大學(xué)普通化學(xué)總結(jié)

1、概念及定律體系及類型、狀態(tài)函數(shù)、恒壓熱效應(yīng)、焓、熵及其性質(zhì)、熱力學(xué)第一定律、分壓定律、蓋斯定律、標(biāo)準(zhǔn)生成焓fH、標(biāo)準(zhǔn)熵S、標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)fG。注意：S(完整晶體，0K)=0；

S(單質(zhì)，298K)≠0第一章化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律P1第二章化學(xué)反應(yīng)的方向和程度P24一、判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向2、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：(氣體的分壓p=p

，溶液中溶質(zhì)的濃度c=c)(1)T=298K時(shí)：①②(2)T為任意溫度：注意:

①

G<0反應(yīng)正向進(jìn)行。②溫度對(duì)H和S的影響較小，在一定溫度范圍內(nèi)，可認(rèn)為：③計(jì)算時(shí)單位要一致，S的單位Jmol-1K-1化為kJmol-1K-1。

(2)T為任意溫度：注意：GT的單位為Jmol-1。3、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(任意態(tài))：①吉布斯公式:

ΔG＝ΔH－T·ΔS（定性判斷）

用來判斷反應(yīng)方向或者判斷自發(fā)進(jìn)行的溫度條件。②熱力學(xué)等溫方程：注意:

(1)

G<0反應(yīng)正向進(jìn)行。(2)計(jì)算時(shí)G和G的單位采用Jmol-1。反應(yīng)商Q<K

，反應(yīng)正向進(jìn)行。③任一可逆反應(yīng)：c為任意態(tài)濃度二、化學(xué)平衡1、概念及其物理意義化學(xué)平衡的特點(diǎn)、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)定義、活化能、多重平衡規(guī)則及其應(yīng)用(電解質(zhì)溶液、配位化合物)＊可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)是互為倒數(shù)的關(guān)系。對(duì)于任一可逆反應(yīng)：平衡時(shí)，各物質(zhì)濃度符合：

c—平衡濃度2、化學(xué)平衡的計(jì)算(1)利用公式：(2)利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算

（平衡時(shí)的相對(duì)濃度、相對(duì)分壓）

(3)利用多重平衡規(guī)則3、化學(xué)平衡的移動(dòng)及有關(guān)計(jì)算（呂·查德里原理）（判斷反應(yīng)平衡移動(dòng)方向或者判斷有利于產(chǎn)物生成所需要的濃度、壓力、溫度條件。）

45頁(yè)：如果改變平衡體系的條件之一(如濃度、壓力、溫度)，平衡就向著能減弱其改變的方向移動(dòng)。三、化學(xué)反應(yīng)速率P321、概念及定律：平均速率、催化劑、質(zhì)量作用定律、反應(yīng)速率方程、反應(yīng)級(jí)數(shù)平均速率：無論用反應(yīng)物還是生成物表示反應(yīng)速率，反應(yīng)速率數(shù)值都是相同的。注意：質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)！填空：1、已知基元反應(yīng)2NO(g)+Cl2=2NOCl(g)，該反應(yīng)的速率方程是

，反應(yīng)的級(jí)數(shù)是

；如果容器體積不變，將NO的濃度增加到原來的3倍，反應(yīng)速率增加為原來的

倍。三、化學(xué)反應(yīng)速率P322、影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素：

濃度、壓力、溫度、催化劑等如何影響反應(yīng)速率？阿侖尼烏斯公式:原因？(21頁(yè))

催化劑的作用：催化劑改變了反應(yīng)途徑，降低了活化能，可同時(shí)加快正、逆反應(yīng)速率，縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間，但不能改變平衡狀態(tài)，即不能使平衡發(fā)生移動(dòng)，不能改變K，也不能改變平衡轉(zhuǎn)化率。判斷題：1、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)規(guī)定了溫度為298K。（）

2、穩(wěn)定單質(zhì)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵均為零。（）3、反應(yīng)焓變等于反應(yīng)熱。

（）4、氧化還原反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)和K均為零。（）5、自發(fā)過程必使體系的熵值增大。

（）6、公式中的n是指氧化劑得到電子的數(shù)目。（）7、有一溶液中存在幾種氧化劑，它們都能與某一還原劑反應(yīng)，一般來說，電極電勢(shì)代數(shù)值大的氧化劑與還原劑反應(yīng)的可能性大。（）答案：1，2，3，4，5，6，7

選擇題：1、下列函數(shù)均為狀態(tài)函數(shù)的是：（）A.H，G，W

B.U，S，Q

C.T

，P，U

D.G，S，W

2、已知某化學(xué)反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，欲使此化學(xué)反應(yīng)的速率常數(shù)k和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K都增加，則反應(yīng)的條件是：（）A.

恒溫下，增加反應(yīng)物濃度；B.

升高溫度；C.

恒溫下，加催化劑；D.

恒溫下，改變總壓力3、已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：H2(g)+S(s)?H2S(g):K1;O2(g)+S(s)?SO2(g):K2;則反應(yīng)：H2(g)+SO2(g)?O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為：()A.K1-K2

；B.K1·K2

；C.K2/K1

；

D.K1/

K2

4、pH改變，電極電勢(shì)變化的電對(duì)是()。

A.Fe3+/Fe2+B.I2/I-C.MnO4-/Mn2+D.Ni2+/Ni

答案：1C，2B，3D，4C5、對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，下列說法正確的是：(D)

A.濃度越小，反應(yīng)速率越快；B.溫度越小，反應(yīng)速率越快；

C.活化能越大，反應(yīng)速率越快；D.活化能越小，反應(yīng)速率越快

6、反應(yīng)H2(g)+Br2(g)?2HBr(g)在800K時(shí)

K=3.8×105，1000K時(shí)K=1.8×103，則此反應(yīng)是：(B)

A.吸熱反應(yīng)；B.放熱反應(yīng)；C.無熱效應(yīng)的反應(yīng)；D.無法確定填空：1、根據(jù)阿侖尼烏斯公式，隨溫度的升高，其速率常數(shù)k將增大；對(duì)不同反應(yīng)，其活化能越大，速率常數(shù)k將越小。2、反應(yīng)NO2(g)+NO(g)?N2O3(g)，ΔH<0，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，①T一定，壓縮容器體積，增大系統(tǒng)的總壓，平衡向右移動(dòng)；②T一定，保持容器體積不變，通入氖氣使系統(tǒng)總壓增加，平衡不移動(dòng)。第三章電解質(zhì)溶液P51一、酸堿質(zhì)子理論：共軛酸、共軛堿、酸堿共軛關(guān)系二、弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡1、概念：解離常數(shù)、稀釋定律、解離度、同離子效應(yīng)、緩沖溶液及其緩沖原理*在酸堿質(zhì)子理論中，給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸，接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。酸和堿的相互依存、相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系稱為酸堿共軛關(guān)系。酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是兩個(gè)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子的傳遞過程。2、計(jì)算：弱酸、弱堿、二元弱酸、緩沖溶液中H+離子濃度及pH值3、緩沖溶液的配制方法及有關(guān)計(jì)算類型：弱酸及弱酸鹽弱堿及弱堿鹽三、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡

P701、概念：溶度積、同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、分步沉淀、沉淀的轉(zhuǎn)化。鹽效應(yīng)：在弱電解質(zhì)溶液中，加入不含弱電解質(zhì)離子的強(qiáng)電解質(zhì)，會(huì)使弱電解質(zhì)的解離度增大。如何計(jì)算K?2、計(jì)算：(1)溶度積：(2)溶度積規(guī)則及其應(yīng)用：離子積：Q<Ksp：溶液不飽和（無沉淀產(chǎn)生，或原有沉淀溶解）Q>Ksp：溶液過飽和（有沉淀析出，至達(dá)到飽和）Q=Ksp：溶液飽和，無沉淀生成或有沉淀不溶解。類型：計(jì)算溶度積、溶解度、判斷沉淀是否生成（加入氨水或加入緩沖溶液）、判斷分步沉淀的順序、判斷沉淀的轉(zhuǎn)化等四、影響水解反應(yīng)的因素水解離子的本性、鹽溶液的濃度、溫度和溶液的pH值。一、填空題：1、已知氨水溶液中，c(OH-)=2.410-3moldm-3，則此氨水的濃度為

0.32moldm-3。（Kb=1.810-5

）2、Ca(OH)2的Ksp=3.710-6，則Ca(OH)2飽和溶液的pH值為12.28。二、通過計(jì)算判斷下列反應(yīng)方向(未注明者為標(biāo)準(zhǔn)條件)(用箭頭表示):1、Mg(OH)2(s)+2NH4+(→

)Mg2+(0.01moldm-3)+2NH3H2O(0.01moldm-3)已知：Ksp(Mg(OH)2)=1.810-11，K(NH3H2O)=1.7710-52、BaSO4(s)+CO32-(0.1moldm-3)(←)BaCO3(s)+SO4-2(0.01moldm-3)已知：Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaCO3)=5.110-9思路：計(jì)算Q和K，比較Q和K大小，從而判斷反應(yīng)方向。(1)Q=1.010-4,K=0.057(2)Q=0.1，K=0.022第四章氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)

P82一、離子-電子配平氧化還原反應(yīng)二、原電池1、會(huì)寫原電池符號(hào)、電池反應(yīng)以及電極反應(yīng)。2、會(huì)應(yīng)用能斯特方程計(jì)算電極的電極電勢(shì)：氫電極：2H++2e-=H2第四章氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)

P82三、電極電勢(shì)的應(yīng)用（綜合計(jì)算題）1、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)：2、判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱：注意：(1)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)根據(jù)的大小比較；(2)非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)根據(jù)的大小比較。3、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向：(1)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)通過的符號(hào)判斷；(2)非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)通過G或E的符號(hào)判斷。第四章氧化還原反應(yīng)和電化學(xué)

P824、判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度：

注意:n指的是什么？四、電解:判斷電極產(chǎn)物及電極反應(yīng)五、金屬材料的腐蝕與防腐1、防腐類型及電極反應(yīng)：析氫腐蝕、吸氧腐蝕、差異充氣腐蝕(概念、實(shí)例？)2、防腐措施（具體的方法）：犧牲陽極保護(hù)法、外加電流法T=298K：計(jì)算題：已知：298K時(shí)，酸性介質(zhì)中，(MnO4-/Mn2+)=1.49V；(Cl2/Cl-)=1.36V。(1)將此兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)電極組成原電池，寫出電池符號(hào)、反應(yīng)反應(yīng)和電池反應(yīng)。(2)當(dāng)時(shí)c(Mn2+)=0.1moldm-3時(shí)(其它不變)，計(jì)算此時(shí)反應(yīng)的G。(3)計(jì)算298K時(shí)該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K。提示：①G=-nFE=-1096485(1.502-1.36)=-137.01103Jmol-1=-137.01kJmol-1

②③2MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O第五章原子結(jié)構(gòu)與周期系P127一、概念理解波函數(shù)、原子軌道、幾率密度、電子云、角度分布圖、四個(gè)量子數(shù)、電子層、電子亞層、能級(jí)、能級(jí)組、等價(jià)軌道、電負(fù)性的概念及物理意義。核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的特征：①量子化特征：氫原子光譜是線狀光譜，證實(shí)核外電子運(yùn)動(dòng)的能量具有量子化特性。②波粒二象性：電子的衍射實(shí)驗(yàn)證實(shí)電子運(yùn)動(dòng)具有波動(dòng)性。量子化和波粒二象性是微觀粒子的共同特征，核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不能用經(jīng)典力學(xué)描述。19二、四個(gè)量子數(shù)如何描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)及其取值范圍：用薛定諤方程求解波函數(shù)時(shí)，方程的解和一組整數(shù)有關(guān)，這三個(gè)量子數(shù)為主量子數(shù)n，角量子數(shù)l和磁量子數(shù)m。量子數(shù)是解薛定諤方程時(shí)自然得到的，并不是人為的假定，而Bohr的量子數(shù)是假定的。波函數(shù)Ψn,l,m

表明：(波函數(shù)與原子軌道看作同義詞)

①軌道的大小(電子層數(shù)，電子出現(xiàn)最大概率區(qū)域離核的遠(yuǎn)近，例如：1s電子在r=52.9pm，2s電子在r=211pm)；②軌道的形狀；③軌道在空間的伸展方向。四個(gè)量子數(shù)之間的關(guān)系(量子數(shù)取值相互限制

)：n=1，2，3，4，，nl=0，1，2，3，，n-1m=0，1，2，，lms=?四個(gè)量子數(shù)n、l、m、ms可將一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)描述出來。20三、概率密度和電子云原子核外的電子并不是沿一定的軌道運(yùn)動(dòng)，由于電子的波粒二象性，電子運(yùn)動(dòng)符合統(tǒng)計(jì)規(guī)律，不可能同時(shí)準(zhǔn)確測(cè)定電子的位置和速度，只能用統(tǒng)計(jì)的方法確定電子在核外空間某區(qū)域出現(xiàn)的機(jī)會(huì)(概率)。|Ψ|2表示電子在核外某處單位微體積內(nèi)出現(xiàn)的概率，即概率密度。

電子云就是電子的概率密度的形象化描述，是用統(tǒng)計(jì)方法描述在不同方向上電子出現(xiàn)概率密度的大小。注意：原子軌道與電子云角度分布圖的區(qū)別。四、鮑林近似能級(jí)圖與氫原子軌道能級(jí)圖比較五、基態(tài)原子的核外電子排布三原則(152頁(yè))能量最低原理、泡利不相容原理和洪特規(guī)則21六、能寫出36號(hào)元素前的核外電子排布式、外層電子構(gòu)型、未成對(duì)電子數(shù)：Be、B、C、N、O、F、S、Sc、Ti、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn等。七、柯頓能級(jí)圖(145頁(yè))：原子軌道能級(jí)與原子序數(shù)關(guān)系圖八、元素周期表和元素性質(zhì)的周期性(原子半徑、電負(fù)性)掌握好各種元素電子層結(jié)構(gòu)及其變化是學(xué)好元素周期律的關(guān)鍵九、根據(jù)外層電子構(gòu)型判斷36號(hào)元素前在周期表的位置。

（周期；族；區(qū)）例題：下列各組表示核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的量子數(shù)中合理的是()。A.n=3，l=3，m=2，ms=-1/2；B.n=2，l=0，m=1，ms=+1/2；C.n=1，l=0，m=0，ms=+1/2；D.n=0，l=0，m=0，ms

=-1/2。22第六章分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)P165一、現(xiàn)代價(jià)鍵理論的基本要點(diǎn)、共價(jià)鍵的類型、特征要點(diǎn)：①兩原子接近時(shí)，自旋方向相反的未成對(duì)的價(jià)電子可以配對(duì)形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵。②成鍵電子的原子軌道重疊越多，兩核間電子的概率密度就越大，形成的共價(jià)鍵就越穩(wěn)定。還要符合原子軌道對(duì)稱性一致，即重疊的波函數(shù)符號(hào)必須相同。根據(jù)原子軌道的重疊方式，共價(jià)鍵有σ鍵、π鍵兩種類型。

共價(jià)鍵具有飽和性和方向性的特征。

二、雜化軌道理論及分子的空間構(gòu)型(1)等性雜化：sp(BeCl2)、sp2(BF3

)

、sp3(CH4)(2)不等性雜化：sp3

不等性雜化：H2O

、

NH3sp2不等性雜化：SO2雜化類型spsp2sp3sp3不等性sp3不等性雜化軌道幾何構(gòu)型直線三角形正四面體四面體四面體中心原子Be(Ⅱ),Hg(Ⅱ)B(Ⅲ)C(Ⅳ),Si(Ⅳ)N(Ⅴ),P(Ⅴ)O(Ⅵ),S(Ⅵ)分子幾何構(gòu)型直線正三角形(正)四面體三角錐V型實(shí)例HgCl2、BeCl2、CO2、CS2BF3BCl3CH4、CCl4

SiH4、SiCl4CH3Cl、CHCl3NH3NF3PCl3PH3H2OOF2H2S鍵角18012010928’10718’10445’分子的極性無無無有有表1s-p雜化及分子的空間構(gòu)型分子間力三、分子間力類型、氫鍵對(duì)物質(zhì)熔沸點(diǎn)的影響在共價(jià)化合物中，鍵的極性大小與成鍵兩元素的電負(fù)性差值有關(guān)。分子極性的大小可用偶極矩來量度。氫鍵的特征：方向性和飽和性。氫鍵的類型：分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵。分子間氫鍵的形成使沸點(diǎn)和熔點(diǎn)升高，使冰的密度比水的小，使某些溶液的粘度大。分子內(nèi)氫鍵的形成使沸點(diǎn)、熔點(diǎn)降低，如硝酸、鄰硝基苯酚。分子分子間力的種類產(chǎn)生原因非極性分子之間色散力瞬時(shí)偶極非極性分子-極性分子色散力、誘導(dǎo)力瞬時(shí)偶極、誘導(dǎo)偶極極性分子之間色散力、誘導(dǎo)力、取向力瞬時(shí)偶極、誘導(dǎo)偶極、固有偶極四、晶體類型、質(zhì)點(diǎn)間作用力及熔沸點(diǎn)高低判斷表2

晶狀固體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系小結(jié)晶體類型晶格結(jié)點(diǎn)上的微粒粒子間作用力晶體的熔點(diǎn)物質(zhì)實(shí)例金屬晶體金屬原子和正離子金屬鍵熔點(diǎn)低或高金屬或合金如Mg、Cr、W、Ag、Ti、Cu、Au離子晶體正、負(fù)離子離子鍵熔點(diǎn)較高活潑金屬的氧化物和鹽類等，如NaCl、NaF、CaF2、MaO、BaO原子晶體原子共價(jià)鍵熔點(diǎn)高金剛石、Si、B、SiC、石英SiO2、BN、AlN分子晶體分子分子間力、氫鍵熔點(diǎn)低稀有氣體、多數(shù)非金屬單質(zhì)、非金屬化合物、有機(jī)物，如干冰CO2，單質(zhì)碘I2，冰、H2同一晶體類型熔點(diǎn)比較：

離子晶體：熔點(diǎn)高低可用晶格能U或離子鍵衡量，離子所帶電荷越多，半徑越小，晶格能越大或離子鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高。分子晶體：結(jié)構(gòu)相似的同系列物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子變形性越大，分子間力越強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)越高。石墨中原子之間有三種作用力：共價(jià)鍵、金屬鍵、分子間作用力，所以石墨兼具原子晶體、金屬晶體和分子晶體的性質(zhì)。練習(xí)：

比較下列各對(duì)物質(zhì)的溶沸點(diǎn)高低，并說明原因。(1)NaF和MgO(2)SiO2和SO2σ鍵：原子軌道以“頭碰頭”的形式重疊所形成的鍵對(duì)鍵軸(x軸)具有圓柱形對(duì)稱性

π鍵：原子軌道以“肩對(duì)肩”的形式重疊所形成的鍵對(duì)xy平面具有反對(duì)稱性

即重疊部分對(duì)xy平面的上、下兩側(cè)，形狀相同、符號(hào)相反。第七章配位化合物P208一、配合物的組成、命名能夠?qū)懗鰞?nèi)界、外界、中心離子及其電荷、配體、配位原子、配位數(shù)等。配位數(shù)是指與中心離子直接結(jié)合的配位原子的總數(shù)。配體命名順序：先無機(jī)，后有機(jī)；先離子，后分子，先少齒，后多齒；同類配位，字母為序。二、配合物的價(jià)鍵理論

(1)中心離子Mn+和配體L間的結(jié)合是由Mn+提供空軌道，L提供孤電子對(duì)而形成的配位鍵(鍵)。(2)Mn+提供的空軌道必須進(jìn)行雜化，雜化軌道的類型決定配離子的空間構(gòu)型和穩(wěn)定性。(3)不同類型的雜化軌道具有不同的空間構(gòu)型。配合物的空間構(gòu)型與雜化軌道類型、配位數(shù)及配體的種類有關(guān)。三、配合物的磁性含有未成對(duì)電子的配合物具有順磁性，不含有未成對(duì)電子(中心離子的電子全部偶合成對(duì))的配合物具有反磁性。用磁矩表征配合物在磁場(chǎng)中產(chǎn)生的磁效應(yīng)。磁矩與配合物的未成對(duì)電子數(shù)n之間的近似定量關(guān)系是：能運(yùn)用磁矩判斷配合物幾何構(gòu)型或內(nèi)軌型或外軌型，步驟：①判斷形成配合物前的中心離子的未成對(duì)電子數(shù)；②根據(jù)磁矩計(jì)算配合物的中心離子未成對(duì)電子數(shù)n，推測(cè)其價(jià)電子分布情況；③判斷內(nèi)軌型還是外軌型及雜化方式中心離子的外層電子構(gòu)型不發(fā)生變化，即電子不發(fā)生重排，則形成外軌型配合物。中心離子的外層電子構(gòu)型發(fā)生變化，d軌道電子發(fā)生重排，未成對(duì)電子數(shù)減少或等于0，則形成內(nèi)軌型配合物。四、配合物的空間構(gòu)型(1)內(nèi)軌型：dsp2([Ni(CN)4]2－)：平面四方形；d2sp3

([Fe(CN)6]3－)：正八面體型(2)外軌型：sp([Ag(NH3)2]＋)：直線型；sp3

([Zn(NH3)4]2＋)

：正四面體型；sp3d2([FeF6]3-)：正八面體型

穩(wěn)定性：內(nèi)軌型＞外軌型，如：[Fe(CN)6]3-比[FeF6]3-穩(wěn)定。

電負(fù)性較大的配為原子如F、O(F-、H2O)與中心離子成鍵時(shí)，不易提供孤電子對(duì)，中心離子的電子層結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化，僅用外層的空軌道ns-np-nd進(jìn)行雜化，形成外軌型配合物。

電負(fù)性較小的配位原子C、N(CN-、NO2-、CO)與中心離子成鍵時(shí)，較易給出孤電子對(duì)，對(duì)中心離子的影響較大，使其電子層結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，(n-1)d軌道上的成單電子被強(qiáng)行配位，騰出內(nèi)層能量較低的d軌道，接受配體的孤電子對(duì)，形成內(nèi)軌型配合物。五、配離子的解離平衡及有關(guān)離子濃度的計(jì)算P2261、穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)：

(要會(huì)用穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算中心離子濃度：一般配體過量時(shí)，可忽略配離子的逐級(jí)解離，認(rèn)為中心離子幾乎全部形成最大配位數(shù)的配離子，可以簡(jiǎn)化計(jì)算。)K穩(wěn)可以比較同類型配合物的穩(wěn)定性大小。不同類型配合物的穩(wěn)定性要通過計(jì)算。同類型指的是:①中心離子相同，配位數(shù)相同，配體不同②配體、配位數(shù)相同，中心離子不同。結(jié)論：①對(duì)于具有相同配位數(shù)的配離子，反應(yīng)方向：K穩(wěn)小K穩(wěn)大②配離子有系數(shù)時(shí)，K穩(wěn)應(yīng)有方次數(shù)（多重平衡規(guī)則推導(dǎo)K）。2、配位平衡與其他平衡的關(guān)系(1)(要會(huì)運(yùn)用多重平衡規(guī)則計(jì)算平衡常數(shù))(2)與沉淀平衡的競(jìng)爭(zhēng)實(shí)質(zhì)是配合劑與沉淀劑爭(zhēng)奪金屬離子能力的大小，K穩(wěn)越大或Ksp越小，爭(zhēng)奪金屬離子能力就越大。①兩種類型（a.計(jì)算AgCl溶于氨水的濃度P230例題b.計(jì)算AgCl溶于氨水的濃度所需要氨水的最低濃度）判斷AgI沉淀是否生成注意：配離子或沉淀有系數(shù)時(shí)，Ｋ穩(wěn)或Ｋsp應(yīng)有方次數(shù)。例：2[Ag(CN)2]-+S2-?Ag2S+4CN-①2Ag++S2-?Ag2S③2②+③=①[Ag(CN)2]-?Ag+

+2CN-②第八章無機(jī)化合物P237一、會(huì)寫反應(yīng)式

氯化物和碳酸鹽水解反應(yīng)、硝酸鹽熱分解反應(yīng)、有關(guān)H2O2、Fe、Cr、Mn的相關(guān)反應(yīng)及有關(guān)離子的鑒定。二、離子極化理論

離子極化、極化力、變形性、附加極化

解釋熔沸點(diǎn)高低，判斷碳酸鹽熱穩(wěn)定性、氯化物水解產(chǎn)物類型（水解度大小判斷）、用ROH規(guī)則判斷氫氧化物酸堿性變化規(guī)律。離子的極化力主要取決于離子的電荷、離子的半徑和離子的外層電子構(gòu)型。離子極化是指離子發(fā)生變形產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極過程。離子的極化力是指(使鄰近的異號(hào)電荷離子極化變形的能力)，其影響因素有(離子電荷、離子半徑、離子的外層電子構(gòu)型)；離子的變形性是指(離子在外電場(chǎng)作用下可以被極化的程度)，其影響因素有(離子電荷、離子半徑、離子的外層電子構(gòu)型)。在一般情況下，主要是(正離子)對(duì)(負(fù)離子)的極化。離子極化的結(jié)果會(huì)導(dǎo)致(鍵的極性)減弱，使鍵型發(fā)生從(離子鍵)向(共價(jià)鍵)的轉(zhuǎn)變，進(jìn)而導(dǎo)致晶體類型由(離子晶體)轉(zhuǎn)變?yōu)?過渡型晶體)乃至轉(zhuǎn)變?yōu)?共價(jià)型(分子)晶體)。物質(zhì)的(熔沸點(diǎn))隨之發(fā)生相應(yīng)的變化。（由高變低）

同周期：從左到右酸性增強(qiáng)，堿性減弱；同族：從上到下，堿性增強(qiáng)，而酸性減弱；同一元素：高價(jià)態(tài)氧化物及水合物的酸性較強(qiáng)，而低價(jià)態(tài)的堿性較強(qiáng)；氧化物酸堿性的一般遞變規(guī)律：ROH規(guī)則1、用離子極化理論解釋氯化物熔、沸點(diǎn)高低（如過渡型晶體、第二主族元素氯化物、同一金屬元素組成的不同價(jià)態(tài)氯化物的熔、沸點(diǎn)），各舉一例。答：主要考慮正離子對(duì)負(fù)離子的極化作用：（負(fù)離子半徑大、電荷高變形性大：18、917e>8e）正離子的電荷越高，半徑越小，極化力越大；極化力：18、18+2e>917e>8e構(gòu)型；隨著離子極化的加強(qiáng)，使正、負(fù)離子的電子云發(fā)生變形而導(dǎo)致原子軌道部分重疊，產(chǎn)生了從離子鍵向共價(jià)鍵的過渡，所以離子極化使化合物的熔沸點(diǎn)下降，在水中溶解度減小，顏色加深。（1）NaCl>MgCl2>AlCl3>SiCl4>PCl5（2）BeCl2<MgCl2<CaCl2<SrCl2<BaCl2

(因?yàn)闃O化力：Ba2+<Sr2+<Ca2+<Mg2+<Be2+)（3）FeCl3<FeCl2(極化力Fe3+>Fe2+)2、用離子極化理論解釋水解度大小，舉例說明；并寫出水解方程式。（課本249頁(yè)）答：鹵化物中發(fā)生水解的是正離子。正離子在水溶液中是以水合離子形式存在的。而極化力弱的正離子如Na+、K+、Ba2+離子，水分子發(fā)生取向，但不發(fā)生水解。若正離子的極化力比較強(qiáng)，如Mg2+、Al3+、Fe3+離子，會(huì)使水分子極化，發(fā)生變形，正離子對(duì)水分子中氧(帶有負(fù)電荷)的吸引力會(huì)增強(qiáng)，而對(duì)水分子中的氫(帶有正電荷)的斥力增強(qiáng)，這樣就削弱了O—H間的化學(xué)鍵。當(dāng)正離子和水分子的極化作用增大到一定程度時(shí)，就會(huì)使水分子中的O—H鍵斷裂，H＋被分離出來，OH－則與正離子結(jié)合，發(fā)生水解。具有很強(qiáng)極化力的正離子，如Si4+、P5+離子，使水分子斷裂，分離出H+離子的傾向更加顯著，因此水解作用更強(qiáng)烈。

3、用ROH規(guī)則（離子極化理論）解釋氫氧化物酸堿性。答：（酸式）RO-+H+

ROHR++OH-（堿式）若正離子Rx+的電荷越高，半徑越?。ㄈ绺邇r(jià)過渡金屬），對(duì)O2-的極化力越強(qiáng)，吸引力大過與H+同O2-間的吸引力，越容易發(fā)生酸式解離,此元素的氫氧化物便是酸性氫氧化物，如H3PO4。相反Rx+的電荷越低，半徑越大，對(duì)O2-的極化力越弱，越容易發(fā)生堿式解離，此元素的氫氧化物便是堿性氫氧化物，如NaOH。如果Rx+對(duì)O2-的吸引力與O2-同H+間的吸引力差不多，則有可能按兩種方式解離，這便是兩性氫氧化物。同周期從左到右：酸性增強(qiáng)；同族從上到下：堿性增強(qiáng)；高價(jià)態(tài)Rx+氫氧化物易發(fā)生酸式解離，酸性較強(qiáng)。

4、用離子極化理論解釋碳酸鹽熱穩(wěn)定性大小，舉例。答：把M2+、C4+、O2-都看作離子。在CO32-中，C4+對(duì)O2－有極化作用,使O2-產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極，負(fù)電荷一端指向C4+，正電荷朝向外側(cè)。金屬離子M2+可以看作是CO32-的一個(gè)外加電場(chǎng)，當(dāng)靠近CO32-時(shí)，對(duì)一個(gè)O2-產(chǎn)生極化作用，它會(huì)吸引負(fù)電荷而排斥正電荷，這樣對(duì)O2-產(chǎn)生反極化作用。加熱時(shí)，離子熱運(yùn)動(dòng)比較劇烈，有利于M2+靠近CO32-，使反極化作用加強(qiáng)。當(dāng)作用力大到一定程度，就會(huì)使原來的偶極反向，導(dǎo)致CO32-破裂，分解成MO和CO2。所以碳酸鹽的熱分解實(shí)際上就是金屬離子與C4+離子爭(zhēng)奪O2-的過程。顯然，金屬離子的極化力越強(qiáng)，其碳酸鹽越不穩(wěn)定，越容易分解?！逳a＋、K＋、Ba2＋等活潑金屬離子電荷低，半徑大，且為8e構(gòu)型，極化力弱，所以它們的碳酸鹽比較穩(wěn)定；H＋離子同M2+一樣對(duì)一個(gè)O2-產(chǎn)生反極化作用，它的半徑非常小，極化力很強(qiáng)，很容易奪取CO32-中的O2-，∴H2CO3

特別不穩(wěn)定。酸式鹽容易分解，不如正鹽穩(wěn)定也是因?yàn)槠渲杏蠬＋參加極化的原因。碳酸鹽熱穩(wěn)定性的一般規(guī)律為：堿金屬鹽>堿土金屬鹽>過渡金屬鹽>銨鹽。碳酸鹽>碳酸氫鹽>碳酸；如Na2CO3>MgCO3>FeCO3第八章無機(jī)化合物

部分關(guān)反應(yīng)式CrO42–?Cr2O72–?Cr3+?Cr(OH)3?CrO2–①2CrO42–+2H+→Cr2O72–(橙紅)

+H2O②Cr2O72–+3SO32–+8H+→2Cr3++3SO42–+4H2O（2Ba2+

+

Cr2O72–+H2O

→BaCrO4↓

+2H+）③Cr3++3OH–→Cr(OH)3↓(灰綠)④Cr(OH)3

+OH–→CrO2–+2H2O⑤CrO2–+2H2O?Cr(OH)3↓+OH–123456789⑥Cr(OH)3↓+3H+→Cr3++3H2O⑦10Cr3++6MnO4–+11H2O→5Cr2O72–+6Mn2++22H+⑧Cr2O72–+2OH–→2CrO42–+H2O⑨2CrO2–(綠)+3H2O2+2OH–→2CrO42–(黃)

+4H2OMn2+←MnO4–

→MnO2→Mn2+

MnO42–①2MnO4–(紫紅)

+5SO32–+6H+→2Mn2+–(無色)

+5SO42–+3H2O(思考：酸性介質(zhì)中MnO4–過量，反應(yīng)式有哪些？)②2MnO4–

+3SO32–+H2O→2MnO2

↓–(棕色)

+3SO42–+2OH–③2MnO4–

+SO32–+2OH–→2MnO42––(綠色)

+SO42–+H2O(思考：堿性介質(zhì)中Na2SO3過量，反應(yīng)式有哪些？)321【思考】用稀HCl則反應(yīng)不能發(fā)生，為什么？

解釋：標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下：MnO2不會(huì)使Cl－氧化。增大HCl濃度時(shí)，

c(H+)↗→↗；c(Cl－)↗→↘當(dāng)＞時(shí)，反應(yīng)既可正向進(jìn)行。酸性介質(zhì)中MnO2氧化性較強(qiáng)：

Fe3+的鑒定反應(yīng)①Fe3++nSCN–→[Fe(NCS)n]3-n

(血紅色)(n=1-6)②4Fe3++3[Fe(CN)6]4–→Fe4[Fe(CN)6]3↓(藍(lán)色)掩蔽Fe3+:[Fe(NCS)n]3–n

+6F–→[FeF6]3–(無色)+nSCN–Fe2+的鑒定反應(yīng)3Fe2++2[Fe(CN)6]3–→Fe3[Fe(CN)6]2↓(藍(lán)色)水解反應(yīng)式解釋水解反應(yīng)式硝酸鹽分解反應(yīng)式氧化還原反應(yīng)式填空題：1、用電對(duì)MnO4-/Mn2+，Cl2/Cl-組成的原電池，其正極反應(yīng)為

，負(fù)極反應(yīng)為

，電池的電動(dòng)勢(shì)等于

0.15V，電池符號(hào)為

(-)Pt，Cl2(g)|Cl-(c)||MnO4-(c)，Mn2+(c)，H+(c)

|Pt(+)。（已知：(MnO4-/Mn2+)=1.49V；(Cl2/Cl-)=1.36V）。2.判斷氧化劑、還原劑相對(duì)強(qiáng)弱的依據(jù)是

，判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行方向的原則是

G<0

，判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度的關(guān)系式是

。判斷：1、兩原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，首先形成的一定是共價(jià)鍵。（）

2、就軌道的形成和分布來說，雜化軌道的分布向一個(gè)方向集中，這樣對(duì)形成共價(jià)鍵有利。（）3、氯原子軌道的能級(jí)只與主量子數(shù)n有關(guān)。

（）4、原子形成共價(jià)鍵的數(shù)目，等于基態(tài)原子未成對(duì)的電子數(shù)。

（）5、同一能級(jí)組中的原子軌道都是等價(jià)軌道。

（）6、因?yàn)镻H3的分子量比NH3大，所以PH3的熔點(diǎn)比NH3高。

（）

填空：1、CO2、SiO2、MgO、Ca的晶體類型分別是

，熔點(diǎn)最高的是

，熔點(diǎn)最低的是

。2、H2O的中心原子O采用

雜化，H2O分子的空間構(gòu)型為

，其晶體屬于

晶體；由于H2O分子間存在

，使其熔點(diǎn)比同族氫化物的熔點(diǎn)

。3、在配合物[Co(NH3)5Cl](NO3)2中，中心離子的電荷是

。4、H3BO3、HNO2、HNO3、H3AlO3的酸性由弱到強(qiáng)的順序是

。5.核外電子排布遵循的三個(gè)原則是

、

、

，它們是從原子光譜實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中歸納出來的。

6.29Cu元素原子的核外電子排布式為

，有

個(gè)未成對(duì)電子，Cu2+的外層電子構(gòu)型為

，未成對(duì)電子數(shù)為

。

7.元素24Cr的外層電子構(gòu)型是

，該元素在周期表中屬于第

周期，

族，

區(qū)。8.使水汽化，需要克服

，而使水分解需要克服

。9.波函數(shù)ψ是描述

的數(shù)學(xué)函數(shù)式，它通常被稱為

。

選擇：1、下列化合物中，含有極性鍵的有()，含有非極性鍵的有()，極性分子有（）。A.P4B.BF3C.IClD.CCl42、中心離子以dsp2雜化軌道成鍵而形成的配合物，其空間構(gòu)型是

。A.直線形B.平面四方形C.正四面體型D.八面體型3、下列物質(zhì)中熱穩(wěn)定性最好的是（

）。

A.Mg(HCO3)2B.MgCO3C.H2CO3D.SrCO3

4、下列物質(zhì)中水解度最大的是（

）。

A.FeCl3B.FeCl2C.BCl3D.BeCl2

5、在下列氧化劑中，其氧化性強(qiáng)弱與c(H+)無關(guān)的是()。

A.H2O2B.O2C.Cr2O72-D.Br2

6、氧化還原反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，下列等式成立的是()。

A.

G=0

B.

K=0

C.

E=0（或者+=-）

D.

+=-

7、在PCl3分子中含有()

A.1個(gè)sp3–p鍵B.2個(gè)sp3–p鍵

C.3個(gè)sp3–p鍵D.5個(gè)sp3–p鍵

8、既能衡量元素金屬性強(qiáng)弱，又能衡量其非金屬性強(qiáng)弱的物理量是：()A.電負(fù)性；B.電離能；C.電子親核能；D.偶極矩9、下列分子間存在氫鍵的是()A.HClB.C2H6C.CH3OHD.H2S10、下列物質(zhì)中熔點(diǎn)最高的是()A.FeCl2B.NaClC.FeCl3D.SiCl411、石墨晶體中層與層之間的結(jié)合力是(C)A.金屬鍵B.共價(jià)鍵C.分子間力D.離子鍵12、NH3和水之間的作用力包括(D)①取向力②誘導(dǎo)力③色散力④氫鍵A.①B.④C.①④D.①②③④

13、已知反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g),

若溫度升高，（）。

A、變大B、變小C、基本不變D、無法判斷14、下列物質(zhì)中酸性最強(qiáng)的是（）。

A、H3PO4；B、H3AsO4；C、H2SO4;

D、HClO4

15、下列各原子軌道不合理的是（）。A、Ψ（100）；B、Ψ（210）；C、Ψ（220）；D、Ψ（211）。16、下列兩反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)均能正向進(jìn)行，

Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+，其中最強(qiáng)氧化劑和最強(qiáng)還原劑分別是（）。A.Cr2O72-，Sn2+C.Cr2O72-/Cr3+，Sn4+/Sn2+B.Fe3+，F(xiàn)e2+

D.Cr2O72-，F(xiàn)e2+

11、計(jì)算在1dm3NH3·H2O中完全溶解0.01molAgCl，所需NH3·H2O的最低濃度為