放電次數(shù)對(duì)焦化廢水中氰化物和氨氮及cod 的影響,總結(jié)了放電等離子體處理焦化廢水過(guò)程中氰化物、氨氮和cod 的變化規(guī)律。結(jié)果表明:放電次數(shù)增加,水樣中氰化物氧化分解產(chǎn)生cno-、nh4+、nh3 和n2,氨氮氧化產(chǎn)生no3-,多環(huán)芳烴最終氧化分解生成co2 和h2o;焦化廢水中氨氮和多環(huán)芳烴對(duì)cod的質(zhì)量濃度影響較大,放電處理過(guò)程中,cod 的質(zhì)量濃度呈現(xiàn)出降低-升高-降低-升高-降低的趨勢(shì);經(jīng)過(guò)多次放電,最終使氰化物及氨氮的質(zhì)量濃度降低,可減少生物處理過(guò)程中氰化物及氨氮對(duì)生物的抑制作用,提高生化處理的效果。,化學(xué)處理技術(shù),fenton試劑催化氧化法 李東偉等采用uv-fenton試劑對(duì)焦化廢水進(jìn)行氧化處理,試驗(yàn)結(jié)果表明,焦化廢水經(jīng)過(guò)uv-fenton 氧化處理后,cod去除率能達(dá)到86%以上,揮發(fā)酚基本能被完全去除。 劉紅等采用fenton 試劑氧化-混凝沉降處理焦化廢水,最佳處理?xiàng)l件為:將廢水溫度控制在80左右,投加0.6g/l fe2+及7.2g/l h2o2 進(jìn)行氧化,反應(yīng)1.5h 后調(diào)ph 值在7.6 左右,再投加10ml/l的聚硅硫酸鋁進(jìn)行混凝沉降。廢水的cod可由1173.0mg/l降至38.2mg/l,符合國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),其去除率達(dá)到96.7%。,化學(xué)處理技術(shù),fenton試劑催化氧化法 普通fenton法 fenton試劑與吸附劑聯(lián)用 fenton試劑與混凝劑聯(lián)用 fenton試劑與超聲波(us)聯(lián)用 fenton試劑與微波聯(lián)用 fenton試劑與紫外光( uv )聯(lián)用 電fenton法 其他聯(lián)合技術(shù),化學(xué)處理技術(shù),普通fenton法 fenton 法可作為焦化廢水的預(yù)處理方式以提高廢水的可生化性,也可作為一種深度處理方式來(lái)提高出水水質(zhì)。 謝成等采用fenton法對(duì)廣東韶關(guān)鋼鐵公司焦化廠廢水進(jìn)行預(yù)處理,結(jié)果表明,在反應(yīng)溫度為30、n (fe2+) :n(h2o2) = 1 :20的條件下,酚、苯系物、石油烴、含氮雜環(huán)有機(jī)物和多環(huán)芳烴在反應(yīng)10min后相應(yīng)的去除率分別達(dá)到93.7%、96.2%、92.1%、92.7% 和89.2%,此時(shí)對(duì)揮發(fā)酚和cod的去除率分別為98.6%和54.4%。同時(shí),廢水可生化性明顯提高,bod5/cod 值從0.27上升至0.41。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與吸附劑聯(lián)用 用于焦化廢水處理的吸附劑較多,如樹脂、粉煤灰、活性炭等。聯(lián)用方式分為兩種: 一種是先用活性炭吸附,然后用fenton試劑氧化。這種處理方式的吸附平衡濃度高,可以充分利用活性炭吸附容量大的特點(diǎn)。對(duì)未被活性炭吸附的殘余有機(jī)污染物及氰化物、硫化物等無(wú)機(jī)污染物,再采用fenton試劑進(jìn)行氧化,可以大大降低fenton試劑的消耗量;對(duì)吸附飽和的活性炭,可采用h2o2 再生,不產(chǎn)生二次污染。另一種是先用fenton試劑氧化,再用活性炭吸附。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與吸附劑聯(lián)用 王春敏等采用fenton試劑-活性炭吸附工藝處理某焦化廠生化處理前的廢水,操作條件: fenton試劑氧化階段h2o2投量為55mmol/l,fe2+/h2o2=1:10,初始ph=3;活性炭吸附階段活性炭投量為2.5g/l,ph=3,吸附時(shí)間為30min。在此操作條件下,焦化廢水cod由原來(lái)的1935mg/l降為48.8mg/l,去除率達(dá)97.5%,出水水質(zhì)符合國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。 李茂等采用樹脂吸附-fenton試劑氧化組合工藝對(duì)某焦化企業(yè)產(chǎn)生的高濃度焦化廢水進(jìn)行處理。在最佳工藝條件下,對(duì)酚類和cod的去除率分別為接近100%和74.82%,廢水的bod5/cod值由0.11提高到0.19。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與混凝劑聯(lián)用 由于焦化廢水的cod一般很高,單獨(dú)采用fenton法處理效果不是十分理想,若與混凝劑聯(lián)合,處理效果會(huì)大大提高,且兩者之間具有協(xié)同效應(yīng)?;炷齽┑闹饕饔檬抢闷渌猱a(chǎn)生的水合配離子及氫氧化物膠體,中和廢水中某些物質(zhì)表面所帶的電荷,使這些帶電物質(zhì)發(fā)生凝集沉淀而去除?,F(xiàn)在用于焦化廢水處理的混凝劑種類較多,與fenton試劑聯(lián)合使用的主要有fecl3、pam 及研究者自制的混凝劑等。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與混凝劑聯(lián)用 吳克明等先采用fenton氧化,再用fecl3混凝沉淀處理某鋼鐵集團(tuán)焦化廠的廢水,結(jié)果表明: 當(dāng)ph為3左右、反應(yīng)溫度為80、反應(yīng)30min后,對(duì)cod、nh3-n、濁度和色度的去除率分別達(dá)到93.1%、96.2% 、90.8%和90.2%。 左晨燕等采用fenton氧化/混凝協(xié)同處理首鋼焦化廠蒸氨脫酚后的廢水,在h2o2投量為220mg/l、fe2+投量為180mg/l、pam 投量為4.5mg/l、反應(yīng)時(shí)間為0.5h、ph =7.0的條件下,最終cod去除率可達(dá)44.5%,色度可降到35倍,出水水質(zhì)符合國(guó)家污水排放二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與混凝劑聯(lián)用 彭賢玉等以fenton氧化-混凝法處理焦化廢水,對(duì)色度、cod、nh3-n 的去除率分別達(dá)到84.3%、92.9% 、96.2%,出水達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。 劉紅等用fenton試劑聯(lián)合自制的聚硅硫酸鋁對(duì)焦化廢水進(jìn)行了催化氧化/混凝試驗(yàn),結(jié)果表明: 在最佳條件下廢水經(jīng)fenton 氧化/混凝處理后,cod 從1173 mg /l降至38.2mg/l,去除率達(dá)96.7% 。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與混凝劑聯(lián)用 于慶滿等采用自制的聚硅酸酸硫酸鋁鐵混凝劑 ( pfass),用fenton法聯(lián)合混凝沉降對(duì)焦化廢水經(jīng)生化處理出水進(jìn)行深度處理,試驗(yàn)結(jié)果表明: fenton試劑氧化/混凝和混凝/fenton試劑氧化最終都可使廢水達(dá)標(biāo)排放,其先后順序?qū)υ囼?yàn)結(jié)果有一定影響,混凝/fenton 試劑氧化的效果優(yōu)于fenton 試劑氧化/混凝。經(jīng)混凝/fenton試劑氧化處理后的出水透光度較好、色度低,而經(jīng)fenton 法氧化/混凝處理后的出水可能因?yàn)楹衒e3+而略顯黃色。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與超聲波(us)聯(lián)用 超聲技術(shù)利用超聲能量可將水中有毒的、難降解的有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水或毒性更小的有機(jī)污染物,由于其能量轉(zhuǎn)化率較低和能耗較大,在低頻條件下所能產(chǎn)生的oh不足等原因,使其應(yīng)用受到極大限制。 超聲與fenton試劑聯(lián)合可以彌補(bǔ)這一不足,且兩者之間存在協(xié)同效應(yīng)。利用超聲的空化效應(yīng)以及其引起的溫度升高和充分?jǐn)嚢杞佑|,促使fenton反應(yīng)中的oh大量迅速地產(chǎn)生,從而使生物難降解有機(jī)物的處理效果更好。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與超聲波(us)聯(lián)用 石新軍采用超聲空化與fenton試劑聯(lián)合作用降解焦化廢水中的有機(jī)物,在cod初始濃度為807mg/l、初始ph為3.18、fe2+和h2o2的用量分別為100mg/l和1500mg/l、降解240min的條件下,廢水的cod降解率達(dá)97.87%。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與超聲波(us)聯(lián)用 唐玉斌等采用us/fenton氧化/混凝法對(duì)高濃度焦化廢水進(jìn)行預(yù)處理。結(jié)果表明,在一定的試驗(yàn)條件下,對(duì)cod、nh3-n、cn-和色度的去除率分別為75.1%、53.4%、62.8%和83.1%,廢水的cod由處理前的4799mg/l降至1195mg /l,bod5/cod值由0.196提高到0.373,出水可生化性良好。us/fenton氧化/混凝法可作為高濃度焦化廢水一種有效的預(yù)處理方法。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與微波聯(lián)用 微波是一種電磁波,其波長(zhǎng)為1mm1m。采用微波輻射液體能使其中的極性分子產(chǎn)生高速旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生熱量,同時(shí)改變體系熱力學(xué)函數(shù),降低活化能和分子的化學(xué)鍵強(qiáng)度。微波不但可以改善反應(yīng)條件,加快反應(yīng)速度,提高反應(yīng)產(chǎn)率,而且還可以促進(jìn)一些難以進(jìn)行的反應(yīng)的發(fā)生。目前,用微波消除污染物的研究正處于試驗(yàn)階段。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與微波聯(lián)用 j.sanz等研究表明,利用微波和fenton氧化聯(lián)合降解酚類化合物比單純使用fenton氧化效果更好,且聯(lián)合技術(shù)在接近中性的條件下降解效果就很好,而單純fenton法只有在ph =3左右效果才比較好。 徐科峰等進(jìn)行了微波強(qiáng)化類fenton氧化降解苯酚的試驗(yàn)研究,結(jié)果表明,對(duì)類fenton試劑降解苯酚的反應(yīng)體系施加微波,可降低反應(yīng)活化能和提高反應(yīng)速率,微波輻射的功率越大,苯酚轉(zhuǎn)化速率和toc降解速率就越快。當(dāng)微波輻射功率為600w時(shí),苯酚降解的反應(yīng)活化能為15.042 kj/mol,比常規(guī)條件的反應(yīng)活化能降低了22.48% 。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與紫外光( uv )聯(lián)用 uv/fenton 法實(shí)際上是fe/h2o2 與uv/h2o2兩種系統(tǒng)的結(jié)合。該法中uv和fe2+對(duì)h2o2催化分解存在協(xié)同效應(yīng),即h2o2的分解速率遠(yuǎn)大于fe2+或uv催化h2o2 分解速率的簡(jiǎn)單加和,因此大大提高了反應(yīng)速率。其原因主要是鐵的某些羥基絡(luò)合物可發(fā)生光敏化反應(yīng)生成oh所致。以fe(oh )2+為例,反應(yīng)如下: fe(oh) 2+ + hfe2+ + oh,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與紫外光( uv )聯(lián)用 fe(oh)2+分解既可產(chǎn)生fe2+又可產(chǎn)生oh,在提高反應(yīng)速率的同時(shí)又可進(jìn)一步提高h(yuǎn)2o2的利用率,并降低fe2+的用量。 有機(jī)物在uv作用下可部分降解,同時(shí)fe3+與有機(jī)物降解過(guò)程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物形成的絡(luò)合物是光活性物質(zhì),也可在uv照射下繼續(xù)降解,因此可使有機(jī)物礦化程度更充分。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與紫外光( uv )聯(lián)用 曾曼等用uv/fenton 法處理經(jīng)生化及feso4絮凝后的焦化廢水,在一定的試驗(yàn)條件下,對(duì)廢水toc的去除率 70%,對(duì)多環(huán)芳烴(pah)的去除率為95.8%,對(duì)cod 的去除率也較高。 劉瓊玉等采用太陽(yáng)光/fenton氧化技術(shù)預(yù)處理含酚廢水,結(jié)果表明,采用太陽(yáng)光/fenton氧化預(yù)處理后,再經(jīng)混凝法處理,對(duì)cod的去除率為62.1% (單純采用混凝法對(duì)cod的去除率僅為14.3%),廢水的bod5/cod 值由0.10提高到0.32。,fenton試劑催化氧化法,fenton試劑與紫外光( uv )聯(lián)用 張乃東等采用強(qiáng)化uv/fenton 法降解水中苯酚,所謂強(qiáng)化就是在uv/fenton體系中加入草酸鹽( c2o42-),c2o42-能與反應(yīng)體系中的fe3+生成草酸鐵(iii)絡(luò)合物。由于草酸鐵(iii)絡(luò)合物具有極強(qiáng)的吸收紫外線的能力,將草酸鹽引入uv/fenton體系,可提高對(duì)光線的利用率,有利于高濃度有機(jī)廢水的處理。結(jié)果表明,在最佳試驗(yàn)條件下,對(duì)苯酚的去除率可高達(dá)96%。,fenton試劑催化氧化法,電fenton 法 實(shí)質(zhì)是把用電化學(xué)法產(chǎn)生的fe2+或h2o2作為fenton試劑的持續(xù)來(lái)源。 與光fenton法相比有以下優(yōu)點(diǎn): 自動(dòng)產(chǎn)生h2o2的機(jī)制較完善;導(dǎo)致有機(jī)物降解的因素較多,除.oh的氧化作用外,還有陽(yáng)極氧化、電吸附等。 許海燕等采用電fenton法處理某鋼鐵公司生化處理后的焦化廢水,廢水色度從1000倍以上降至50倍以下,對(duì)cod的去除率80%,處理效果明顯優(yōu)于普通fenton法,并有效降低了fe2+ /h2o2的用量,縮短了反應(yīng)時(shí)間。,fenton試劑催化氧化法,其他聯(lián)合技術(shù) fenton試劑還有諸多其他的聯(lián)合技術(shù),如與鐵屑聯(lián)用、與二氧化鈦聯(lián)用、與臭氧聯(lián)用及與磁場(chǎng)聯(lián)用等,雖然目前在實(shí)際焦化廢水的處理研究中還鮮有報(bào)道,但隨著研究的深入和技術(shù)的改進(jìn),相信這些技術(shù)也會(huì)在焦化廢水的處理中起到重要的作用。,fenton試劑催化氧化法,超臨界水氧化技術(shù)(scwo) 能在很短的時(shí)間內(nèi)將難降解的、危險(xiǎn)的有機(jī)物徹底轉(zhuǎn)化為co2和h2o,實(shí)現(xiàn)有機(jī)有毒污染物的無(wú)害化,因此用超臨界水作為反應(yīng)介質(zhì)已經(jīng)受到廣泛的關(guān)注。 陳新宇等采用催化超臨界水氧化技術(shù)針對(duì)焦化廢水的主要污染物降解過(guò)程進(jìn)行了研究。結(jié)果分析表明:廢水經(jīng)處理后,苯酚降解率達(dá)到100%,喹啉和氨氮的降解率分別也達(dá)到99.1%和96%以上,達(dá)到gb8978-1996 排放標(biāo)準(zhǔn)。,化學(xué)處理技術(shù),臭氧氧化法 臭氧能與廢水中的絕大多數(shù)有機(jī)物、微生物迅速反應(yīng),可去除廢水中的酚、氰,并降低廢水的cod、bod 值,同時(shí)起到脫色、除臭、殺菌的作用。 臭氧的強(qiáng)氧化性可將廢水污染物快速除去,自身分解為氧,不會(huì)造成二次污染,管理操作方便。 存在投資高、電耗大、處理成本高的缺點(diǎn)。 主要應(yīng)用于廢水的深度處理。,化學(xué)處理技術(shù),混凝法 吸附法 稀釋和氣提 煙道氣處理焦化廢水,化學(xué)處理技術(shù),混凝法 關(guān)鍵在于混凝劑,常見的混凝劑有鋁鹽、鐵鹽、聚鋁、聚鐵和聚丙烯酰胺等。 目前國(guó)內(nèi)焦化廠家一般采用聚合硫酸鐵。 賴鵬等利用fe2(so4)3作為混凝劑,對(duì)焦化廢水生化處理出水進(jìn)行深度處理。結(jié)果表明,在fe2(so4)3投加量為400mg/l、ph5的條件下,溶解性有機(jī)碳(doc)去除率達(dá)到40.1%,出水cod150mg/l,能夠達(dá)到國(guó)家的二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。,化學(xué)處理技術(shù),混凝法 吳克明等采用混凝-氣浮法對(duì)焦化廢水的處理進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,聚合氯化鋁鐵(pafc)+聚丙烯酰胺(pam)處理廢水,生成的礬花大而密實(shí),沉降速度快,出水色度低,效果較好。 donghee park 等用硫酸亞鐵和氯化鐵來(lái)去除殘留在經(jīng)前置反硝化工藝處理的出水中氰化物。在加入和沒(méi)有加入聚合氯化鋁(pac)溶液的兩種情況下進(jìn)行批量試驗(yàn)得到兩種鐵溶液的最佳劑量。結(jié)果表明,硫酸亞鐵溶液可以取代氯化鐵溶液處理廢水中氰化物,尤其是鐵氰化物。,化學(xué)處理技術(shù),吸附法 常用于廢水的深度處理。 周靜等利用粉煤灰-石灰體系作吸附劑,對(duì)焦化廢水中氨氮進(jìn)行深度處理。結(jié)果表明,廢水經(jīng)該工藝處理后,水樣中氨氮濃度由77.67mg/l降至25mg/l 以下,可以達(dá)到國(guó)家工業(yè)廢水二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)(gb8978-i996)。 i.vazquez分別對(duì)吸附劑顆?;钚蕴亢蜆渲瑇ad-2、ap-246 和oc-1074 進(jìn)行平衡,動(dòng)力學(xué)和柱分析。結(jié)果表明,顆?;钚蕴?gac)呈現(xiàn)最高的吸附容量、最大的吸附參數(shù)和最高的動(dòng)態(tài)能力。,化學(xué)處理技術(shù),稀釋和氣提 焦化廢水中含有的高濃度氨氮物質(zhì)以及微量高毒性的cn-等對(duì)微生物有抑制作用。因此這些污染物應(yīng)盡可能在生化處理前降低其濃度,通常采用稀釋和氣提的方法。一般情況下,氣提不能使氨氮達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),只能作為預(yù)處理,仍需進(jìn)一步研究。,化學(xué)處理技術(shù),煙道氣處理焦化廢水 程志久等利用煙道氣處理焦化剩余氨水或全部焦化廢水的方法,在江蘇淮鋼集團(tuán)焦化剩余氨水處理工程中獲得成功應(yīng)用。實(shí)踐證明,該方法與常規(guī)的生化法相比,不僅研究思路全新、效果也迥異。它是將廢水中的污染物,主要是有機(jī)污染物以固化狀態(tài)與廢水分離,而廢水中的水分全部汽化,從而實(shí)現(xiàn)了廢水經(jīng)處理后的零排放,并確保煙道氣達(dá)標(biāo)外排。它“以廢治廢”具有投資省、運(yùn)行費(fèi)用低、處理效果好的巨大優(yōu)勢(shì)。,化學(xué)處理技術(shù),我國(guó)焦化廢水處理現(xiàn)狀 目前焦化廢水一般按常規(guī)方法進(jìn)行兩級(jí)處理,第一級(jí)處理包括隔油、過(guò)濾(或一次沉降),溶劑萃取脫酚、蒸氨、黃血鹽脫氰等;第二級(jí)處理包括浮選、生物脫酚、混凝沉淀等,但是其中某些有毒有害物質(zhì)的濃度仍居高不下,常常難以達(dá)到國(guó)家允許的排放標(biāo)準(zhǔn)。,三、焦化廢水處理展望,焦化廢水處理存在的問(wèn)題 采用傳統(tǒng)處理工藝,雖然對(duì)焦化廢水中的油、高濃度酚、氰化物、硫化物等有較好的去除效果,但對(duì)氨氮和難降解有機(jī)物的去除不理想,其處理出口排水中的codcr,nh3-n等污染物指標(biāo)均難于達(dá)標(biāo)。 廢水難以達(dá)標(biāo)排放; 絕大多數(shù)企業(yè)未考慮焦化廢水的回用; 廢水水處理成本偏高,企業(yè)難以接受。,三、焦化廢水處理展望,焦化廢水處理存在的問(wèn)題 焦化廢水處理改進(jìn)措施: (1)焦化廢水預(yù)處理技術(shù),焦化廢水中所含的高濃度氨氮物質(zhì)、微量有高毒性的cn-,scn-,s2-以及生物難降解的焦油類、苯類等不溶性有機(jī)物等,均對(duì)微生物有抑制作用,需要采用適當(dāng)?shù)念A(yù)處理技術(shù),盡可能在生化處理前降低其濃度或改變其分子結(jié)構(gòu),提高廢水的可生化性。預(yù)處理還具有除油、去除廢水中的分散顆粒和膠體物質(zhì)、吹脫氨氮等作用。主要有:厭氧水解(酸化)法、fenton試劑法、稀釋法、蒸汽氣提法、氣浮法以及三相分離技術(shù)等。,三、焦化廢水處理展望,焦化廢水處理存在的問(wèn)題 焦化廢水處理改進(jìn)措施: (2)焦化廢水二級(jí)處理技術(shù)方法很多,有生物強(qiáng)化技術(shù)、濕式催化氧化技術(shù)(cwo)、三相氣提升循環(huán)流化床等。 (3)焦化廢水深度處理技術(shù),焦化廢水成分復(fù)雜且難降解物質(zhì)多,考慮到生化處理本身具有一定的局限性,有些污染物并不能通過(guò)生化處理降解,為使出水水質(zhì)能全面達(dá)標(biāo),就須對(duì)焦化廢水進(jìn)行深度處理。目前有多種深度處理技術(shù),主要有:投加多種混凝劑、折點(diǎn)加氯法、氧化塘處理法、吸附法、生物鐵炭法等。,三、焦化廢水處理展望,水量水質(zhì)及回用水水質(zhì)要求 工藝流程及特點(diǎn) 構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù) 工程調(diào)試及運(yùn)行 運(yùn)行費(fèi)用分析,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,水量水質(zhì)及回用水水質(zhì)要求 水量 該裝置污水處理站的來(lái)水分兩部分,一部分為生活廢水,水量為10m3h-1,另外一部分為生產(chǎn)廢水約為30m3h-1,合計(jì)約40m3h-1。據(jù)此確定污水站的處理規(guī)模為qd=960 m3d-1,qh=40m3h-1。 進(jìn)水水質(zhì)及回用水水質(zhì)要求 根據(jù)同類廢水水質(zhì)情況,焦化廢水本身的可生化性較差,但加入了生活廢水后,可生化性有一定改善。廢水水質(zhì)及回用水水質(zhì)要求見表1。,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,水量水質(zhì)及回用水水質(zhì)要求,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工藝流程及特點(diǎn) 工藝流程 焦化廢水的處理方法主要有a/o、a2/o、微波水處理、微電解和超臨界法。結(jié)合國(guó)內(nèi)外焦化廢水處理的先進(jìn)經(jīng)驗(yàn),確定以a2/o2、混凝沉淀、過(guò)濾和氨吸附為主體工藝,這樣不僅能有效地除去廢水中的有機(jī)污染物,而且對(duì)氨氮污染物也有較好的去除效果。具體工藝流程如見圖1 所示。,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工藝流程及特點(diǎn) 工藝流程,四、焦化廢水處理 工程實(shí)例,投加破乳劑、混凝劑及絮助凝劑,工藝流程及特點(diǎn) 工藝流程 生活生產(chǎn)廢水經(jīng)由提升池進(jìn)入隔油池去除粒徑較大的油珠及比重大于1.0的雜質(zhì)。經(jīng)隔油后的廢水進(jìn)入氣浮池,投加破乳劑、混凝劑及絮助凝劑??蓪⑷榛瘧B(tài)的焦油有效的去除,另cod、bod也得到部分去除。之后進(jìn)入調(diào)節(jié)池,均質(zhì)均量。調(diào)節(jié)池的水由潛水泵打入?yún)捬醭亍?四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工藝流程及特點(diǎn) 工藝流程 而后廢水進(jìn)入缺氧池,廢水中nh3-n在下一級(jí)好氧硝化反應(yīng)池中被硝化菌與亞硝化菌轉(zhuǎn)化為no3-n 與no2-n的硝化混合液,循環(huán)回流于缺氧池,通過(guò)反硝菌生物還原作用,no3-n 與no2-n轉(zhuǎn)化為n2。缺氧池流出的廢水自流入推流式活性污泥曝氣池,在此完成含氨氮廢水的硝化過(guò)程。在此投加適量na2co3,以補(bǔ)充堿度,反應(yīng)溫度2040,ph8.08.4,此過(guò)程要求較低的含碳有機(jī)質(zhì),以免異氧菌增殖過(guò)快,影響硝化菌的增殖,氣水體積比20:1。,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工藝流程及特點(diǎn) 工藝流程 與懸浮活性污泥接觸,水中的有機(jī)物被活性污泥吸附、氧化分解并部分轉(zhuǎn)達(dá)化為新的微生物菌膠團(tuán),廢水得到凈化。凈化后的廢水進(jìn)入二沉池使活性污泥與處理完的廢水分離,并使污泥得到一定程度的濃縮,使混合液澄清,同時(shí)排除污泥,并提供一定量的活性微生物。二沉池流出的廢水自流入生物接觸氧化池,自下向上流動(dòng),運(yùn)行中廢水與填料接觸,微生物附著在填料上,水中的有機(jī)物被微生物吸附、氧化分解并部分轉(zhuǎn)化為新的生物膜,廢水得到凈化。,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工藝流程及特點(diǎn) 工藝流程 接觸氧池出水經(jīng)加藥、曝氣反應(yīng)后,進(jìn)行混凝沉淀池。由二沉池出水仍然不能保證水中懸浮物達(dá)到雜用水懸浮固體指標(biāo)要求。因?yàn)槲鬯泻泻芏嗟募?xì)小的顆粒,故使其流入砂濾池,其中孔隙為1015 m 石英砂濾料保證懸浮物大部分被濾料截留,出水清澈。砂濾池的出水可以有選擇的進(jìn)入高效氨吸附池,以沸石為原料對(duì)水中的氨氮快速吸附,以進(jìn)一步保證出水達(dá)標(biāo)排放。,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工藝流程及特點(diǎn) 工藝特點(diǎn) 生物處理工藝采用“氣浮+厭氧+缺氧+好氧+生物接觸氧化”主體工藝處理焦化廢水,工藝先進(jìn),處理效果穩(wěn)定可靠; 對(duì)難降解有機(jī)物含量高、氨氮濃度高的廢水處理有特效; 廢水處理最后把關(guān)工藝沸石吸附,可以有效地保證出水氨氮和bod達(dá)到回用要求,并且氨吸附在生物協(xié)同的作用下不需要化學(xué)解吸,可以反復(fù)使用。 曝氣設(shè)備選用高效,低能耗的bzqw-192 型微孔曝氣器,具有充氣量大,氧利用率高,運(yùn)行穩(wěn)定,曝氣均勻的特點(diǎn)。,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù) 預(yù)處理工藝 污水提升池 事故池 隔油池 氣浮池 調(diào)節(jié)池,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,預(yù)處理工藝 污水提升池 主要功能是收集生活污水和生產(chǎn)廢水并充分混合,有效容積為200m3。池體總體積300m3;有效深度2 m;池底設(shè)泵坑,池子頂部設(shè)溢流;工藝尺寸為10 m10m3m;水力停留時(shí)間2h;內(nèi)安裝格柵一臺(tái),格柵型號(hào)pg-1200,格柵寬度b=1200mm,排渣高度1380mm,柵條凈距30mm,安裝角度60。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),預(yù)處理工藝 事故池 據(jù)調(diào)查,該廠氨氮的濃度有時(shí)高達(dá)600mgl-1左右,故在設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)考慮事故工況的處理,設(shè)一事故池。當(dāng)水中氨氮可能對(duì)后續(xù)的生物處理造成危害時(shí),先將廢水送到事故池存放,待正常后,將事故廢水少量按一定比例混到正常工況排出的廢水中,緩慢處理,以保證好、厭氧菌不被毒死。池體總體積990 m3,有效容積900m3,工藝尺寸為18m10m5.5 m,有效深度5m,水力停留時(shí)間9h。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),預(yù)處理工藝 隔油池 主要功能是去除漂浮油和沉渣。處理能力100m3h-1,采用斜管除油池,表面負(fù)荷為1.0m3m-2h-1。池體總體積652.8m3,池體有效體積268.8 m3,有效深度2.8m,水力停留時(shí)間為2.7h;,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),預(yù)處理工藝 氣浮池 經(jīng)隔油后的廢水進(jìn)入氣浮池,投加破乳劑、混凝劑及絮助凝劑,主要功能是去除分散油和懸浮物。工藝尺寸為12m5m3.5m。設(shè)計(jì)處理能力100 m3h-1。配溶氣泵1 臺(tái),溶氣罐一套,z-0.05/6 空壓機(jī)1 臺(tái)。 調(diào)節(jié)池 主要功能是進(jìn)行廢水水量的調(diào)節(jié)和水質(zhì)的均和。設(shè)計(jì)處理能力100m3h-1,鋼砼結(jié)構(gòu),工藝尺寸為18 m10 m5.5 m,水力停留時(shí)間9 h。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù) 生化處理工藝 厭氧池 缺氧池 好氧池 二沉池 生物接觸氧化池,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,生化處理工藝 厭氧池 主要目的是去除cod和改善廢水的可生化性。設(shè)計(jì)處理能力100m3h-1,池體總?cè)莘e1088m3,有效容積806m3,有效水深取6.3m,cod 容積負(fù)荷3 kgm-3d-1;水力停留時(shí)間10h;工藝尺寸16 m8 m8.5 m。厭氧池底部布水,采用專用布水器,每只服務(wù)面積4m2。采用彈性立體填料,高度3m,總裝填量為360m3。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),生化處理工藝 缺氧池 生物脫氮的主要工藝設(shè)備,廢水中nh3-n 在下一級(jí)好氧硝化反應(yīng)池中被硝化菌與亞硝化菌轉(zhuǎn)化為no3-n 與no2-n 的硝化混合液,循環(huán)回流于缺氧池,通過(guò)反硝菌生物還原作用,no3-n 與no2-n 轉(zhuǎn)化為n2??傮w積1904m3,有效體積1632 m3,有效水深6m,水力停留時(shí)間17h,工藝尺寸16m17m7m。在缺氧池前投加磷,磷源采用磷酸氫二鈉,投加量為10 mgl-1。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),生化處理工藝 好氧池 采用推流式活性污泥曝氣池,它由池體、布水和布?xì)庀到y(tǒng)3部分組成。采用推流式活性污泥曝氣池,設(shè)計(jì)處理能力100m3h-1,總?cè)莘e4840m3,有效容積3500m3,有效深度4.0m,停留時(shí)間3.5h,工藝尺寸16m55 m5.5 m。配hsr250 鼓風(fēng)機(jī)3臺(tái),2 用1 備,bzqw-192 曝氣器4200 套,消化液回流泵2 臺(tái)。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),生化處理工藝 二沉池 是活性污泥法工藝的重要組成部分。采用平流式,設(shè)計(jì)處理能力700m3h-1,池體尺寸14 m30m3.5 m;2 座,沉淀時(shí)間:hrt=3.5 h,表面負(fù)荷0.85m3m-2h-1;沉淀部分有效水深3 m;底部活性污泥靠吸刮泥機(jī)排入池邊附設(shè)的污泥回流井。配刮吸泥機(jī)各1 套,污泥回流泵1 臺(tái)。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),生化處理工藝 生物接觸氧化池 主要功能是通過(guò)好氧微生物的代謝活動(dòng),分解前面工序處理后廢水中剩余的有機(jī)物和去除氮磷物質(zhì)。設(shè)計(jì)處理能力100m3h-1,池體總?cè)莘e576 m3,有效容積512m3,有效水深取6.3m,cod 容積負(fù)荷0.5kgm-3d-1;水力停留時(shí)間10 h;工藝尺寸16m8m4.5m。采用彈性立體填料,高度3m,總裝填量為384m3。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù) 深度處理工藝 混凝沉淀池 砂濾池 高效氨吸附池,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,深度處理工藝 混凝沉淀池 屬于生物接觸氧化處理的一個(gè)重要組成部分。設(shè)計(jì)處理能力100m3h-1。其中混合絮凝反應(yīng)池工藝尺寸8.5m3m2.5m,其中反應(yīng)室5.5 m3m2.5 m,混合時(shí)間為10min,反應(yīng)時(shí)間為20min,混合器設(shè)置穿孔管攪拌裝置,反應(yīng)器設(shè)置攪拌機(jī),配加藥裝置2 套。沉淀池采用輻流式,池體尺寸:dh=14m4.6m;沉淀時(shí)間hrt=1.5h,表面負(fù)荷0.65m3m-2h-1;沉淀部分有效水深5.3m;底部活性污泥靠靜壓排入池邊附設(shè)的排泥池。內(nèi)設(shè)刮泥機(jī)各一套。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),深度處理工藝 砂濾池 采用的石英砂濾料孔隙能達(dá)到1015m,而污水中大部分細(xì)小顆粒徑集中在10100m,可保證懸浮物大部分被濾料截留,出水清澈。設(shè)計(jì)處理能力100m3h-1。采用壓力過(guò)濾器。濾料采用雙層濾料,濾料采用石英砂和無(wú)煙煤,濾料直徑采用0.51.2mm,濾料填充高度1.2m。砂濾池濾速8mh-1,反沖洗膨脹率20%左右。過(guò)濾器尺寸2 000mm2400mm,4座,鋼結(jié)構(gòu)防腐。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),深度處理工藝 高效氨吸附池 雖然a2-o2工藝在正常工況下,可使氨氮濃度達(dá)標(biāo)排放,但對(duì)于一些事故工況或在冬季處理效果欠佳時(shí),出水氨氮可能超標(biāo),因此,設(shè)立高效氨吸附池,以沸石為原料對(duì)水中的氨氮快速吸附,以進(jìn)一步保證出水達(dá)標(biāo)排放。沸石最佳吸附容量為4.5 mg(氨氮)g-1(沸石)。設(shè)計(jì)處理能力100 m3h-1;工藝尺寸4.8 m4.8 m3 m;2 座,地下式鋼砼結(jié)構(gòu)。空塔流速約2 mh-1,內(nèi)設(shè)沸石吸附層和礫石承托層。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù) 污泥處理工藝 污泥濃縮池 污泥脫水機(jī),四、焦化廢水處理工程實(shí)例,污泥處理工藝 污泥濃縮池 采用兩池間歇操作方式,單池停留時(shí)間24 h。工藝尺寸5m5m6.6m,半地上式鋼砼結(jié)構(gòu)???cè)莘e330m3,有效容積200m3,有效水深4m。浮渣采用人工清除,濃縮后污泥靠污泥泵吸入污泥脫水機(jī)。 污泥脫水機(jī) 經(jīng)過(guò)濃縮后的污泥仍是能流動(dòng)的,必須進(jìn)行污泥脫水。采用箱式壓濾機(jī),型號(hào)xmz80/800-ub,配螺桿泵2臺(tái)。,構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù),工程調(diào)試及運(yùn)行 工程調(diào)試 氣浮前系統(tǒng)調(diào)試 生化系統(tǒng)調(diào)試 混凝沉淀單元調(diào)試 過(guò)濾系統(tǒng)與氨吸附系統(tǒng)調(diào)試,四、焦化廢水處理工程實(shí)例,工程調(diào)試 氣浮前系統(tǒng)調(diào)試 主要是調(diào)整溶氣壓力、回流量、加藥量以及截止閥開啟度。通過(guò)一周的不斷改變工況運(yùn)行,發(fā)現(xiàn)在容器壓力為0.42mpa,回流量26%,加藥量pac120 mgl-1和pam15 mgl-1,調(diào)整適宜的截止閥開啟度,使得到良好的釋放效果時(shí),出水水質(zhì)較好,除油效率穩(wěn)定達(dá)到81%以上,ss 去除率穩(wěn)定達(dá)到69%。,工程調(diào)試及運(yùn)行,工程調(diào)試 生化系統(tǒng)調(diào)試 厭氧池

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