已知銅氨絡合物各級不穩(wěn)定常數(shù)為

1、4.1 已知銅氨絡合物各級不穩(wěn)定常數(shù)為K不穩(wěn)1=7.810-3K不穩(wěn)2=1.410-3K不穩(wěn)3=3.310-4K不穩(wěn)4=7.410-5（1）計算各級穩(wěn)定常數(shù)K1K4和各級累積常數(shù)14；（2）若銅氨絡合物水溶液中Cu(NH3)2+4的濃度為Cu(NH3)2+3的10倍，問溶液中NH3是多少？（3）若銅氨絡合物溶液中c(NH3)=1.010-2molL-1，c(Cu2+)=1.010-4 molL-1（忽略Cu2+，NH3的副反應），計算Cu2+與各級銅氨絡合物的濃度。此時溶液中Cu()的主要存在型體是什么？答案：（1）K不1K不2K不3K不47.810-31.410-33.310-37.410-

2、51.41043.01037.11021.31021.41044.21073.010103.91012（2）（3）溶液中以Cu(NH3),Cu(NH3)為主4.2 乙酰丙酮（L）與Fe3+絡合物的lg1lg3分別為11.4，22.1，26.7。請指出在下面不同pL時Fe(III)的主要存在型體。pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0答案：lgK1lgK3分別為11.4，10.7，4.6優(yōu)勢區(qū)域圖pL22.111.47.73.0Fe3+Fe3+=FeLFeL2FeL34.3 已知NH3的Kb=10-4.63，請計算Ka(NH4+)，KH(NH4+)，KOH(NH4OH)及pH

3、=9.0時的答案：pH=9.0時4.4 （1）計算pH5.5時EDTA溶液的lgY(H)值；（2）查出pH 1，2，10時EDTA的lgY(H)值，并在坐標紙上作出lgY(H)-pH曲線。由圖查出pH5.5時的lgY(H)值，與計算值相比較。答案：（1）EDTA的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9pH=5.5時： =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7(2)查p398III.5，pHlgY(H

4、)表pHlgY(H)024.0118.3213.8310.848.656.664.873.482.391.4100.5110.1查圖，pH=5.5時，lgY(H)=5.74.5 計算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值（Cd2+-OH-絡合物的lg1lg4分別是4.3，7.7，10.3，12.0）。（1）含鎘溶液中NH3=NH4+=0.1；（2）加入少量NaOH于（1）液中至pH為10.0。答案：查得Cd2+NH3絡合物的lg1lg分別為：2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9Cd2+-OH-的lg1lg4：4.30，7.7，10.3，12.0（1）molL-1 （

5、2）pH=10.0或：同45（1）計算得：，4.6 計算下面兩種情況下的lgK(NiY)值。（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1；（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2molL-1，CN-=0.01molL-1。答案：（1）查得；NiNH3絡合物的lg1lg6分別為：2.75，4.95，6.64，7.79，8.50，8.49；pH=9.0時，（2） 的4.7 今欲配制pH=5.0、pCa=3.8的溶液，所需EDTA與Ca2+物質(zhì)的量之比，即n(EDTA)：n(Ca)為多少？答案： 即：4.8 在pH為10.0的氨性緩沖溶液中，以210-2molL-1 EDTA滴定同濃度的Pb

6、2+溶液。若滴定開始時酒石酸的分析濃度為0.2 molL-1，計算化學計量點時的lgK(PbY)、Pb和酒石酸鉛絡合物的濃度。（酒石酸鉛絡合物的lgK為3.8）答案：酒石酸以H2L表示，時，又 或： 4.9 15mL 0.020 molL-1 EDTA與10mL 0.020 molL-1 Zn2+溶液相混合，若pH為4.0，計算Zn2+；若欲控制Zn2+為10-7.0 molL-1，問溶液pH應控制在多大？答案：，時，混合后， 若控制Zn=10-7.0則 由曲線，查得pH3.84.10 以210-2 molL-1 EDTA滴定同濃度的Cd2+溶液，若pH為5.5，計算化學計量點及前后0.1%的

7、pCd值。選二甲酚橙為指示劑是否合適？答案：查得lgK(CdY)=16.5pH=5.5時， ，方法（1）： sp前0.1%：sp后0.1%：滴定突躍pCd為：5.07.8pH 5.5時，用XO作指示劑，故XO可用方法（2）：若Et為0.1%，從誤差圖上查得滴定突躍pCd為：5.07.84.11 在pH=13時，用EDTA滴定Ca2+。請根據(jù)表中數(shù)據(jù)，完成填空：濃度cpCa化學計量點前0.1%化學計量點化學計量點后0.1%0.01 molL-10.1 molL-15.36.5提示：1. 化學計量點前后0.1%的pM值相對于化學計量點有對稱關系。2.相同的體系，濃度增大10倍時，突躍增大1個pM單

8、位；sp后0.1%的pM值相同。c/molL-1pCa-0.1%Sp+0.1%0.015.36.57.70.14.36.07.74.12 在一定條件下，用0.010 molL-1 EDTA滴定20.00mL同濃度金屬離子M。已知該條件下反應是完全的，在加入19.9820.02mL EDTA時pM值改變1單位，計算K(MY)。答案：據(jù)題意，Et=0.1%，pM=0.5解得， -0.1% +0.1% 4.13 鉻藍黑R的酸離解常數(shù)Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.5，它與鎂的絡合物穩(wěn)定常數(shù)K(MgIn)=107.6。計算pH10.0時(pMg)t值；若以它為指示劑，在pH 10.0時以21

9、0-2 molL-1 EDTA滴定同濃度的Mg2+，終點誤差多大？答案：鉻藍黑R的，（1）pH=10.0時（2），pH=10.0時，查誤差圖得，亦可用Et公式計算：4.14 以210-2 molL-1 EDTA滴定濃度均為210-2 molL-1的Cu2+、Ca2+混合液中的Cu2+。如溶液pH為5.0，以PAN為指示劑，計算終點誤差；并計算化學計量點和終點時CaY的平衡濃度各是多少？答案： Cu2+ Y CuY H+ Ca2+ HY CaY-，（1）在pH=5.0時，則 （2）在sp：i）ii) 即 ，在ep：i) ii) iii) 4.15 用控制酸度的方法分步滴定濃度均為210-2 mo

10、lL-1的Th4+和La3+。若EDTA濃度也為210-2 molL-1，計算：（1）滴定Th4+的合適酸度范圍；（lgK(ThY)最大，Th(OH)4不沉淀）；（2）以二甲酚橙為指示劑滴定Th4+的最佳pH值；（3）以二甲酚橙為指示劑在pH5.5繼續(xù)滴定La3+，終點誤差多大？答案 Th + Y ThY H+ La aY(H) aY(Ca)（1）當時為pH低限查圖，得最高酸度pH=2.1 pH=3.4適宜的pH范圍為pH 2.13.4（2）最佳pH值為之pH令，由曲線查出相應的pH為2.7（3）時，查得pH 5.5時，XO的（書P400）查誤差圖，4.16 用210-2 molL-1的EDT

11、A滴定濃度均為210-2 molL-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，終點時末與鋁絡合的乙酰丙酮總濃度為0.1 molL-1，pH為5.0，以二甲酚橙為指示劑，計算終點誤差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮與Pb2+絡合）。答案：“E”表示乙酰丙酮，AlEj的lg1lg3：8.1，15.7，21.2 Pb + Y PbY H+ Al E H+ HE HiY AlY AlE, AlE2, AlE3pH5.0：查得（書p400），4.17 在pH=5.5時使用0.020 molL-1 HEDTA（X）滴定同濃度Zn2+，Cd2+試液中的Zn2+，以KI掩蔽Cd

12、2+，XO為指示劑。已知：lgK(ZnX)=14.5，lgK(CdX)=13.0，lgax(H)=4.6，(pZn)t(XO)=5.7；已計算得：lgaCd(I)=5.1，lgaX(Cd)=5.9，lgK(ZnX)=8.6，(pZn)sp=5.3，Et=+0.1%。請根據(jù)以上數(shù)據(jù)，完成下表（單位均為molL-1）：XXCd2+化學計量點終 點答案：已知：，sp時：ep時：同理：，ep與sp時不變，XXCdsp10-5.310-11.210-6.610-7.1ep10-4.910-10.810-6.210-7.14.18 稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2015g。試樣溶解后，在pH2以磺

13、基水楊酸為指示劑，加熱至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至紅色消失，消耗EDTA 15.20mL；然后加入上述EDTA標準溶液25.00mL，加熱煮沸，調(diào)pH4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112 molL-1 Cu2+標準溶液返滴，用去8.16mL。計算試樣中Fe2O3與Al2O3的質(zhì)量分數(shù)（以%表示）。Cu2+Y(剩)Al2O3 Al3+ pH2 Al3+ D AlY pH4.5Fe2O3 溶樣 Fe3+ 磺基水楊酸 FeY Y(過) FeY PANY答案： 4.19 移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL，以二甲酚橙為指示劑，在pH=1用0.02015 molL-1 EDTA滴定，用去20.28mL；調(diào)pH至5.5，用EDTA滴定又用去30.16mL；再加入鄰二氮菲，用0.02002 molL-1 Pb2+標準溶液滴定，計用去10.15mL。計算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。答案：Bi3+Pb2+Cd2+XO, YpH1BiYPb2+Cd2+YpH5.5BiYPbYCdYPhenBiYPbYCd(Phen)Pb2+YpH 1時，只