藥物合成反應(yīng)重要人名反應(yīng)整理

1、1.Hunsdriecke 反應(yīng)：羧酸銀鹽和溴或碘反應(yīng)， 脫去二氧化碳，生成比 原反應(yīng)物少一個(gè)碳原子的鹵代烴。2.Sa ndmeyer反應(yīng)：用氯化亞銅或溴化亞銅在相應(yīng)的氫鹵酸存在下， 將芳香重氮鹽轉(zhuǎn)化成鹵代芳烴。3.Gatterma nn反應(yīng)：將上面改為銅粉和氫鹵酸。4.Shiemann反應(yīng)：將芳香重氮鹽轉(zhuǎn)化成不溶性的重氮氟硼酸鹽或氟磷 酸鹽， 或芳胺直接用亞硝酸納和氟硼酸進(jìn)行重氮化， 此重氮鹽再經(jīng)熱 分解（有時(shí)在氟化鈉或銅鹽存在下加熱） ，就可以制得較好收率的氟 代芳烴。5. Williamson 合成：醇在堿（鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀）存在下與鹵 代烴反應(yīng)生成醚。6. Gabriel 合成：

2、將氨先制備成鄰苯二甲酰亞胺，利用氮上氫的酸性，先與氫氧化鉀生成鉀鹽，然后與鹵代烴作用，得N-烴基鄰苯二甲酰亞胺，肼解或酸水解即可得純伯胺。7. Delep ine反應(yīng)：用鹵代烴與環(huán)六亞甲基四胺（烏洛托品）反應(yīng)得季 銨鹽，然后水解可得伯胺。8. Leuckart 反應(yīng)：用甲酸及其銨鹽可以對(duì)醛酮進(jìn)行還原烴化，得各類 胺。9. Ullmann 反應(yīng)：鹵代芳烴與芳香伯胺在銅或碘化銅及碳酸鉀存在并 加熱的條件下可得二苯胺及其同系物。10. Friedel-Crafts 反應(yīng)：在三氯化鋁催化下， 鹵代烴及酰鹵與芳香族化 合物反應(yīng)，再環(huán)上引入烴基及?；?。11. Meerwein 芳基化反應(yīng)：芳基自由基可與烯

3、反應(yīng)，引致烯鍵的碳原 子上。12. Gomberg-Bachmann反應(yīng)：芳香自由基與過量存在的另一芳香族化 合物發(fā)生取代反應(yīng)，得到聯(lián)苯。方向自由基的來源主要有三種：最常用重氮離子的分解；其次為N-亞硝基乙酰苯胺類及芳酰過氧化物的分解13. Hoesch反應(yīng)：腈類化合物與氯化氫在 Lewis酸催化劑ZnCI2的存 在下與具有烴基或烷氧基的芳烴進(jìn)行反應(yīng)可生成相應(yīng)的酮亞胺， 在經(jīng) 水解則得具有羥基或烷氧基的芳香酮。14. Gattermann 反應(yīng)：將具有羥基或烷氧基的芳烴在三氯化鋁或氯化 鋅催化下與氰化氫及氯化氫作用生成相應(yīng)芳香醛的反應(yīng)。15. Vilsmeier-Haack反應(yīng)：以N-取代的甲

4、酰胺化試劑在氧氯化磷作用 下，在芳核或雜環(huán)上引入甲?；?6. Rimer-Tiemann反應(yīng)：將酚及某些雜環(huán)化合物與堿金屬的氫氧化物 溶液和過量的氯仿一起加熱形成芳醛的反應(yīng)。17. Claisen反應(yīng)和Dieckmann反應(yīng)：羧酸酯與另一分子具有a -活潑氫的酯進(jìn)行縮合的反映稱為 Claisen縮合。若兩個(gè)酯在同一分子之內(nèi)， 在上述條件下可發(fā)生分子內(nèi)縮合，得環(huán)狀B-酮酸酯，此反應(yīng)稱為Dieckmann 反應(yīng)。18. Aldol縮合：含有a -活潑氫原子的醛或酮，在堿或酸的催化下發(fā)生 自身縮合，或與令一分子的醛或酮發(fā)生縮合，生成B -羥基醛或酮類化 合物。該類化合物易脫水生成a,B -不飽和醛

5、酮。19. Claisen-Schimidt反應(yīng)：芳醛與含有a -活潑氫的醛、酮之間的縮合。 芳醛和脂肪醛、酮在堿催化下縮合生成B -不飽和醛酮的就反應(yīng)。20. Tollens縮合：甲醛在堿的催化下，可與含有a -活性氫的醛、酮進(jìn) 行醛醇縮合，在醛、酮的a -碳原子上引入羥甲基，產(chǎn)物是B -羥基醛或 其脫水物一一a,B-不飽和醛酮。21. Ca nni zzaro 反應(yīng):22. Robinson環(huán)和：酯環(huán)酮與a,p-不飽和酮的共軛加成產(chǎn)物所發(fā)生的 分子內(nèi)縮合反應(yīng)，可以再原來環(huán)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上在引入一個(gè)環(huán)。23. Pri ns反應(yīng)：烯烴與甲醛（或其他醛）在酸催化下加成而得1,3-丙二醇或其環(huán)狀縮醛1,

6、3-二氧六環(huán)及a -烯醇的反應(yīng)。安息香縮合：芳醛在含水乙醇中，以氰化鉀為催化劑，加熱后發(fā)生雙 分子縮合生成a -羥基酮的反應(yīng)。24. Reformatsky反應(yīng)：醛或酮與a -鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合而 得B-羥基酸酯或脫水得a,B -不飽和酸酯的反應(yīng)。25. Grig nard反應(yīng)：由有機(jī)鹵素化合物（鹵代烴、活性鹵代芳烴等）與金屬鎂在無水乙醚存在下生成格式試劑，后者在與羰基化合物（醛、酮等）反應(yīng)而得相應(yīng)的醇類的反應(yīng)。26. Bla nc反應(yīng)：芳烴在甲醛、氯化氫及無水二氯化鋅（三氯化鋁、四 氯化錫）或質(zhì)子酸等縮合劑的存在下， 在芳環(huán)上引入鹵烷基（ -CH2Cl） 的反應(yīng)。27. Manni

7、ch 反應(yīng)：具有活性氫的化合物與甲醛（或其他醛）、胺進(jìn)行縮合，生成胺甲基衍生物的反應(yīng)。28. Pictet-Spe ngler反應(yīng)：B-芳乙胺與羰基化合物在酸性溶液中縮合生 成 1,2,3,4-四氫異喹啉的反應(yīng)。29.Strecker反應(yīng)：脂肪族或芳香族醛、酮類與氰化氫和過量氨（或胺 類）作用生成a -氨基腈，再經(jīng)酸或堿水解得到（dl） -a-氨基酸類的反 應(yīng)。30. Michael反應(yīng)：活性亞甲基化合物和a,B -不飽和羰基化合物在堿 性催化劑存在下發(fā)生加成縮合，生成B -羰烷基類化合物。31. Wittig 反應(yīng)：醛或酮與含磷試劑烴代亞甲基三苯膦反應(yīng)，醛、 酮分子中的羰基的氧原子被亞甲基或

8、取代亞甲基所取代， 生成相應(yīng)的 稀類化合物及氧化三苯膦，此類反應(yīng)稱為羰基稀化反應(yīng)。32. Horner 反應(yīng)：利用膦酸酯與醛、酮類化合物在堿存在下作用生成 烯烴的反應(yīng)。33. Knoeve nagel反應(yīng)：凡具有活性亞甲基的化合物在氨、胺或其羧酸 鹽的催化下，與醛、酮發(fā)生醛醇型縮合，脫水得a,B -不飽和化合物 的反應(yīng)。34.Stobbe反應(yīng)：丁二酸酯或a -烴基取代的丁二酸酯在堿性試劑存在 下，與羰基化合物進(jìn)行縮合而得a -烷烴或芳烴亞甲基丁二酸單酯的反 應(yīng)。（常用堿性試劑有醇鈉，叔丁醇鉀，氰化鈉和三苯甲烷鈉等）35. Perkin 反應(yīng)：芳香醛和脂肪酸酐在相應(yīng)的脂肪酸堿金屬鹽的催化下 縮合

9、，生成B-芳基丙烯酸類化合物的反應(yīng)。36. Darzens縮合：醛或酮與a-鹵代酸酯在堿催化下縮合生成a,伕環(huán)氧 羧酸酯的反應(yīng)。37. Diels-Alder 反應(yīng)：共軛二烯烴與烯烴、炔烴進(jìn)行環(huán)加成，生成環(huán) 己烯衍生物的反應(yīng)。38. Wag ner-Meerwein重排：在質(zhì)子酸或lewis酸催化下生成的碳正離 子中，烷基、芳基、或氫從一個(gè)碳原子通過過渡態(tài)，遷移至相鄰帶正 電荷碳原子的反應(yīng)。39. Pinacol 重排：在酸催化下，鄰二叔醇失去一分子水，重排成醛或 酮的反應(yīng)。40. 二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排：a-二酮用強(qiáng)堿處理發(fā)生重排， 生成a-羥基乙酸鹽。41. Fovorski重排

10、：a-鹵代酮在堿（氫氧化鈉，醇鈉，HNRR'催化下 脫去鹵原子，重排為羧酸或其衍生物的反應(yīng)。42. Wolff重排：a-重氮酮經(jīng)加熱、光解或在某些金屬等催化劑作用下 脫去一分子氮?dú)夂笾嘏懦上┩姆磻?yīng)。 烯酮經(jīng)進(jìn)一步反應(yīng)，生成羧酸、酯、酰胺或酮。43. Arndt-Eistert反應(yīng)：酰氯與重氮甲烷反應(yīng)得a -重氮酮，再經(jīng) Wolff重排，生成比原來酰氯多一個(gè)碳原子的羧酸。44. Beckma nn重排：醛肟與酮肟在酸催化劑作用下重排成取代酰胺的 反應(yīng)。45. Hofmann重排：氮上無取代基的酰胺用鹵素（溴或氯）及堿處理，脫 羧生成伯胺的反應(yīng)。由于產(chǎn)物比反應(yīng)物少一個(gè)碳原子，所以又稱為H

11、ofmann 降解。46. Curtius重排：?；B氮化合物加熱分解生成異腈酸酯的反應(yīng)。47.Schmidt反應(yīng)：在酸催化下，酸和酮（或醛）與氨或疊氮化鈉反應(yīng) 生成伯胺、酰胺（或腈）的反應(yīng)。48.Baeyer-Villiger氧化：在酸催化下，醛或酮與過氧酸作用，在烴基 與羰基之間插入氧生成酯的反應(yīng)。49.Stevens重排：a-位上具有吸電子基Z的季銨鹽在強(qiáng)堿作用下，脫 去一個(gè)a活潑氫生成葉立德，然后季氮上的烴基進(jìn)行分子內(nèi)1,2-遷移, 生成叔胺的反應(yīng)。50.Sommelet-Hauser重排：芐基季銨鹽在強(qiáng)堿催化下，重排成鄰位烴 基取代的芐基叔胺的反應(yīng)。51. Wittig 重排：醚類化

12、合物經(jīng)強(qiáng)堿處理，分子中一個(gè)烴基發(fā)生遷移， 生成醇的反應(yīng)。52. Claisen重排：烯醇或酚的烯丙基醚加熱，通過 3,3-。遷移使烯丙 基自氧原子遷移到碳原子上的反應(yīng)。53. Cope重排：1,5-二稀（連二烯丙基）經(jīng)過3,3-。遷移，異構(gòu)化成另 一雙烯丙基衍生物的反應(yīng)。54. Fischer 吲哚合成：醛或酮的芳腙在適當(dāng)催化劑存在下，脫氨基生 成吲哚類化合物的反應(yīng)。55.Oppe nauer氧化：仲醇與丙酮在烷氧基鋁存在下一起回流，將仲醇 氧化成酮。56.Dakin反應(yīng)：在芳香醛中，當(dāng)醛基的鄰、 對(duì)位有羥基等供電子基團(tuán) 時(shí)，與有機(jī)過氧酸反應(yīng)，醛基經(jīng)甲酸酯階段，最后轉(zhuǎn)換成羥基。57.Sharp

13、less環(huán)氧化反應(yīng)：58. Wacker 反應(yīng)：在氯化鈀、氯化銅存在下，利用空氣中的氧氣使烯烴轉(zhuǎn)化成醛或酮的過程59. Birch 還原：芳香族化合物在液氨中用鈉還原，生成非共軛二烯的 反應(yīng)。60. CIemme nsen反應(yīng)：在酸性條件下，用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、酮 基為甲基和亞甲基的反應(yīng)。61. Wolff- ku冰-黃鳴龍還原反應(yīng)：醛酮在強(qiáng)堿條件下，與水合肼縮合 成腙，進(jìn)而放氮分解轉(zhuǎn)化成甲基和亞甲基的反應(yīng)。62. Meerwein-Ponndorf-Verley 反應(yīng)：將醛、酮等羰基化合物和異丙醇鋁在異丙醇中共熱， 可還原得到相應(yīng)的醇， 同時(shí)將異丙醇氧化成丙酮。63. Leuckart 反應(yīng)：在甲酸及其衍生物存在下， 羰基化合物與氨、 胺的 還原胺化反應(yīng)。64. Rose nmu nd反應(yīng)：酰鹵在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下，用催化氫化或金屬 氫化物選擇性的還原為醛的反應(yīng)。65. Bouveault-Blanc 反應(yīng)：將羧酸酯用金屬鈉和無水醇直接還原生成 相應(yīng)的伯醇，主要用于高級(jí)脂肪酸酯