章醛和酮課后習(xí)題答案

1、第H一章醛和酮1 .用系統(tǒng)命名法命名下列醛酮。己烯醛解：(1) 2-甲基-3-戊酮(2) 4-甲基-2-乙基己醛(3) (E)-4-(4) (Z)-3-甲基-2-庚烯-5-快-4-酮(5) 4-羥基-3-甲氧基苯甲醛(6) 4-甲氧基苯乙酮(8) (R)-3-澳-2- 丁酮(7) (1R, 2R)-2-甲基環(huán)己甲醛(9) 3-甲酰基戊二醛(10)螺口-8-癸酮2.比較下列厥基化合物與HCNrn成時(shí)的平衡常數(shù) K值大小。3 .將下列各組化合物按談基活性排序。4 .在下列化合物中，將活性亞甲基的酸性由強(qiáng)到弱排列。 解：(1) > ( 4) > ( 2) > ( 3)5 .下列談基

2、化合物都存在酮-烯醇式互變異構(gòu)體，請(qǐng)按烯醇式含量大小排列。 解：(4) > ( 5) > ( 2) > ( 3) > ( 1)6.完成下列反應(yīng)式(對(duì)于有兩種產(chǎn)物的請(qǐng)標(biāo)明主、次產(chǎn)物)(2) HC 三CH + 2CH2O HOCH 2c 三CCH 20H(6)(CH 3)2CuLi . h2OOHPhLi - H2O -PhOII(10) CH3CCH2BrHOCH2CH2OHHoi,CH3- CH2Br(15).CH2BrO+Ph(16) Ph-Ph + H2CPPh3» 一PhOH-(17) PhCHO + HCHO PhCH20H + HCOO(18)CH3

3、C00Et + CH3CO3H 7 .鑒別下列化合物。(1) CH 3CHCOC2CH CH 3COC2CH 12/NaOH -黃色 CHbJ(2) PhCH 2CHOPhCOCH 3Tollen 試劑 Ag J -OII(3) CH3cH2cHO CH3cCH3Tollen 試劑 Ag J -12/NaOH -黃色 CHbJ金屬Na-OHICH3cHCH3-黃色CHbJ氣體TCH3CH2Cl8 .醛酮與HbNB （B=OH, NH, NHPh, NHCONH反應(yīng)生成相應(yīng)衍生物，反應(yīng)通常在弱酸性條件 下進(jìn)行，強(qiáng)酸或強(qiáng)堿都對(duì)反應(yīng)不利，試用反應(yīng)機(jī)理解釋。解：酸催化的反應(yīng)機(jī)理：C = O 二/=0H

4、 H2NB-c-NH2BOH C-NHB » C= NHB I/+OH2-H+ H» C= NB/默基在酸催化下質(zhì)子化, 脫水，形成最終產(chǎn)物。但是在強(qiáng)酸性條件下，極性增強(qiáng)，有利于親核試劑的進(jìn)攻， 酸性條件下也有利于羥基+H2NB + H 3O會(huì)導(dǎo)致氨的衍生物（HNB）質(zhì)子化，降低了親核試劑 HNB的濃度: +二 H3NB + H 2O 八 八，一 .使反應(yīng)不能進(jìn)行。所以，既要保持一定酸度對(duì)反應(yīng)起催化作用，又要保持游離氨一定濃度，使反應(yīng)能正常進(jìn)行。如果在強(qiáng)堿條件下， 強(qiáng)堿不但會(huì)奪取中間體中羥基中的氫，不利于中間體脫水， 還可能與N競(jìng)爭(zhēng)去進(jìn)攻默基。因此強(qiáng)酸和強(qiáng)堿對(duì)反應(yīng)都不利。9

5、 .甲基酮在次鹵酸鈉（見+NaOH作用下，發(fā)生碳碳鍵斷裂，生成鹵仿和少一個(gè)碳原子的竣 酸，其反應(yīng)機(jī)理的最后一一步是:OO-OOORC-CX3 + 0H-RC-CX3 RCOH + CX3- -RCO- + CHX3OH為什么在強(qiáng)堿作用下，a -H未被鹵代的一般醛、酮不發(fā)生相應(yīng)的碳碳鍵斷裂？解：因?yàn)?,1,1-三鹵代甲基酮最后一步消除的是CX-,而一般醛、酮在該步驟中消除的分別是H和R,而H和R都是相當(dāng)強(qiáng)的堿，難以離去，反應(yīng)不能進(jìn)行。相對(duì)而言C*-則是較弱的堿，反應(yīng)容易進(jìn)行。所以，a -H未被鹵代的一般醛、酮在堿作用下不會(huì)像鹵仿反應(yīng)那樣， 在最后一步發(fā)生類似的碳碳鍵斷裂的反應(yīng)。10 .解：(1)

6、用Zn-Hg/濃HCl還原，因?yàn)閴A性條件下易發(fā)生脫HBr的反應(yīng)。OIICH2CCH2CH3比(2) (3)用Wolff-Kishner-黃鳴龍法還原，因?yàn)樗嵝詶l件易脫HbQ11 .解：堿催化下，羥醛縮合反應(yīng)為碳負(fù)離子進(jìn)攻默基，在此條件下,O-CH3CCHCH3更容易生成；而酸催化條件下，為烯醇式中間體的a-C進(jìn)攻默基，此時(shí)OHCH3c = CHCH3 比 CH2=CCH2CH3OH穩(wěn)定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和堿催化下產(chǎn)物是不同的。OOHCH3CCH2CH3OII_ _ _ _，CH2CCH2CH3OHO11CH3CCH2CH3 -CHOCH3O HCH3c = CHCHOHCH2=CCH2C

7、H3OII -I CH3CCHCH 3O11CH=CH-CCH2CH3 （主）OIICH=CCCH3 （次）OIICH二 CCCH3 （主）CH3OIICH=CHCCH2CH3 （次）12.如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?1.O32.Zn/H 2OCH2CH2CHOH +CH2CH2CHOZnH2OCH3COCH3 OHH2OH +13.以甲苯及必要試劑合成下列化合物。MnO2H2SO4*CH3CHO OH-CH 二 CHCHONO214.以苯及不超過(guò)2個(gè)碳的有機(jī)化合物合成下列化合物。HNO3A O2NCH2CH3 NBSjO2NCH3CH2CIAICI 3 ”CHCH3IBrNH2NH2, NaOH *

8、(HOCH2CH2)2OCH CH2、。15.以環(huán)己酮及不超過(guò) 3個(gè)碳的有機(jī)物合成OOOHO16CH3COCH = C(CH3)2OOOOH+OHOHOHOH-H2OOOO+OHOCH3H OCH32 cH3cOCH3+OH+O+OOH2-甲基環(huán)己酮及不超過(guò)3個(gè)碳的有機(jī)物合成O OH17.對(duì)下列反應(yīng)提出合理的反應(yīng)機(jī)理。O(CH 2=CH) 2CuLi+O oh2OH1)OCH3COCH = C(CH 3)2OOHCH3COCH2CH2COCH3 Na0HH + TMCH3COCH3 HCH0 A CH2=CHCOCH 30H-23 OHOH OHOH-H +f TM18 .化合物F,分子式為G

9、0H6。，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220nm紫外線有強(qiáng)烈吸收，核磁共 振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號(hào)互相無(wú)偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化-還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G G分子式為 QHQ, G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)，試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。CH3CH30解 F: CH3C=CHCH2CH2C=CHCHOG: OHCCH2CH2CCH319 .化合物A,分子式為 GHLQ,其IR譜在1710cm-1有強(qiáng)吸收峰，當(dāng)用I 2-NaOH處理是能生 成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用1下，有銀鏡生成。 A的 HNM褶如下：8 ( s, 3H), 8 ( d, 2H ) , S ( s, 6H ), S ( t, 1H), 試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。,OCH3CH3CCH2CH、解：A的結(jié)構(gòu)為：0cH 3B,20 .某化合物A,分子式為QH2O,具有光學(xué)活性，當(dāng)用 &Cr2。氧化時(shí)