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1、物化復(fù)習(xí)要點(diǎn)第1頁第1頁2第一章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)理氣定義及微觀模型抱負(fù)氣體狀態(tài)方程道爾頓定律 阿馬加定律 1.抱負(fù)氣體pVT行為第2頁第2頁3第一章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)2.真實(shí)氣體pVT行為氣體液化及臨界參數(shù)壓縮因子(Z) 對比參數(shù) Tr , Pr , Vr 第3頁第3頁4第二章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)1.熱力學(xué)基本概念系統(tǒng)和環(huán)境狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)系統(tǒng)宏觀性質(zhì)熱力學(xué)平衡態(tài)過程和路徑可逆過程與不可逆過程單純pVT改變過程相改變過程化學(xué)改變過程第4頁第4頁52.主要基礎(chǔ)熱數(shù)據(jù)摩爾定容熱容( )摩爾定壓熱容( )原則摩爾生成焓原則摩爾燃燒焓摩爾相變焓第二章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第5頁第5頁63.熱力學(xué)第一定律第二章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)文字表述及公式表示熱
2、力學(xué)能 ( U )焓( H )恒容熱(QV)恒壓熱(QP)單純pVT改變過程相改變過程化學(xué)改變過程Q、W、U、H 計算第6頁第6頁74.節(jié)流膨脹與焦-湯效應(yīng)第二章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)焦湯系數(shù)定義及應(yīng)用節(jié)流過程特點(diǎn)定義 0 經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體溫度減少(致冷); 0 經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體溫度升高(致熱); =0 經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體溫度不變。第7頁第7頁8熱力學(xué)第二定律卡諾定理熵定義熵增原理1.基本概念及原理第三章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)熱力學(xué)第三定律要求熵和原則摩爾熵亥姆霍茲函數(shù)吉布斯函數(shù)第8頁第8頁92.系統(tǒng)方向和程度判據(jù)及其合用條件熵判據(jù)亥姆霍茲函數(shù)判據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù)第三章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第9頁第9頁10各類改變狀態(tài)函數(shù)改變
3、量和過程量(Q、W、U、H、S、A、G)計算簡樸pVT改變過程相改變過程兩種改變過程綜合第三章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第10頁第10頁115.熱力學(xué)函數(shù)間關(guān)系熱力學(xué)基本方程麥克斯韋關(guān)系式吉布斯-亥姆霍茲方程克拉佩龍方程克勞修斯-克拉克拉佩龍方程第三章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第11頁第11頁12第四章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)1.偏摩爾量偏摩爾量定義、集合公式吉布斯杜亥姆方程2.化學(xué)勢化學(xué)勢定義化學(xué)勢判據(jù)第12頁第12頁133.拉烏爾定律和亨利定律拉烏爾定律亨利定律4.稀溶液依數(shù)性溶劑蒸氣壓下降凝固點(diǎn)減少沸點(diǎn)升高第四章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)滲入壓第13頁第13頁14第五章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)1.化學(xué)反應(yīng)等溫方程理氣反應(yīng)等溫方程2.化學(xué)反應(yīng)原則平衡常數(shù)定義注意
4、等號兩端數(shù)值相等,但物理意義不同;對應(yīng)不同狀態(tài),但溫度、計量方程式相同。第14頁第14頁153.各種原因?qū)ζ胶庥绊懛短睾煞蚍匠潭ǚe分式不定積分式溫度對平衡影響第五章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)壓力對平衡影響惰性氣體對平衡影響反應(yīng)物摩爾比對平衡影響第15頁第15頁161.相律相和相數(shù)(P)獨(dú)立組分?jǐn)?shù)(C)自由度數(shù)(F)數(shù)學(xué)表示式杠桿規(guī)則第六章 相平衡復(fù)習(xí)要點(diǎn)第16頁第16頁172.相圖分析(單組分、二組分)第六章 相平衡復(fù)習(xí)要點(diǎn)點(diǎn)線面含義平衡關(guān)系步冷曲線不同類型溶液精餾結(jié)果第17頁第17頁法拉第定律:文字表述;數(shù)學(xué)式科爾勞施經(jīng)驗(yàn)規(guī)則 離子獨(dú)立運(yùn)動定律(一)電解質(zhì)溶液1、基本概念離子遷移數(shù)2、基本定律第七章 復(fù)習(xí)要
5、點(diǎn)第18頁第18頁3、基本公式路易斯經(jīng)驗(yàn)式:德拜-休克爾極限公式(合用條件:極稀、強(qiáng)電解質(zhì))(一)電解質(zhì)溶液第七章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第19頁第19頁正極、負(fù)極陰極、陽極原電池電解池電極反應(yīng)、電池反應(yīng)1、基本概念(二)原電池?zé)崃W(xué)第七章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第20頁第20頁212、 基本公式 橋梁公式:能斯特方程 25:任一電極電極電勢能斯特方程可表示為:(二)原電池?zé)崃W(xué)第21頁第21頁223、電動勢E計算 注意.純固體、液體活度:a=1;.1-1型電解質(zhì)通常近似認(rèn)為: 。 (用還原電勢)(電池反應(yīng)能斯特方程)(二)原電池?zé)崃W(xué)第22頁第22頁4、 依據(jù)反應(yīng)設(shè)計電池 普通做法:、寫出電極反應(yīng)、擬定電極反應(yīng)歸何類電
6、極、寫出電池圖示、復(fù)核(二)原電池?zé)崃W(xué)第23頁第23頁5.處理問題: 等量準(zhǔn)確值。(二)原電池?zé)崃W(xué)計算公式 (1)由可逆電動勢E計算電池反應(yīng)rGm應(yīng)用條件:恒溫恒壓可逆,沒有除電功以外其它功;注意: E與化學(xué)方程式中計量系數(shù)無關(guān);若電池反應(yīng)自發(fā), 。 第24頁第24頁5.處理問題: (2)由電動勢溫度系數(shù)計算電池反應(yīng)rSm(3)由E及電動勢溫度系數(shù)計算電池反應(yīng)rHm(二)原電池?zé)崃W(xué)第25頁第25頁5.處理問題: (4)計算原電池可逆放電時反應(yīng)熱(二)原電池?zé)崃W(xué)第26頁第26頁(三)電化學(xué)動力學(xué)基本概念濃差極化電化學(xué)極化(活化極化)極化結(jié)果電極極化析出電勢分解電壓超電勢數(shù)值小者先析出陽極
7、反應(yīng):陰極反應(yīng): 數(shù)值大者先析出電解時電極反應(yīng)第27頁第27頁重點(diǎn):應(yīng)用條件:只適合用于:獨(dú)立定域子(離域子)系統(tǒng) 不適合用于:光子氣,金屬及半導(dǎo)體中電子氣基本概念: 獨(dú)立子系統(tǒng)、相依子系統(tǒng) 定域子系統(tǒng)、離域子系統(tǒng) 能級、簡并度 能級分布與狀態(tài)分布統(tǒng)計熱力學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)刪掉第28頁第28頁 粒子配分函數(shù)計算平動配分函數(shù)轉(zhuǎn)動配分函數(shù)定義重點(diǎn):統(tǒng)計熱力學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)第29頁第29頁 粒子配分函數(shù)計算定義振動配分函數(shù)重點(diǎn):統(tǒng)計熱力學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)第30頁第30頁電子及核運(yùn)動配分函數(shù) 粒子配分函數(shù)計算重點(diǎn):統(tǒng)計熱力學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)第31頁第31頁 熱力學(xué)函數(shù)與粒子配分函數(shù)關(guān)系重點(diǎn):統(tǒng)計熱力學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)平動、轉(zhuǎn)動、振動熵計算
8、第32頁第32頁 熱力學(xué)函數(shù)與粒子配分函數(shù)關(guān)系注意:1. 與能量零點(diǎn)選擇相關(guān)量是:U 、H、G、q、A2. 與能量零點(diǎn)選擇無關(guān)量是:S、 cv、 ni 3. 離域子系統(tǒng)與定域子系統(tǒng)統(tǒng)計表示式不同熱力學(xué) 量是:S、A、G4. 離域子系統(tǒng)與定域子系統(tǒng)統(tǒng)計表示式相同熱力學(xué) 量是:U、H、 cv、 q、ni 重點(diǎn):統(tǒng)計熱力學(xué)復(fù)習(xí)要點(diǎn)第33頁第33頁34第八章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)1.界面與分散度界面定義分散度比表面積2.界面張力(表面張力)表面功、表面吉布斯函數(shù)及表面張力作用方向與效果第34頁第34頁35純液體表面熱力學(xué)性質(zhì)彎曲液面附加壓力彎曲液面飽和蒸氣壓毛細(xì)管現(xiàn)象液體對固體潤濕作用亞穩(wěn)狀態(tài):過飽和蒸氣、過熱液體、過冷液體、過飽和溶液第八章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第35頁第35頁364.溶液界面熱力學(xué)性質(zhì)溶液表面張力表面吸附量吉布斯吸附等溫式 對于抱負(fù)稀溶液5.固體表面上吸附物理吸附與化學(xué)吸附Langmuir單分子層 吸附理論及公式第八章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)第36頁第36頁37第九章 復(fù)習(xí)要點(diǎn)1.化學(xué)反應(yīng)速率定義轉(zhuǎn)化速率反應(yīng)速率速率方程微積分形式2.反應(yīng)速率與濃度關(guān)系化學(xué)反應(yīng)速率方程 零級反應(yīng) 一級反應(yīng) 二級反應(yīng) n 級反應(yīng)建立速率方程辦法第37頁第37頁38基元反應(yīng)與反應(yīng)分子數(shù)第九章 基本原理及公式3.反應(yīng)機(jī)理及基元反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律4.反應(yīng)速率與溫度關(guān)系阿侖尼烏斯方程活化能Ea及指前因子A活化能與
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